CN85109754A

CN85109754A - 有机磷化合物的制备方法

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Publication number: CN85109754A
Application number: CN85109754.5A
Authority: CN
Inventors: 芳贺隆弘; 土岐忠昭; 小柳徹; 冈田宏; 吉田洁充; 今井修
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1984-12-27
Filing date: 1985-12-26
Publication date: 1986-10-22
Also published as: ES550443A0; KR860004858A; KR920004981B1; PL148149B1; EP0186124B1; ES8703889A1; ZA859758B; MX168931B; PH21820A; EP0186124A1; CN1007981B; DE3569116D1; AU5112185A; RO93255B; SU1553008A3; AU583870B2; PL257173A1; DD253566A5; JPH066597B2; BR8506556A

Abstract

一个具有(Ⅰ)式结构的有机磷化合物的制备方法，其中，X₁，X₂和X₃各为氢原子；其氢原子可以被卤素，烷氧基，烷硫基，环烷基或苯基所取代的烷基，烷氧基或链烯基；卤代苯基；或者环烷基，Y₁，Y₂和Y₃各为氧原子或硫原子，Z为羰基；或其氢原子可以被环烷基，卤代苯基所取代的亚甲基，或其氢原子可以被烷基，烷氧基或链烯基所取代的亚甲基；而此烷基，烷氧基或链烯基中的氢原子又可以被卤素，烷氧基，烷硫基，环烷基或苯基所取代。

Description

本发明涉及一种具有杀虫活性，杀螨活性，杀线虫活性和杀土壤害虫活性的，新的有机磷化合物。特别是，本发明涉及的有机磷化合物含有取代的2-氧代咪唑烷环，取代的2-硫代咪唑烷环，取代的2，4-二氧代咪唑烷环或取代的4-氧代-2-硫代咪唑烷环;而且在上述的这些咪唑烷环的1-位上的氮原子，结合着磷酸盐化合物;本发明还涉及制备上述有机磷化合物的方法;含有该有机磷化合物作为活性成分的杀虫组合物，杀螨组合物，杀线虫组合物或杀土壤害虫组合物;以及使用这些有机磷化合物的杀虫方法，杀螨方法，杀线虫方法或杀死土壤害虫的方法。

本发明的有机磷化合物是一种新的有机磷化合物;它含有取代的2-氧代咪唑烷环，取代的2-硫代咪唑烷环，取代的2，4-二氧代咪唑烷环或取代的4-氧代-2-硫代咪唑烷环;而且在上述这些咪唑烷环的1-位上的氮原子，结合着磷酸盐化合物。

从另一方面来说，瑞士专利439，306公布发明了一个制备取代的2-硫代咪唑烷的N-氨基磷酸盐的方法，但是，它所发明的这类化合物，在其化学结构上，不同于本发明的化合物。根据其提出的制备方法而制得的这类化合物，能有效地抑制有害于植物的微生物（即这类化合物具有杀霉活性）。但是，在本发明方面所提出的，这类化合物能有效地杀死昆虫，螨虫，线虫或土壤害虫，这在过去的专利发明中是没有过的。

本发明提供具有下列Ⅰ式结构的新的有机磷化合物，它包括了立体异构体例如旋光异构体：

其中，X₁，X₂和X₃各表示氢原子;其氢原子为卤素，烷氧基，烷硫基，环烷基或苯基所取代了的烷基，烷氧基或链烯基;卤代苯基;或环烷基，Y₁，Y₂和Y₃各表示氧原子或硫原子。Z表示羰基;或其氢原子可为环烷基，卤代苯基取代了的亚甲基，或其氢原子可为烷基，烷氧基或链烯基取代了的亚甲基;而上述的烷基，烷氧基或链烯基中的氢原子又可为卤素，烷氧基，烷硫基，环烷基或苯基所取代了的，以及R₁和R₂各表示其氢原子为卤素，烷氧基或烷硫基所取代了的烷基。

本发明还提供一个制备Ⅰ式化合物的方法，该法包括：在酸性接受体存在下，使具有Ⅱ式结构的杂环化合物与具有Ⅲ式结构的化合物发生反应，

（Ⅱ）式中的X₁，X₂，X₃，Y₁和Z同上述含义。

（Ⅲ）式中的Hal表示卤素原子，而Y₂，Y₃，R₁和R₂则同上述含义。

又，本发明提供杀虫组合物，杀螨组合物，杀线虫组合物或杀土壤害虫组合物;而这些组合物含有杀虫的，杀螨的，杀线虫的或杀土壤害虫的有效量的Ⅰ式有机磷化合物，如果需要的话，还含有载体。

而且，本发明提供一种杀虫的，杀螨的，杀线虫的或杀土壤害虫的方法，该法包括在土地上使用杀虫的，杀螨的，杀线虫的或杀土壤害虫的有效量的Ⅰ式有机磷化合物，以保护土地免受昆虫，螨虫，线虫或土壤害虫的损害。

现在，我们将对本发明作详细具体的说明。

在Ⅰ式中，包含在X₁，X₂，X₃，Z，R₁和R₂中的烷基或烷氧基的烷基部分或烷硫基的烷基部分，最好是具有1～6个碳原子的烷基例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基或己基。包含在X₁，X₂，X₃和Z中的链烯基，最好是具有2～6个碳原子的链烯基例如乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基或己烯基。包含在X₁，X₂，X₃和Z中的环烷基，最好是具有3～6个碳原子的环烷基例如环丙基，环丁基，环戊基或环己基。包含在X₁，X₂，X₃，Z，R₁和R₂中的卤素原子，可以是氟，氯，溴或碘。

在X₁和X₂的取代基中，最好的取代基是氢原子，烷基或烷氧基。而X₃的取代基中，最好的取代基是氢原子;为苯基所取代了的烷基或烷氧基;或环烷基。更好的取代基是氢原子，烷基或环烷基，而最最好的取代基是烷基。在Y₁，Y₂和Y₃的取代基中，最好的是氧原子。对Z的取代基中，最好的是羰基。R₁和R₂的取代基中，最好是R₁和R₂彼此不相同。换句话说，最好是，当R₁为甲基或乙基时，而R₂则为正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基或叔丁基。更好的是，R₁为乙基时，而R₂则为正丙基或仲丁基。

