CN1582303A - 聚合透镜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及光致聚合单体混合物而形成透镜的方法，所述方法包括光致聚合透镜形成单体的混合物，所述混合物包含式(V)的引发剂，其中：Ar代表芳基；Ra代表仲氨基；Rb代表烯键式不饱和基或芳基；且Rc代表仲氨基。
Description
背景技术
本发明涉及一种使透镜形成单体的单体混合物发生光致聚合而形成透镜的方法，所述透镜例如是接触镜或眼内透镜。该单体混合物经暴露于光源而固化，所述光源包括光谱的可见光区内的光。或者，即使当该单体混合物包含紫外吸收化合物时，该单体混合物也经暴露于紫外辐射源而固化。
透镜例如接触镜或眼内透镜可以在透镜中包含紫外吸收剂，以便吸收光谱的紫外区内的光，更具体而言，吸收约200至400nm区域的光，而且尤其是约290至400nm的光。美国专利4,304,895(Loshaek)、4,528,311(Beard等人)和4,719,248(Bambury等人)中描述了供这种透镜应用的代表性紫外吸收材料。
通常，这些透镜通过包含所需的透镜形成单体的单体混合物的自由基聚合而形成，这一般在热(热聚合)或光源(光致聚合)存在下发生。一种生产接触镜的具体方法涉及在热水浴内的试管中的初始单体混合物的热聚合以提供杆状制品，接着，将这些杆状制品切成钮扣状，然后将这些钮扣切削成接触镜；这些包含紫外吸收剂的透镜的形成方法在前述美国专利4,304,895(Loshaek)和4,528,311(Beard等人)中进行了描述。其它方法涉及在模具中直接浇铸该透镜，其中将单体混合物装入模具中，并通过暴露于紫外(UV)辐射而聚合。
在各种光致聚合方法中，已经证明，单体混合物的紫外固化(即，将单体混合物暴露于主要在紫外区内的辐射)非常有效。但是，对于包含紫外吸收剂的透镜来说，当试图固化单体混合物时遇到问题，因为这些试剂吸收紫外光，因此，减少了能实现聚合的UV光的量，并导致单体混合物固化的无效或不均匀固化。
也可能使用也包括光谱的可见光区内的光的光源实现光致聚合，尽管这一区域中的光在实现常规透镜形成单体混合物的聚合方面通常比紫外固化更低效。需要提供一种方法，其中包含紫外吸收剂的透镜能够经自由基聚合而被有效地光致聚合，所述自由基聚合采用光谱的可见光区或紫外辐射的光能。
发明内容
本发明提供一种方法，所述方法用于将透镜形成单体的混合物光致聚合以形成透镜。除了这些透镜形成单体之外，这种混合物还包含下式的引发剂：
其中：
Ar代表芳基；
Ra代表仲氨基；
Rb代表烯键式不饱和基或芳基；且
Rc代表仲氨基。
将单体混合物暴露于诱导聚合的辐射，尤其是可见光或紫外辐射下，以便固化该单体混合物。可以将该单体混合物装入模塑腔具有所需透镜形状的模具中并在其中固化。这种方法对包含紫外吸收化合物的单体混合物有用。
具体实施方案
本发明中采用的单体混合物包含常规透镜形成单体。透镜形成单体是可经自由基聚合而聚合的单体，通常包括活化的不饱和基，而且最优选烯键式不饱和基。(在本文中，术语“单体”表示可经自由基聚合而聚合的较低分子量的化合物，以及也称作“预聚物”、“大分子单体”的更高分子量的化合物，和相关术语。)
一类优选的透镜形成单体是形成水凝胶共聚物的单体。水凝胶是交联聚合物系统，它能以平衡状态吸收并保持水。因此，对于水凝胶而言，单体混合物一般包含亲水单体。合适的亲水单体包括：不饱和羧酸，例如甲基丙烯酸和丙烯酸；丙烯酸取代的醇，例如甲基丙烯酸2-羟乙酯(Hema)和丙烯酸2-羟乙酯；乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮；和丙烯酰胺，例如甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。
另一类优选的透镜形成单体是形成硅氧烷共聚物的单体。这类系统包含含硅氧烷的单体。一类合适的含硅氧烷的单体包括公知的由式(I)代表的大单官能团的聚硅氧烷基烷基单体：
X表示-COO-、-CONR4-、-OCOO-或-OCONR4-，其中每个R4为H或低级烷基；R3表示氢或甲基；h是1至10；并且每个R2独立地代表低级烷基或卤代烷基、苯基或下式的基团
-Si(R5)3
其中，每个R5独立地为低级烷基或苯基。具体而言，这种大单体包括甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、甲基丙烯酸五甲基二硅氧烷基甲酯、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯和3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯。