本发明的Ⅰ式化合物可由例如下述方法制得：

〔A〕

其中，Hal表示卤素原子，而X₁，X₂，X₃，Y₁，Y₂，Y₃，Z，R₁和R₂则具有上述相同的含义。

上述反应一般是在-100～+50℃温度范围内，最好是在-80℃到室温（30℃）的温度范围内进行。

反应是在酸性接受体存在下进行的。作为酸性接受体，可以是有机锂化合物例如正丁基锂，叔丁基锂或苯基锂;无机碱例如氢氧化钠，氢氧化钾，氢化钠或氢化钾;或者有机碱例如三乙胺或吡啶。而且，最好是在溶剂中进行反应。用作溶剂的可以是，芳香烃例如苯，甲苯，二甲苯或氯苯;环状或非环状的脂族烃例如己烷或环己烷;醚类例如二乙醚，甲基乙基醚，二噁烷或四氢呋喃;腈类例如乙腈，丙腈或丙烯腈;或者非质子传递极性溶剂例如二甲基甲酰胺，二甲基亚矾，四氢噻吩矾或六甲基磷酰三胺。

在Ⅱ式原料中，按下列方法C，D，E和F可以制得下述结构式的Ⅱ式化合物：

在上述结构式中，Hal表示卤素原子，X₁，X₂和X₃同上述含义，Z₁表示亚甲基;而该亚甲基中的氢原子可以被环烷基，卤代苯基，或烷基，烷氧基或链烯基所取代;而该烷基，烷氧基或链烯基中的氢原子则又可被卤素，烷氧基，烷硫基，环烷基或苯基所取代。

制备原料的各种反应的反应条件，例如反应温度，反应时间，所选用的溶剂或碱，可适当地选自类似化合物的传统反应的反应条件。

由上述方法C，D，E和F制得的原料化合物的典型实例将列于表1中。

现在，本发明将根据实例作进一步的详细说明。当然，应该了解本发明决不只限于这些特例。

合成实例1

S-仲丁基O-乙基（3-甲氧基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

（1）把3.34克盐酸胲基甲基醚溶于20毫升水中，配制成水溶液，并用冰冷却，再把2.24克氢氧化钾溶于20毫升水中配成水溶液，然后在不断地搅拌溶液的同时，将该氢氧化钾水溶液缓慢地逐滴加到上述的溶液中。逐滴加完碱液以后，使反应系统的温度恢复到室温，并继续搅拌1小时。然后，再用冰冷却反应混合物，并加入2.58克异氰酸根合乙酸乙酯。使反应体系的温度恢复到室温，然后在40～50℃温度下，再搅拌该反应溶液0.5小时。用冰冷却反应溶液，并加入10毫升6N盐酸。再把混合物回流加热3小时，然后用冰冷却混合物，就析出结晶来。经过滤后的结晶，就得到1.8克3-甲氧基-2，4-二氧代咪唑烷，其熔点为98～107℃。

（2）把0.6克60%氢化钠（分散在矿物油中）悬浮在10毫升的四氢呋喃中，以配成溶液，并用冰冷却之，然后在不断地搅拌该溶液的同时，将1.3克按上述步骤（1）制得的，固体的3-甲氧基-2，4-二氧代咪唑烷渐渐地加到该溶液中，使反应溶液的温度恢复到室温，然后搅拌该反应溶液2小时，再用冰冷却溶液。把2.6克S-仲丁基-O-乙基硫代氯膦酸盐溶于5毫升四氢呋喃中配成溶液，并把该溶液加到上述反应溶液中，在室温下，搅拌这一混合物过夜以便使反应完全。

反应完毕以后，在该反应混合物中，加入20毫升四氢呋喃，经过过滤除去不溶物。在减压条件下，浓缩滤液，然后把得到的残余物通过硅胶色谱柱进行纯化，就得到0.42克S-仲丁基-O-乙基（3-甲氧基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯，其折射率为1.5050（在20.8℃时）。

合成实例2：

S-仲丁基O-乙基（5-仲丁基-3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

把2克5-仲丁基-3-甲基-2，4-二氧代-咪唑烷溶于20毫升四氢呋喃中配成溶液，并用冰冷却之，然后在保持反应体系的温度为0～5℃的条件下，将0.5克60%氢化钠（分散在矿物油中）的液体石蜡混合物逐渐地加到上述溶液中。滴加完毕后，使反应溶液的温度恢复到室温，然后搅拌溶液20分钟，并再用冰冷却之。把2.9克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸盐溶于5毫升四氢呋喃中配成溶液，然后在保持反应体系的温度为0～5℃的条件下，将此配好的溶液缓慢地逐滴加到上述反应溶液中。滴加完毕后，反应溶液被恢复到室温，并搅拌溶液2小时以便使反应完全。

反应完毕后，将反应混合物倒入饱和的氯化钠水溶液中，并用乙酸乙酯进行萃取。萃取液用无水硫酸钠进行干燥除水，然后减压条件下蒸掉溶剂。用硅胶柱色谱法纯化残余物，就制得1.11克S-仲丁基O-乙基（5-仲丁基-3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯;其折射率为1.4945（在21.7℃时），以及760毫克折射率为1.4968（在21.6℃）的非对映体。

合成实例3：

O-乙基S-正丙基（3-甲基-2-氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

把520毫克1-甲基-2-氧代咪唑烷溶于15毫升四氢呋喃中，在用氮气冲洗溶液以后，用干冰冷却反应体系的温度到-78℃。再在同一温度下，在不断搅拌溶液的同时，缓慢地逐滴加入3.4毫升丁基锂（1.55M）的正己烷溶液。滴加完毕后，再在同一温度下，搅拌该混合物20分钟。把1.6克O-乙基S-正丙基硫代氯膦酸盐溶解在3毫升四氢呋喃中以配成溶液，然后将此溶液逐滴加到上述混合物中。滴加完毕后，使反应溶液恢复到室温温度，然后再搅拌溶液2小时以便使反应完全。

反应完毕后，把反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯萃取2次。用饱和的氯化钠水溶液洗涤有机相，并用无水硫酸钠干燥有机相。然后在减压条件下，蒸掉溶剂，再用硅胶柱色谱法纯化残渣，就得到300毫克O-乙基S-正丙基（3-甲基-2-氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯，其折射率为1.5088（在18.8℃时）。

合成实例4：

S-仲丁基O-乙基（3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

把1.0克3-甲基-2，4-二氧代咪唑烷溶于50毫升四氢呋喃中。配成溶液，并用干冰冷却该溶液到-78℃，然后在此溶液中，加入5.66毫升正丁基锂（1.55M）的正己烷溶液。在同一温度下，搅拌混合物10分钟，把2.28克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸盐溶于3毫升四氢呋喃中，以便配成溶液，然后把此溶液缓慢地逐滴加到上述混合物中。滴加完毕后，反应溶液的温度恢复到室温。再搅拌溶液3.5小时，使反应完全。

反应完毕后，把反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。用饱和的氯化钠水溶液洗涤萃取液，并用无水硫酸钠干燥萃取液。然后在减压条件下，蒸掉溶剂，并用硅胶柱色谱法纯化残渣。就得到1.55克S-仲丁基O-乙基（3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯，其折射率为1.5079（在25.8℃时）。

合成实例5：

S-仲丁基O-乙基（3，5-二甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

把2.18克3，5-二甲基-2，4-二氧代咪唑烷溶于30毫升四氢呋喃中配成溶液，用干冰将溶液冷却到-78℃，并在该溶液中，加入11毫升正丁基锂（1.55M）的正己烷溶液。在上述同一温度下，搅拌混合物15分钟，然后，把3.71克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸盐溶于3毫升四氢呋喃中配成溶液，并将此溶液缓慢地逐滴加到上述混合物中。滴加完毕后，反应溶液的温度恢复到室温，再搅拌溶液3小时使反应完全。

反应完毕后，把反应混合物倒入饱和的氯化钠水溶液中，然后用乙酸乙酯进行萃取，并用无水硫酸钠干燥萃取液。再在减压条件下蒸掉溶剂，并用硅胶柱色谱法纯化残渣，就得到3.23克S-仲丁基O-乙基（3，5-二甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯，其折射率为1.5028（在23.6℃时）。

上述这个化合物可以用硅胶柱色谱法再进行一次分离纯化。就得到折射率为1.5022（在24.0℃时）和折射率为1.5032（在24.0℃时）的非对映体。

合成实例6：

S-仲丁基O-乙基〔3-甲基-5-（2-甲硫基乙基）-2，4-二氧代-1-咪唑烷基〕硫代膦酸酯的制备

将2.0克3-甲基-5-（2-甲硫基乙基）2，4-二氧代咪唑烷溶于30毫升四氢呋喃中，以便配成溶液，并用冰冷却之，然后把0.44克60%氢化钠（分散在矿物油中）逐渐加到上述溶液中。加毕溶液以后，反应溶液的温度恢复到室温，再搅拌溶液1.5小时，再用冰冷却溶液。然后在此溶液中，逐滴加入2.65克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸盐。滴加完毕以后，反应溶液的温度恢复到室温，再搅拌溶液1.5小时使反应完全。

反应完毕后，把反应混合物倒入饱和的氯化钠水溶液中，并用乙酸乙酯进行萃取。用无水硫酸钠干燥萃取液，然后在减压条件下蒸掉溶剂。再用硅胶柱色谱法纯化残渣，就得到1.0克S-仲丁基O-乙基〔3-甲基-5-（2-甲硫基乙基）-2，4-二氧代-1-咪唑烷基〕硫代膦酸酯，其折射率为1.5233（在20.8℃时）。

合成实例7：

S-仲丁基O-乙基（2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

把2克2，4-二氧代咪唑烷溶解在25毫升四氢呋喃与6毫升六甲基膦酰三胺的混合溶液中，并用冰冷却该溶液。然后，在保持反应体系的温度为0～5℃的条件下，在该溶液中，逐渐地加入1.76克60%氢化钠（分散在矿物油中）。加入后，反应溶液温度恢复到室温，搅拌溶液20分钟。再用冰冷却反应溶液。把4.8克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸盐溶于5毫升四氢呋喃中以配成溶液，然后在保持反应体系的温度为0～5℃的条件下，将此配好的溶液缓慢地逐滴加到上述反应溶液中。反应溶液渐渐恢复到室温温度，再搅拌溶液2小时以便使反应完全。

反应完毕后，把反应混合物倒入冰水中，用浓盐酸调节溶液的PPH为7。用乙酸乙酯萃取反应混合物数次。然后用饱和的氯化钠水溶液洗涤有机相，并用无水硫酸钠干燥有机相。再在减压条件下蒸掉溶剂，并用硅胶柱色谱法纯化残渣。就得到2.2克S-仲丁基O-乙基（2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯，其折射率为1.5180（在21.2℃时）。

合成实例8：

S-仲丁基O-乙基（5-烯丙基-3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

（1）把5.8克N-甲基氨基甲酰基-α-烯丙基甘氨酸溶于80毫升3N盐酸中，并回流加热该溶液2.5小时，使反应完全。

反应完了后，在减压条件下，浓缩反应混合物溶液到其体积减少一半，然后用二氯甲烷萃取反应混合物3次。用无水硫酸钠干燥萃取液，并在减压条件下蒸馏掉溶剂，就得到4.2克5-烯丙基-3-甲基-2，4-二氧代咪唑烷，其熔点为89～90℃，为无色结晶。

（2）把1.6克按上述步骤（1）制得的5-烯丙基-3-甲基-2，4-二氧代咪唑烷溶解在25毫升四氢呋喃中，然后用冰冷却该溶液。并在保持反应体系的温度为0～5℃的条件下，在该溶液中，逐渐地加入0.5克60%氢化钠（分散在矿物油中），加入后，反应溶液的温度恢复到室温，并搅拌溶液15分钟，然后，用冰再冷却反应溶液，把2.5克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸盐溶于5毫升四氢呋喃中配成溶液，并在保持反应体系的温度为0～5℃的条件下，将此配好的溶液缓慢地逐滴加到上述反应溶液中。滴加完毕后，溶液温度渐渐恢复到室温，再搅拌溶液5小时以便使反应完全。