另一类合适的单体是含有多官能团烯键式“封端”硅氧烷的单体，尤其是式(II)代表的双官能团单体：
其中：
每个A′独立地为活化的不饱和基；
每个R′独立地为具有1-10个碳原子的亚烷基，其中这些碳原子可以包括其间的醚、氨基甲酸乙酯或脲基连接；
每个R8独立地选自具有1-18个碳原子的一价烃基或卤素取代的一价烃基，这些碳原子可以包括其间的醚键，并且
a为等于或大于1的整数。优选每个R8独立地选自烷基、苯基和氟代烷基。需进一步注意，至少一个R8可以是氟代烷基，例如下式代表的基团：
-D′-(CF2)s-M′
其中：
D′是具有1-10个碳原子的亚烷基，其中所述碳原子可以包括其间的醚键；
M′是氢、氟或烷基，但优选是氢；而且
s是1-20，优选1-6的整数。
关于A′，术语“活化的”用于描述不饱和基团，该基团包括至少一个便于自由基聚合的取代基，优选是烯键式不饱和基。虽然可以使用多种这种基团，但是优选A′是由以下通式代表的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺：
其中X优选是氢或甲基，而Y是-O-或-NH-。其它合适的活化的不饱和基团的实例包括碳酸乙烯酯、氨基甲酸乙烯酯、富马酸酯、富马酰胺、马来酸酯、丙烯腈基、乙烯基醚和苯乙烯基。式(II)的单体的具体实例包括以下各式：
其中：
d、f、g和k为0-250，优选为2-100；h是1至20，优选1-6的整数；并且
M′是氢或氟。
另外一类合适的含硅氧烷的单体包括式(IIIa)和(IIIb)的单体：
(IIIa) E′(*D*A*D*G)a*D*A*D*E′；或者
(IIIb) E′(*D*G*D*A)a*D*G*D*E′；
其中：
D表示具有6-30个碳原子的烷基双基、烷基环烷基双基、环烷基双基、芳基双基或烷基芳基双基；
G表示具有1-40个碳原子的烷基双基、环烷基双基、烷基环烷基双基、芳基双基或烷基芳基双基，并且所述碳原子在主链上可以含有醚、硫代或胺连接；
*表示氨基甲酸乙酯或脲基连接；
a至少是1；
A表示下式的二价聚合物基：
其中：
每个Rz独立地表示具有1-10个碳原子的烷基或氟代烷基，其在碳原子之间可以含有醚连接；
m′至少是1；并且
p是这样的数，它提供400-10000的部基团重量(moiety weight)；
每个E′独立地表示由下式代表的可聚合不饱和有机基：
其中：
R23是氢或甲基；
R24是氢、具有1-6个碳原子的烷基，或-CO-Y-R26基，其中Y为-O-、-S-或-NH-；
R25是具有1-10个碳原子的二价亚烷基；
R26是具有1-12个碳原子的烷基；X表示-CO-或-OCO-；Z表示-O-或-NH-；Ar表示具有6-30碳原子的芳基；w为0-6；x为0或1；y为0或1；并且z为0或1。
一种具体的氨基甲酸乙酯单体由下式代表：
其中m至少是1，并优选是3或4，a至少是1，并优选是1，p是提供400-10000的基团重量的数，且优选至少是30，R27是二异氰酸酯除去异氰酸酯基后的双基，例如异氟尔酮二异氰酸酯的双基，并且每个E″是下式代表的基团：
其它含硅氧烷的单体包括美国专利5,034,461、5,610,252和5,496,871中描述的含硅氧烷的单体，这些专利引入本文作参考。本领域熟知其它含硅氧烷的单体。
在硅氧烷水凝胶的情况中，单体混合物中除包含硅氧烷的单体之外，还包含亲水性单体。无论含硅氧烷的单体还是亲水单体均可以起到交联剂的作用(将交联剂定义为具有多个可聚合官能团的单体)或者可采用单独的交联剂。
在眼内透镜的情况中，该单体混合物可以进一步包含用于增加所生成的共聚物的折射率的单体。这些单体的实例是芳族(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯和(甲基)丙烯酸苄酯。
尤其适合于眼内透镜的另一类单体材料是具有较高折射率的含硅氧烷的单体。一个实例是式(IV)的单体材料：
其中：
每个V独立地是活化的不饱和基(类似于式(II)中的A′基)；
每个R′独立地为具有1-10个碳原子的亚烷基，其中这些碳原子可以包括其间的醚连接；
R11-R15中的每一个独立地为具有1-18个碳原子的烷基或卤代烷基，这些碳原子可以包括其间的醚连接；
Ar1-Ar3中的每一个是芳基，尤其是苯基、亚烷基苯基或苯基烷基；
m、n、p和q的每一个是零或者整数；
n+q至少为1，优选至少为2的整数；
并且m+n+p+q优选提供分子至少为500，优选为至少1000的预聚物。