反应完了后，用浓盐酸调节反应混合物的PH为7，并在减压条件下，浓缩反应混合物溶液，使溶液的体积减少到原来的1/3。然后，在该浓缩溶液中，加入100毫升二氯甲烷。并用饱和的氯化钠水溶液洗涤混合物2次，以及用碳酸氢钠溶液洗涤混合物1次，并用无水硫酸钠干燥有机相，然后，在减压条件下蒸馏掉溶剂，再用硅胶柱色谱法纯化残渣，就得到1.76克S-仲丁基O-乙基（5-烯丙基-3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯，其折射率为1.5039（在22.2℃时），以及0.37克折射率为1.5054（在22.1℃时）的非对映体。

合成实例9：

S-仲丁基O-乙基（5，5-二甲基-4-氧代-2-硫代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

（1）把2.75克氢氧化钾溶于50毫升水中，并在该溶液中，顺序加入5.0克2-氨基异丁酸和3.6克甲基异硫氰酸酯。在40℃温度下，搅拌该混合物15分钟。然后，加入浓盐酸使反应混合物酸化，并回流加热反应溶液10分钟以便使反应进行完全。

反应完毕后，用冰冷却反应混合物，从而析出结晶。过滤溶液以收集结晶，就得到3.0克5，5-二甲基-4-氧代-2-硫代咪唑烷，其熔点为138～140℃。

（2）把1.0克按上述步骤（1）制得的5，5-二甲基-4-氧代-2-硫代咪唑烷溶解在15毫升四氢呋喃中，并用干冰冷却该溶液到-78℃。然后在该溶液中，逐滴加入4.1毫升正丁基锂（1.55M）的正己烷溶液。滴加完毕后，在上述同一温度下，搅拌该混合物10分钟。再在该混合物中，逐滴加入1.82克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸酯，混合物的温度恢复到室温，再搅拌混合物3小时以便使反应完全。

反应完毕后，把反应混合物倒入饱和的氯化钠水溶液中，然后用乙酸乙酯进行萃取，并用无水硫酸钠干燥有机相，再在减压条件下，蒸馏掉溶剂，并用硅胶柱色谱法纯化残渣，就得到0.80克S-仲丁基O-乙基（5，5-二甲基-4-氧代-2-硫代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯，其折射率为1.5428（在19.6℃时）。

合成实例10：

O-乙基S-正丙基（2，4-二氧代-3-甲基-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯的制备

把1.0克3-甲基-2，4-二氧代咪唑烷溶于50毫升四氢呋喃中，并把溶液冷却到-78℃。然后在该溶液中，缓缓地滴入5.7毫升正丁基锂（1.55M）的正己烷溶液。在上述同一温度下，搅拌此反应溶液15分钟，然后将含有1.95克S-仲丁基O-乙基硫代氯膦酸酯的5毫升四氢呋喃溶液缓缓地逐滴加到上述反应溶液中。滴加完毕后，反应继续进行了2小时，而溶液温度同时渐渐地恢复到室温。反应完毕后，把反应溶液倒入水中，并用乙酸乙酯进行萃取。用饱和的氯化钠水溶液洗涤萃取液，并用无水硫酸钠干燥有机相。然后蒸掉溶剂，再用硅胶柱色谱法纯化残留物，就得到0.82克折射率为1.5081（在33.2℃）时的预期产品。

本发明的具有代表性的特效化合物列于表2中。

在表2所列的典型化合物中，化合物号16和17，化合物号19和20，化合物号21和22，化合物号24和25，化合物号30和31，化合物号33和47以及化合物号34和35分别是彼此互为非对映体（这是由于咪唑烷环的5-位上的不对称碳原子和磷原子造成的）。化合物号15是化合物号16和17的混合物。

本发明的化合物用作杀虫，杀螨，杀线虫和杀土壤害虫的活性成分时，显示了良好的杀虫活性。这些化合物能有效地杀死寄生于植物的螨类例如二点叶螨，硃砂叶螨，柑桔全爪螨或刺足根螨;农业上的害虫例如小菜蛾，甘蓝夜蛾，黄地老虎，马铃薯甲虫，苹蠹蛾，棉铃虫，烟芽夜蛾，棉铃象，舞毒蛾，黄守瓜，蚜虫，

鸡，叶蝉，鳞片，蝽，桔黄粉虱，蓟马，蝗虫，花蝇，金龟子，小地老虎，芜菁夜蛾或蚁;卫生（方面）的害虫例如柏氏禽刺螨，蟑螂，家蝇或家蚊;谷类贮藏的害虫例如麦蛾，绿豆象，杂拟谷盗或粉虫;家用食物害虫例如袋衣蛾，红缘皮蠹或地下洞穴白蚁;以及其他寄生在家畜身上的寄生虫例如蚤，虱或蝇。而且，本发明的化合物还能有效地杀死寄生于植物上的线虫例如异皮线虫，孢囊线虫，线虫（rootlesion nematodes），稻白端滑刃线虫，草莓属芽线虫或松木线虫。另外，本发明的化合物还能杀死土壤害虫。能使用本发明的化合物杀死的土壤害虫有腹足纲动物例如蛞蝓或蜗牛，或等足类甲壳动物例如鼠妇或蛜蛾。再之，本发明的化合物还能杀死具有抗dicofol和有机磷杀虫剂的螨类，和杀死具有抗有机磷杀虫剂的有害昆虫例如蚜虫和家蝇。并且，本发明的化合物具有良好的系统性（systemic propert-ies），应用本发明的化合物于土壤处理时，不但能杀死土壤中的有害昆虫，有害螨类，有害线虫，有害的腹足动物和有害的等足类动物，而且能杀死绿叶害虫。

本发明的化合物用作杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂或土壤杀虫剂的活性成分时，它们可以与农业上用的辅助剂一起调配成各种形式的农药，例如制成粉剂，颗粒剂，可湿性粉末，浓缩乳剂，分散剂，烟雾剂或浆糊料。这与传统的农业上用的化合物一样。在实际使用这些配好的制剂时，可以直接使用上述各种形态的制剂，也可以在用合适的稀释剂例如水，稀释到预定的浓度以后再使用。

上述的这些配方中，一般含有0.5～90份（以重量计）的活性成分和10～99.5份（重量）的农业用的辅助剂。

用作农业用的辅助剂的，可以是载体，乳化剂，悬浮剂，分散剂，铺展剂，渗透剂，湿润剂，增稠剂或稳定剂。可以根据实际需要的情况来加入上述的辅助剂。载体可以分为固体载体和液体载体。用作固体载体的。可以是来源于动物和植物的粉状物，例如淀粉，活性碳，大豆粉，麦粉，木粉，鱼粉或粉状乳剂;或者是矿物粉，例如滑石，高岭土，膨润土，碳酸钙，沸石，硅藻土，白碳，粘土，无水矾石或硫粉。用作液体载体的有水;醇类例如甲醇或乙二醇;酮类例如丙酮或甲乙酮;醚类例如二噁烷或四氢呋喃;脂族烃例如煤油或其他类似物;芬香烃例如二甲苯，三甲苯，四甲苯，环己烷或溶剂石脑油;卤代烃例如三氯甲烷或氯苯;酰胺类例如二甲基甲酰胺;酯类例如乙酸乙酯或脂肪酸的甘油酯;腈类例如乙腈;或含硫的化合物例如二甲基亚砜。

另外，本发明的化合物根据需要可以与其他的农业用的化合物联合使用。例如与其他的杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀（真）菌剂，抗病毒剂，吸引剂，除草剂或植物生长调节剂联合使用。在某些情况下，通过联合使用，可以提高农药的杀虫效力。

例如，上述的其他杀虫剂。杀螨剂或杀线虫剂可以指：有机磷化合物例如O-（4-溴-2-氯苯基）O-乙基S-丙基硫代磷酸酯;2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯，乙基3-甲基-4-（甲硫基）苯基异丙基氨基磷酸酯;O，O-二甲基O-4-硝基-间-甲苯基硫代磷酸酯;O-乙基O-4-硝基苯基苯基硫代膦酸酯;O，O-二乙基O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯;O，O-二甲基O-（3，5，6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸酯;O，S-二甲基乙酰基硫代氨基磷酸酯，或O-（2，4-二氯苯基）O-乙基S-丙基二硫代磷酸酯;氨基甲酸酯化合物例如1-苯基甲氨基甲酸酯;2-异丙氧基苯基甲氨基甲酸酯;2-甲基-2-（甲硫基）丙醛O-甲氨基甲酰肟。2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基甲氨基甲酸酯，二甲基N，N′-〔硫代双｛（甲基亚氨基）羰氧基｝〕bisethonimidothioate，S-甲基N-（甲氨基甲酰氧）硫代acetoimidate.N.N-二甲基-2-甲基氨基甲酰氧-亚氨基-2-（甲硫基）乙酰胺，2-（乙硫基甲基）苯基甲氨基甲酸酯，2-二甲氨基-5，6-二甲基嘧啶-4-基二甲氨基甲酸酯，或S，S′-2-二甲氨基三亚甲基双（硫代氨基甲酸酯）;有机氯化物例如2，2，2-三氯-1，1-双（4-氯苯基）乙醇或4-氯苯基-2，4，5-三氯苯基砜;有机金属化合物例如氢氧化三环己基锡;拟除虫菊酯化合物例如（RS）-α-氰基-3-苯氧基苄基（RS）-α-（4-氯苯基）-3-甲基丁酸酯，3-苯氧基苄基（1RS）-顺，反-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯，（RS）-α-氰基-3-苯氧基苄基（1RS）-顺，反-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯。（S）-α-氰基-3-苯氧基苄基（1R）-顺-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯，（RS）-α-氰基-3-苯氧苄基（1RS）-顺，反-3-（2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯。或4-甲基-2，3，5，6-四氟苄基-3-（2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯-1-基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯;苯甲酰脲化合物例如1-（4-氯苯基）-3-（2，6-二氟苯甲酰）脲，1-〔3，5-二氯-4-（3-氯-5-三氟甲基-α-吡啶氧基）-苯基〕-3-（2，6-二氟苯甲酰）脲，或1-（3，5-二氯-2，4-二氟苯基）-3-（2，6-二氟苯甲酰）脲，其他的化合物例如2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮，反式-（4-氯苯基）-N-环己基-4-甲基-2-氧-thiazolizinon-3-甲酰胺。N甲基双（2，4-二甲苯基亚氨基甲基）胺，或N′-（4-氯-^邻 _O-甲苯基）-N，N-二甲基甲酰胺;类似保幼激素的化合物例如异丙基-（2E，4E）-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸酯;以及其他的化合物例如二硝基化合物，有机硫化合物，尿素化合物或三嗪化合物，此外，微生物杀虫剂例如芽孢杆菌属thurigiensis制剂，或核多角体病病毒也可以与本发明的化合物联合使用。

作为杀菌剂的有：有机磷化合物例如S-苯甲基O，O-二异丙基硫代磷酸酯，O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯，膦酸氢乙基铝;有机氯化合物例如4，5，6，7-四氯-2-苯并〔C〕呋喃酮或四氯异邻苯二甲腈;二硫代氨基甲酸盐化合物例如聚合的亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锰，聚合的亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锌，亚甲基双（二硫代氨基甲酸锰与锌盐的络合物，双（二甲基二硫代氨基甲酸）锌-亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锌，或聚合的亚丙基双（二硫代氨基甲酸）锌;N-卤代硫烷基化合物例如3a，4，7，7a-四氢-N-（三氯甲基亚磺酰基）-苯邻二甲酰亚胺，3a，4，7，7a-四氢-N-（1，1，2，2-四氯乙基亚磺酰）-苯邻二甲酰亚胺，或N-（三氯甲基亚磺酰）苯邻二甲酰亚胺。二甲酰亚胺化合物例如3-（3，5-二氯苯基）-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺。（RS）-3-（3，5-二氯苯基）-5-甲基-5-乙烯基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮，或N-（3，5-二氯苯基）-1，2-二甲基-环丙烷-1，2-二甲酰亚胺;苯并咪唑化合物例如1-（丁基氨基甲酰）苯并咪唑-2-基-氨基甲酸甲酯，或二甲基4，4′-（邻-亚苯基）双（3-硫代脲基甲酸酯）;吡咯化合物例如1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1H-1，2，4-三吡咯-1-基）丁酮，1-（二苯基-4-基氧基）-3，3-二甲基-1-（1H-1，2，4-三吡咯-1-基）丁醇-2，1-〔N-（4-氯-2-三氟甲基苯基）-2-丙氧基乙酰亚氨基〕咪唑，1-〔2-（2，4-二氯苯基）-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基〕-1H-1，2，4-三吡咯，1-〔2-（2，4-二氯苯基）-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基〕-1H-1，2，4-三吡咯，或1-〔2-（2，4-二氯苯基）戊基〕-1H-1，2，4-三吡咯;甲醇化合物例如（±）-2，4′-二氯-2-（嘧啶-5-基）二苯甲醇，或2，4′-二氟-α-（1H-1，2，4-三吡咯-1-基甲基）二苯甲醇;N-苯甲酰苯胺化合物例如3′-异丙氧基-邻-N-对甲苯甲酰（基）苯胺，或2，2，2-三氟-3′-异丙氧基-邻-N-对甲苯甲酰（基）苯胺;酰基丙氨酸化合物例如N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-DL-丙氨酸甲酯;吡啶胺化合物例如3-氯-N-（3-氯-2，6-二硝基-4-2，2，2-三氟甲苯基）-5-三氟甲基-2-吡啶胺;以及其他的化合物例如哌嗪化合物，吗啉化合物，蒽醌化合物，喹喔啉化合物，巴豆酸化合物，次磺酸化合物，尿素化合物或抗菌素物质。