单体混合物优选包含紫外吸收剂，将紫外吸收剂定义为一种试剂，当将其加到最终的透镜中时，该试剂能够将200-400nm范围内光的透射率减少至少70％，更优选将320-400nm范围内的光的透射率减少至少70％，并将290-320nm范围内的光的透射率减少至少90％。本发明适合于包含任意常规紫外吸收剂的单体混合物。一类常见的这种吸收剂是不可聚合的吸收剂，例如2，2-二羟基-4，4-二甲氧基-二苯甲酮和2，2-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮。但是优选的是可聚合的紫外吸收剂，其包括活化的不饱和基，该基团可与形成透镜的单体反应，从而使该紫外吸收剂与透镜形成单体共聚。
美国专利4,304,895(Loshaek)、4,528,311(Beard等人)、4,716,234(Dunks等人)、4,719,248(Bambury等人)、3,159,646(Milionis等人)和3,761,272(Manneus等人)中描述了用于这种透镜应用的代表性可聚合紫外吸收材料，这些专利引入本文作参考。具体的实例包括：含苯并三唑的单体，例如2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧丙基-3′-叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧乙基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧丙基苯基)苯并三唑；以及描述于美国专利4,304,895中的可聚合的二苯甲酮。
这些单体混合物还可以包含着色剂，将着色剂定义为这样的试剂，当掺入最终的透镜中时，其赋予透镜一定程度的颜色。本发明适用于本领域已知的常规着色剂，包括不可聚合的试剂，或者包含可与透镜形成单体反应的活化的不饱和基的可聚合试剂。后一类的一个实例是美国专利4,997,897中公开的化合物1，4-双(4-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基氨基)蒽醌，一种显示蓝色的着色剂。
如上述，已经证实，经紫外固化使单体混合物发生光致聚合而形成透镜非常有效，但是，对于包含紫外吸收剂的透镜，由于这种试剂吸收紫外光，从而遇到无效或不均匀固化的问题。本发明提供一种方法，其中包含紫外吸收剂的透镜能够经自由基聚合而被有效地光致聚合。
更具体而言，发现即使当单体混合物包含紫外吸收剂时，主题引发剂仍允许通过光致聚合而满意地固化透镜形成单体混合物。这些引发剂可以由式(V)代表：
其中：
Ar代表芳基；
Ra代表仲氨基；
Rb代表烯键式不饱和基或芳基；且
Rc代表仲氨基。
代表性的Ar基包括亚苯基、亚烷基亚苯基和亚苯基烷基。
代表性的Ra和Rc基包括二甲氨基和吗啉代。
代表性的Rb基包括乙烯基、苯基和萘基。
一个具体实例是其中Ar为亚苯基，Ra为吗啉代，Rb为苯基，且Rc为二甲氨基的化合物(2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮)。该化合物可以Irgacure-369TM的商品名购得(Ciba SpecialtyChemicals)。这些引发剂的用量通常会为单体混合物的0.01-5重量％，并且更通常为0.1-2重量％。
通常，可以将该单体混合物装入模具中，然后使模具中的单体混合物接受光照而发生固化。已知接触镜生产中用以固化单体混合物的各种方法，包括旋涂法和静态浇铸法。旋涂法涉及向模具中装入单体混合物，并以受控方式旋转模具，同时将单体混合物暴露于光。静态浇铸法涉及在两个模具部件之间装入单体混合物，其中一个模具部件经过造型以便形成前部透镜表面，而另一个模具部件经过造型以便形成后部透镜表面，并通过暴露于光而固化该单体混合物。在美国专利3,408,429、3,660,545、4,113,224、4,197,266和5,271,875中描述了这些方法。另外，可以将该单体混合物浇铸成棒状或钮扣状，然后将其切削成需要的透镜形状。
对于本发明，具体光源或辐射源的选择并不是关键。可以购买到光致聚合用的紫外灯和可见光灯的各种光源。通常，术语“紫外辐射源”和类似术语表示提供主要处于300-400nm范围内的辐射的辐射源。术语“可见光源”或类似术语表示提供主要处于400-500nm范围内的辐射的光源。当使用可见光源时，在某些情况下，可能需要滤除处于光谱的紫外区的辐射，尤其是300-400nm区域的光。在这种情况下，如果需要，可以在用于浇铸透镜的模具的模塑材料中掺入紫外阻挡剂。
以下实施例举例说明各种优选的实施方案。
部分A-预聚物合成
实施例1