本发明的杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂和土壤杀虫剂用于控制各种有害的土壤昆虫，有害的螨类，有害的线虫和害虫是很有效的。在使用时，本发明的化合物作为活性成分的浓度为1～20，000ppm。最好是20～2.000ppm。根据配方，使用的方式，使用的目的。使用周期或使用地方的不同，以及虫害的情况，可以任意改变活性成分的浓度。例如，把具有上述浓度的配方用于断裂地带（site of the oatbreak），以便控制水生的有害昆虫，这样，在水中的活性成分的浓度就小于上述的浓度范围。

在每单位面积的土地上，活性成分的使用量一般约为每10公亩使用0.1～5.000克，最好的使用量是每10公亩10～1，000克。但是，在某种特殊情况下，使用量可以超出上述范围。

含有本发明化合物的各种配方农药或其稀释的组合物在使用时，可以采用普通常用的传统方式，例如喷雾的方式（例如喷雾，喷射，喷烟雾，雾化，粉化或颗粒散射，分散在水中），表面使用（例如覆盖，粉化），土壤使用（例如掺和，或浸透）或浸透以得到有毒的饲料，此外，可以用含有上述活性成分的饲料喂养家畜，及控制带有粪便的害虫，特别是有害昆虫的发生或生长。而且，也可以用所谓超低体积（的）使用方法来使用活性成分。用这种方法，组合物是由100%活性成分组成的。

试验实例1

把含有活性成分（化合物号1～32）的每种农药分散在水中，就配制成每种活性成分浓度为800ppm的分散剂。将只留下一片主叶的法国大豆籽苗移裁到直径为7厘米，高度为4厘米的杯子内。再把大约30只二点叶螨的nimph虫和成虫放在法国大豆的叶子上，以扰害叶子，然后将法国大豆浸在活性成分的浓度为800ppm的分散剂中约10秒钟，取出在空气中凉干，并保存在温度为26℃的明亮的恒度箱内。处理过后二天，统计死掉的螨虫数，按下列方程式计算死亡率：

死亡率（%）＝ (死亡的螨虫数)/(螨虫总数) ×100

对于含化合物号1～32的每种药剂，杀死螨虫的死亡率均为100%。

试验实例2：

含有表3中所标志的活性成分的每种药剂分散在水中，配制成含活性成分浓度分别为800ppm和200ppm的分散剂。把甘蓝叶分别浸在这些分散剂中约10秒钟，然后取出在空气中凉干。将一张潮湿的滤纸放在一只直径为9厘米的陪替氏培养皿上，再把凉干的甘蓝叶放在滤纸上。然后将第二或第三龄的小菜蛾放在上述这些叶子上，盖好陪替氏培养皿，并把它放在温度为26℃的明亮的恒温箱内。二天以后，统计死亡的昆虫数，并按下列方程式计算死亡率：

死亡率（%）＝ (死亡的昆虫数)/(总昆虫数) ×100

试验结果见表3。

表3

试验实例3：

按照试验实例2的相同方法进行试验，但是，用第二或第三龄的黄地老虎幼虫来代替例2中的第二或第三龄的小菜蛾幼虫。试验结果列于表4。

表4

试验实例4：

把只留有一片主叶的法国大豆籽苗移栽到杯内（和试验实例1相同）。然后将二点叶螨的成虫放在法国大豆的叶子上，并使其产卵，再取走成虫。此后，把法国大豆浸在分散剂中约10秒钟;而这种分散剂是用在表5中标出的活性成分药剂分散在水中而配制成的，其浓度为800ppm，取出法国大豆在空气中凉干，并保存在温度为26℃的明亮的恒温箱内。经过这样处理以后五天，检查虫卵孵化的情况，并按下列方程式计算死亡卵率：

死卵率（%）＝ (死卵数)/(总虫卵数) ×100

试验结果列于表5。而且，已经孵化出来的死掉的虫数被看作是死卵数。

试验实例5：

把稻苗浸在含有预定浓度的每种活性成分的分散剂中10秒钟。取出凉干，并把它放入一只底部有脱脂棉的试管内，然后把10只browm rice

鸡的成虫放到试管内，试管口用纱布盖好，再把试管放在温度为26℃的明亮的恒温箱内。二天以后，统计死亡的昆虫数，并按试验实例2的相同方法计算死亡率。结果列于表6。

试验实例6：

把已被南方异皮线虫污染的土放进一只面积为1/14，000公亩的盆中，再把含有活性成分的分散剂倒入盆中，并使活性成分的浓度为80克/公亩。二天以后，拌均处理过的土，并把3-或4-叶期的西红柿苗移栽到该盆内，用活性成分处理过土以后的20天，观察根