二甲基硅氧烷与二苯基硅氧烷的羟丁基端基共聚物的制备
将1，3-双(羟丁基)四甲基二硅氧烷(33.70克，0.118摩尔)、二甲基二甲氧基硅烷(403.18克，3.25摩尔)和二苯基二甲氧基硅烷(272.33克，1.08摩尔)加入1升的圆底烧瓶中。然后向烧瓶中缓慢加入水(78.29克)和浓盐酸(11.9毫升)。使烧瓶的内容物回流1小时。从内容物中蒸出甲醇(253.3 mL)。向烧瓶中添加水(160mL)和浓盐酸(130mL)。使烧瓶的内容物回流1小时。然后，将烧瓶的内容物倾入分液漏斗中。分离出硅氧烷层，用500mL乙醚稀释并用250mL水洗涤一次，用250mL 5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，并用250mL水洗涤两次。用硫酸镁干燥最终的有机层，然后在80℃(0.1mm Hg)下真空气提，得到粗产物。然后将粗产物溶解在50/50的环己烷/二氯甲烷中，然后通过具有同样溶剂混合物的硅胶柱。让四氢呋喃(THF)通过该硅胶柱而将终产物收集在四氢呋喃中。合并四氢呋喃部分，干燥并真空气提，得到终产物。对终产物的大小排阻色谱法(SEC)测定显示，环状化合物少于3％且滴定出的分子量为2821。
实施例2
式(IV)的预聚物的制备
将异氟尔酮二异氰酸酯(5.031克，0.0227摩尔)、实施例1得到的二甲基硅氧烷与二苯基硅氧烷的羟丁基端基共聚物(51.4465克，0.0189摩尔)、二月桂酸二丁基锡(0.1811克)和二氯甲烷(150毫升)装入配备回流冷凝器和氮气层的500毫升圆底烧瓶中。回流烧瓶中的内容物。在回流约90小时后，发现异氰酸酯减少到最初的16.2％(理论值是16.7％)。使烧瓶中的内容物冷却到环境温度。将HEMA(1.1572克)和1，1′-2-二-萘酚(5.7毫克)加入烧瓶中并搅拌。七天后，红外光谱中的NCO峰消失，使反应终止。在去除溶剂后以定量收率获得产品。
实施例3
羟丁基端基聚甲基硅氧烷(50％苯基含量)的制备
将1，3-双(羟丁基)四甲基二硅氧烷(13.18克，0.474摩尔)和二甲氧基苯基甲基硅烷(238.08克，1.306摩尔)加到1升的圆底烧瓶中。然后向烧瓶中缓慢加入水(23.58克或1.31摩尔)和浓盐酸(4.8毫升)，并将内容物在70℃下回流1小时。在回流之后，从烧瓶中蒸出甲醇(69.2克)，并向反应混合物中加入44毫升水和44毫升浓盐酸。然后将烧瓶中的内容物回流3.5小时，之后将其注入分液漏斗中。分离出硅氧烷层，用500毫升乙醚稀释，并用100毫升水洗涤两次，用100毫升5％的碳酸氢钠洗涤两次，用250mL水洗涤两次。用硫酸镁干燥最终的有机层，然后在80℃(0.1mm Hg)下真空气提，得到清澈粘稠的粗产物。然后使用与以上实施例1中所述相同的方法以硅胶柱色谱法纯化该粗产物。合并含产物的THF溶液，并用硫酸镁干燥。真空气提溶剂，获得最终产物。滴定出的终产物的分子量为2697。
实施例4
式(IV)的预聚物的制备
本实施例中使用的工序和组分的进料比与以上实施例2的相同，不同的是，用实施例3的羟丁基端基聚甲基苯基硅氧烷共聚物代替实施例1中的共聚物。
实施例5
二甲基硅氧烷与二苯基硅氧烷的羟丁基端基共聚物(甲基/苯基的比为
27∶9且MW为约4000)的制备
本实施例中使用的制备工序、成分和成分的进料比与实施例1中的相同，不同的是，使用制备SEC纯化该粗产物。这样做时，将粗产物溶解在THF(10％w/v)中，并通过制备SEC单元。在气提掉所有溶剂后，终产物的纯度超过97％，环状化合物杂质少于3％。滴定法测定的终产物分子量为4158。
实施例6
式(IV)的预聚物(同时含有二甲基硅氧烷和具有25％苯基单元的二苯
基硅氧烷的聚硅氧烷)的制备
本实施例中采用的工序与以上实施例2中描述的相同，不同的是原料为摩尔比为4.5∶3.5∶2.0的异氟尔酮二异氰酸酯/实施例5的共聚物/HEMA。在加入HEMA之前，异氰酸酯的含量为18.5％。
实施例7
二甲基硅氧烷与苯基甲基硅氧烷的羟丁基端基共聚物(连接到硅上的
甲基对苯基的比为3∶1且MW为约4000)的制备
在本实施例中，采用与实施例1中相同的工序，不同的是各成分的量变化。在本实施例中，使用4-双(4-羟丁基)四甲基二硅氧烷(19.08克，0.0686摩尔)、二甲氧基二甲基硅烷(151.67克，1.223摩尔)和二甲氧基苯基甲基硅烷(222.24克，1.219摩尔)。干燥后，用10％w/v的THF溶液使粗产物通过制备SEC柱(190毫升注射)。纯化的产物纯度超过97％，且分子量为4490。
实施例8
式(IV)的预聚物(同时含有二甲基硅氧烷和具有25％总苯基单元的苯
基甲基硅氧烷(2硅氧烷嵌段)的聚硅氧烷)的制备
本实施例的工序与以下实施例12中描述的工序相同，不同的是，原料为摩尔比为3∶2∶2的异氟尔酮二异氰酸酯/实施例7的共聚物/HEMA。
实施例9
式(IV)的预聚物(同时含有二甲基硅氧烷和具有25％总苯基单元的苯
基甲基硅氧烷(1硅氧烷嵌段)的聚硅氧烷)的制备
本实施例的工序与以上实施例2中描述的工序相同，不同的是，原料为摩尔比为2∶1∶2的异氟尔酮二异氰酸酯/实施例7的共聚物/HEMA。
实施例10
式(IV)的预聚物(同时含有二甲基硅氧烷和具有25％总苯基单元的苯
基甲基硅氧烷(3硅氧烷嵌段)的聚硅氧烷)的制备
本实施例的工序与以上实施例2中描述的工序相同，不同的是，原料为摩尔比为4∶3∶2的异氟尔酮二异氰酸酯/实施例7的共聚物/HEMA。
B部分-膜制造
在各实验步骤的描述中采用以下命名法：
BzA-丙烯酸苄酯
BzMA-甲基丙烯酸苄酯
DMA-N，N-二甲基丙烯酰胺
Irgacure-184TM-(I-184)商品苯乙酮基引发剂(Ciba SpecialtyChemical)，基于1-羟基环己基苯基酮
Irgacure-369TM-(I-369)上述式(V)的商品引发剂(Ciba SpecialtyChemical)
Irgacure-651TM-(I-651)商品苯乙酮基引发剂(Ciba SpecialtyChemical)，基于2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮
Irgacure-819TM-(I-819)商品引发剂，基于双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Ciba Specialty Chemical)
UV剂-2-(2-羟基-5-甲基丙烯酰氨基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(美国专利4,719,248的实施例4)
实施例11
通过将表1中的组分与20重量份(pbw)的己醇溶剂混合而制备适于提供硅氧烷眼内透镜的一系列单体混合物。所列的量为重量份。
在两块硅烷处理过的玻璃板之间，以强度为300微瓦的紫外(UV)光源将这些单体混合物固化2小时。然后剥离固化的膜，在异丙醇中萃取4小时并在真空烘箱中于70℃下干燥过夜。在空气中干燥无可萃取物的膜。在表征前在硼酸盐缓冲的盐溶液中将这些干燥过的膜浸透过夜。所有的膜厚度均为170-200微米。按照ASTM D-1708在硼酸盐缓冲盐水中进行拉伸试验。结果列于表1。
表1
实施例 11 C-1 C-2
预聚物实施例6 65 65 65
BzA 15 15 15
BzMA 15 15 15
DMA 5 5 5
UV剂 0.25 0.25 0.25
I-369 1 -- --
I-819 -- 1 --
I-651 -- -- 1
％可萃取物 13.2％ 15.1％ --
％水 0.5％ 0.5％ --
模量g/mm2 1841 2176 --
(标准偏差) (262) (499) --
％伸长率 309％ 320％ --
实施例11的结果表明，实施例11中采用的式(V)的引发剂即使当单体混合物包含紫外吸收剂时，也有效地紫外固化透镜形成单体混合物。此引发剂和实施例C-1中采用的包含I-819的单体混合物一样有效。相反，包含I-651的类似的单体混合物停留在流体状态而没有有效地固化。
实施例12
用蓝色光源代替紫外光源固化与实施例11相同批次的单体混合物。膜被有效地固化，而且具有以下物理性质：模量1806(18)g/mm2；和百分伸长率321(18)％。此数据表明，式(V)的引发剂适于透镜形成单体混合物的紫外固化和可见光固化。
实施例13
通过将表1中的组分与20重量份(pbw)的己醇溶剂混合而制备表2中所列的单体混合物。所列的量为重量份。在两块硅烷处理过的玻璃板之间如实施例12中那样以蓝色光源固化这些单体混合物，并如实施例11和12中那样加工固化的膜。结果列于表2中。
表2
实施例 13A 13B 13C 13D 13E
预聚物实施例2 50 -- -- -- --
预聚物实施例6 -- 50 -- -- --
预聚物实施例8 -- -- 50 -- --
预聚物实施例9 -- -- -- 50 --
预聚物实施例10 -- -- -- -- 50
BzA 20 20 20 20 20
BzMA 10 10 10 10 10
DMA 20 20 20 20 20
UV剂 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