指标（root-gall index），而根

指标则根据下述标准来确定

O：没有损害根部

1：1～25%根部受损害

2：26～50%根部受损害

3：51～75%根部受损害

4：78～100%根部损害

试验实例7：

将含有活性成分的每种药剂分散在水中，配成预期浓度的分散剂。把甘蓝叶浸在分散剂中约10秒钟，然后取出凉干。将一张湿润的滤纸放在直径为9厘米的陪替氏培养皿内，并把凉干的甘蓝叶放在这张滤纸上。此后，把希氏桃蚜虫（green peach aphid）的无翅胎生的雌性蚜虫放在上述这些叶子上。盖好陪替氏培养皿，并把它放在温度为26℃的明亮的恒温箱内。蚜虫放进培养皿后2天，统计死亡的蚜虫数，并按照试验实例2的相同方法计算死亡率。结果列于表8。

试验实例8：

把含有在表9中所标出的活性成分的每种药剂分散在水中，配制成预期浓度的分散剂，将只留有一片主叶的法国大豆籽苗移栽到杯内（与试验实例1的方法相同），然后把大约30只具有抗dicofol和抗有机磷杀虫剂的二点叶螨nimph虫和成虫放入杯中，以扰害大豆苗。此后，把法国大豆浸在含有上述预定浓度的活性成分的分散剂中大约10秒钟，再取出凉干，并把它存在温度26℃的明亮的恒温箱中。处理后二天，统计死亡的螨虫数，并按照试验实例1的相同方法计算死亡率，结果列于表9。

试验实例9：

把含有表10中所标出的活性成分的每种药剂分散在水中，配成含800ppm活性成分的分散剂。把具有二片主叶的法国大豆苗移栽到杯内（和实验例1的情况相同），用10毫升具有上述浓度的分散剂浸透土壤。处理后二天，把大约30只具有抗dicofol和有机磷杀虫剂的二点叶螨nimph虫和成虫放入杯中以扰害大豆叶，并把杯子存放在温度为26℃的明亮的恒温箱内。螨虫扰害二天后，统计死亡的螨虫数，并按着试验实例1的相同方法计算死亡率。试验结果列于表10。

试验实例10：

将40克干土放进一只冰淇淋杯中，并把10毫升含500ppm活性成分的分散剂倒进土中。把土拌均匀。24小时以后，将一片洋葱作为饲料放进土内，再把10只年龄为10天的洋葱蛆虫（onion maggot）的幼虫放进土中，然后把杯子存放在26℃温度的明亮的恒温箱内。放入虫子以后48小时，统计死亡的虫子数，并按照试验实例2的相同方法计算死亡率。结果列于表11。

试验实例11：

除了用具有抗有机磷杀虫剂的希氏桃蚜虫（green peach aphid）来代替原来的希氏桃蚜虫以外，其他的均按照试验实例7的相同方法进行试验，试验结果列于表12。

试验实例12：

把喂养动物的粉状饲料（由东方Kobo Kogyo K.K.生产的）和糠按1∶1重量比拌和，并进行粉化，然后把10克上述混合物装入一只冰淇淋杯中。将含有活性成分的药剂分散在水中，并把10毫升这样的分散剂加到冰淇淋杯中的混合物内，将它们充分拌匀，并使其中活性成分的浓度刚好是100ppm或50ppm。将20只家蝇（No.3 Yume-No-Shima Colony）幼虫放进杯里;而这些家蝇的年龄为3天，并抗有机磷杀虫剂，随后把冰淇淋杯放进温度为26℃的明亮的恒温箱内。放进幼虫以后第6天，统计复元的pur-pae数目，并按照下列方程式计算死亡率，结果列于表13。

死亡率（%）＝ (放入的幼虫数-复元的purpae)/(放入的幼虫数) ×100

试验实例13：

试验按照试验实例10的相同方法进行，但是，用鼠妇代替例10中的年龄为10天的洋葱蛆虫的幼虫，并把48小时以后的检验改为4天以后检验，而且没有用洋葱片作饲料。试验结果列于表14。

试验实例14：

试验按照试验实例10的相同方法进行，但是，分散剂的浓度改为500ppm到20ppm，并用第二或第三龄的黄守瓜幼虫代替例10中的年龄为10天的洋葱蛆虫（onion maggot）的幼虫，用胡瓜片代替洋葱片，而且把48小时后检验改为7天以后检验。结果列于表15。