I-369 1 1 1 1 1
％可萃取物 15.6 14.4 11.6 8.4 13.1
％水 11.7 10.5 7.8 -- --
模量g/mm2 94 131 108 279 115
(标准偏差) (8) (41) (7) (26) (9)
％伸长率 438 415 346 222 290
实施例14
如实施例13中那样制备并固化列于表3中的单体混合物，这些单体混合物包含20pbw的己醇溶剂。结果列于表3中。
表3
实施例 13A 13B 13C 13D 13E 13F
预聚物实施例2 90 -- -- -- -- --
预聚物实施例4 -- 90 -- -- -- --
预聚物实施例6 -- -- 90 -- -- --
预聚物实施例8 -- -- -- 90 85 85
BzA -- -- -- -- 5 --
BzMA 5 5 5 5 5 10
DMA 5 5 5 5 5 5
UV剂 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
I-369 1 1 1 1 1 1
％可萃取物 17.1 9.7 12.0 13.6 12.8 13.4
％水 3.0 4.4 2.1 2.3 0.3 0
模量g/mm2 69 81 81 63 62 104
(标准偏差) (1) (4) (4) (4) (15) (9)
％伸长率 134 137 132 213 127 203
实施例15-眼内透镜浇铸
将实施例13E的单体混合物装入两件套的模具中，该模具具有模塑表面，这些表面经造型以便提供眼内透镜，使单体混合物包含在这两个模塑表面之间形成的模具腔中。然后如同实施例11中那样使这一组件接受紫外光照射。将两个模具部件分开，获取眼内透镜，此透镜是透明的。
实施例16-接触镜浇铸
可以用实施例13A的单体混合物浇铸接触镜。将该单体混合物放置在第一塑料模具部件的模塑表面上和第二塑料模具部件上，该第一塑料模具部件的模塑表面造型以提供前部接触镜表面，该第二模具部件具有模塑表面，该表面造型以提供后部接触镜表面，使单体混合物包含在在这两个模塑表面之间形成的模具腔中。如同实施例11中那样使这一组件接受紫外光照射，或者如同实施例12中那样使这一组件接受可见光照射。固化之后，将两个模具部件分开，获取接触镜。
对本领域技术人员而言，在本文的教导下，可能做出许多另外的改进和改变。因此应理解，在权利要求的范围内，本发明可以以具体描述的方式以外的方式得以实施。
Claims (18)
1.一种方法，所述方法包括提供单体混合物和光致聚合所述单体混合物，所述单体混合物包含透镜形成单体和下式的引发剂：
其中：
Ar代表芳基；
Ra代表仲氨基；
Rb代表烯键式不饱和基或芳基；且
Rc代表仲氨基。
2.权利要求1的方法，其中在式(V)中，Ar为亚苯基，Ra为吗啉代，Rb为苯基，且Rc为二甲氨基。
3.权利要求1的方法，其中将该单体混合物暴露于主要位于光谱的可见光区内的光。
4.权利要求1的方法，其中将该单体混合物暴露于主要位于光谱的紫外区内的辐射。
5.权利要求1的方法，其中将该单体混合物装入模具组件的透镜造型模具腔中。
6.权利要求5的方法，其中在第一模具部件和第二模具部件之间形成该模具腔，该第一模具部件具有造型以提供后部接触镜表面的模塑表面，该第二模具部件具有造型以提供前部接触镜表面的模塑表面。
7.权利要求5的方法，其中在第一模具部件和第二模具部件之间形成该模具腔，该第一模具部件具有造型以提供后部眼内透镜表面的模塑表面，该第二模具部件具有造型以提供前部眼内透镜表面的模塑表面。
8.权利要求1的方法，其中该单体混合物包含亲水性透镜形成单体。
9.权利要求1的方法，其中该单体混合物包含含硅氧烷的透镜形成单体。
10.权利要求1的方法，其中该单体混合物进一步包含紫外吸收剂。
11.聚合单体混合物以形成透镜的方法，所述方法包括：将包含透镜形成单体、紫外吸收化合物和下式的聚合引发剂的单体混合物装入模具中，以及将模具中的该单体混合物暴露于光源，以固化模具中的该单体混合物，
其中：
Ar代表芳基；
Ra代表仲氨基；
Rb代表烯键式不饱和基或芳基；且
Rc代表仲氨基。
12.权利要求11的方法，其中在式(V)中，Ar为亚苯基，Ra为吗啉代，Rb为苯基，且Rc为二甲氨基。
13.权利要求11的方法，其中将该单体混合物暴露于主要位于光谱的可见光区内的光。
14.权利要求11的方法，其中将该单体混合物暴露于主要位于光谱的紫外区内的辐射。
15.权利要求11的方法，其中该透镜是接触镜。
16.权利要求15的方法，其中该模具包括在第一模具部件和第二模具部件之间形成的模具腔，该第一模具部件具有造型以提供后部接触镜表面的模塑表面，该第二模具部件具有造型以提供前部接触镜表面的模塑表面。