配方实例1

（a）化合物号4 20份（重量）

（b）N，N′-二甲基甲酰胺 32份（重量）

（c）二甲苯 40份（重量）

（d）聚氧乙烯烷基苯基醚 8份（重量）

均匀拌和上述各成分，并进行溶解以配制成浓缩乳剂。

配方实例2

（a）化合物号15 50份（重量）

（b）四甲基苯 38份（重量）

（c）一个含有烷基苯磺酸盐，聚氧乙烯

烷基苯酚醚以及聚氧乙烯苯基苯酚

醚（商品名：Aglysol P-311）

的乳化剂混合物（由Kao Soap

公司生产） 12份（重量）

将上述成分均匀拌和，并进行溶解，配制成浓缩乳剂。

配方实例3

（a）化合物号20 85份（重量）

（b）使用配方实例2的乳化剂混合物 15份（重量）

均匀拌和上述成分而制成高浓度的浓缩乳剂。

配方实例4

（a）化合物号18 5份（重量）

（b）滑石 95份（重量）

均匀拌和上述成分以制成粉剂。

配方实例5

（a）化合物号12 5份（重量）

（b）膨润土 45份（重量）

（c）高岭土 50份（重量）

把上述各成分用少量水捏和在一起。然后挤压成粒状物。经干燥后就制成颗粒剂。

配方实例6

（a）化合物号13 0.50份（重量）

（b）聚氧乙烯辛基苯基醚 0.15份（重量）

（c）聚氧乙烯磷酸酯 0.10份（重量）

（d）白碳 1.00份（重量）

（e）粒状碳酸钙 98.25份（重量）

预先把成分（a）到（c）均匀混合，然后用适量的丙酮冲稀，再把该溶液喷洒在成分（e）上，随后除掉丙酮，再和成分（d）拌匀在一起，就制成粒剂。

配方实例7

（a）化合物号28 50份（重量）

（b）细硅粉 15份（重量）

（c）细粘土粉 15份（重量）

（d）萘磺酸盐与甲醛水溶液的缩合产物 2份（重量）

（e）磺基琥珀酸二烷基酯 3份（重量）

（f）聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸盐 5份（重量）

将上述各成分均匀粉碎并混和就制成可湿性粉末。

配方实例8

（a）化合物号9 5份（重量）

（b）甘油 5份（重量）

（c）奶粉 3份（重量）

（d）鱼粉 87份（重量）

将上述各成分均匀捏和就制成浆糊状制剂。

配方实例9

（a）化合物号9 10份（重量）

（b）聚氧乙稀辛基苯基醚 3份（重量）

（c）煤油 87份（重量）

将上述各成分均匀拌和，并进行溶解，就制成可以用压缩空气进行喷雾的喷雾剂。

配方实例10

（a）化合物号30 5份（重量）

（b）一种由Tono化学公司生产的，含有

聚乙烯苯基苯酚衍生物，聚乙烯烷基

芳基醚，聚乙烯山梨糖醇酐烷基化物

和烷芳基磺酸盐（商品名：Sorpol

2806）的乳化剂混合物 5份（重量）

（c）二甲苯 90份（重量）

将上述各成分均匀混和，溶解，就制成浓缩乳剂。

配方实例11

（a）化合物号14 20份（重量）

（b）二烷基磺基琥珀酸盐（钠盐） 3份（重量）

（c）聚乙烯辛基苯基醚 6份（重量）

（d）硅藻土（颗粒） 71份（重量）

预先均匀混和成分（a）到（c），再把该混合物喷洒在成分（d）上就制成粒剂。

配方实例12

（a）化合物号7 1份（重量）

（b）滑石 99份（重量）

将上述各成分均匀混和就制成粉剂。

配方实例13

（a）化合物32 10份（重量）

（b）白碳 5份（重量）

（c）粘土 75份（重量）

（d）萘磺酸与甲醛的缩合物 2份（重量）

（e）磺基丁二酸二烷基酯 3份（重量）

（f）聚乙烯烷基芳基醚 5份（重量）

将上述各成分均匀粉碎，拌和就制成可湿性粉末。

Claims

1、制备(Ⅰ)式的有机磷化合物的方法，其特征在于

其中，X₁，X₂和X₃各表示氢原子；其氢原子可以被卤素，烷氧基，烷硫基，环烷基或苯基所取代的烷基，烷氧基或链烯基；卤代苯基；或者环烷基，Y₁，Y₂和Y₃各表示氧原子或硫原子，Z表示羰基；或其氢原子可以被环烷基，卤代苯基所取代的亚甲基，或其氢原子可以被烷基，烷氧基或链烯基所取代的亚甲基；而该烷基，烷氧基或链烯基中的氢原子又可以被卤素，烷氧基，烷硫基，环烷基或苯基所取代，以及R₁和R₂各表示其氢原子可以被卤素，烷氧基或烷硫基所取代的烷基，

该制备方法包括，在酸性接受体存在情况下，使(Ⅱ)式的杂环化合物与(Ⅲ)式的化合物发生反应

(Ⅱ)式中的X₁，X₂，X₃，Y₁和Z具有上述相同的含义，

(Ⅱ)式中，Hal表示卤素原子，而Y₂，Y₃，R₁和R₂则具有上述相同的含义。

2、按照权项1所述的方法，其特征在于Y₂和Y₃各表示氧原子。

3、按照权项1所述的方法，其特征在于R₁和R₂各表示烷基。

4、按照权项1所述的方法，其特征在于Z表示羰基。

5、按照权项1所述的方法，其特征在于X₃表示氢原子;其氢原子可以被苯基取代的烷基或烷氧基;或者环烷基。

6、按照权项1所述的方法，其特征在于X₁和X₂各表示氢原子，烷基或烷氧基。

7、按照权项1所述的方法，其特征在于Y₁表示氧原子。

8、按照权项1所述的方法，其特征在于X₃表示氢原子，烷基或环烷基。

9、按照权项1所述的方法，其特征在于X₁和X₂各表示氢原子，烷基或烷氧基，X₃表示烷基，Y₁，Y₂和Y₃各表示氧原子，Z表示羰基，以及R₁和R₂各表示烷基。

10、按照权项9所述的方法，其特征在于R₁表示甲基或乙基。R₂表示正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基或叔丁基。

11、按照权项9所述的方法，其特征在于R₁表示乙基，而R₂则表示正丙基或仲丁基。

12、按照权项11所述的方法制得的化合物，该化合物是0-乙基S正丙基（3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

13、按照权项11所述的方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

14、按照权项11所述的方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（3-异丙基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

15、按照权项11所述方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（5-乙基-3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

16、按照权项11所述方法制得化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（3-乙基-5，5-二甲基-2，4-二氧代-1-咪唑基）硫代膦酸酯。

17、按照权项11所述方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（3，5-二甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

18、按照权项11所述方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（5-仲丁基-3-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

19、按照权项11所述方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（3-甲基-5-异丙基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

20、按照权项11所述方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（5-乙基-5-甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

21、按照权项11所述方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

22、按照权项11所述方法制得的化合物，该化合物是S-仲丁基0-乙基（5，5-二甲基-2，4-二氧代-1-咪唑烷基）硫代膦酸酯。

23、按照权项1所述的方法，其特征在于Z表示羰基。

24、按照权项1所述的方法，其特征在于，（Ⅱ）式的杂环化合物与（Ⅲ）式的化合物反应时，分别要求具有下述结构的化合物：在（Ⅱ）式杂环化合物中，X₁和X₂表示氢原子或烷基，X₃表示烷基，Y₁表示氧原子，以及Z表示羰基，

在（Ⅲ）式化合物中，Y₂和Y₃各表示氧原子，而R₁和R₂则各表示烷基。

25、按照权项1所述的方法，其特征在于，反应是在-100至+50℃温度下进行的。

26、按照权项1所述的方法，其特征在于反应是在溶剂中进行的。

27、一种杀虫的，杀螨的，杀线虫的或杀土壤害虫的组合物;该组合物含有杀虫的，杀螨的，杀线虫的或杀土壤害虫的有效量的（Ⅰ）式有机磷化合物;而（Ⅰ）式有机磷化合物的结构则按照权项1中所定义，如果需要的话，该组合物还含有载体。

28、一个杀虫的，杀螨的，杀线虫的或杀土壤害虫的方法，该法包括，在欲保护的地方，使用杀虫的，杀螨的，杀线虫的或杀土壤害虫的有效量的（Ⅰ）式有机磷化合物;而（Ⅰ）式化合物的结构则按权项1中所定义。