17.权利要求11的方法，其中该透镜是眼内透镜。
18.权利要求11的方法，其中该单体混合物包含选自亲水性透镜形成单体和含硅氧烷的透镜形成单体的的至少一员。
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| JPS5936697U (ja) | 1982-08-27 | 1984-03-07 | 株式会社村田製作所 | 並列型圧電バイモルフ振動子 |
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| NZ208751A (en) | 1983-07-11 | 1987-04-30 | Iolab Corp | 2-hydroxy-5-acrylyloxyalkylphenyl-2h-benzotriazole derivatives and polymers and copolymers thereof and use as uv absorbing additives in polymer compositions |
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| US5070215A (en) | 1989-05-02 | 1991-12-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers |
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| US5271875A (en) | 1991-09-12 | 1993-12-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for molding lenses |
| US6402995B1 (en) * | 1997-07-31 | 2002-06-11 | Seed Co., Ltd. | Process for preparing polyvinyl alcohol contact lenses |
| US5989462A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-23 | Q2100, Inc. | Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses |
| US5891931A (en) * | 1997-08-07 | 1999-04-06 | Alcon Laboratories, Inc. | Method of preparing foldable high refractive index acrylic ophthalmic device materials |
| US6099123A (en) * | 1997-09-04 | 2000-08-08 | Signet Armorlite, Inc. | Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses |
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| US6419873B1 (en) * | 1999-03-19 | 2002-07-16 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems, compositions, and methods |
| US6309585B1 (en) * | 1999-04-23 | 2001-10-30 | Rodenstock North America, Inc. | Curable casting compositions having a high refractive index and high impact resistance |
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Granted publication date: 20060621 Termination date: 20141008 |
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| EXPY | Termination of patent right or utility model |