CN85104900A - 胶乳用抗微生物剂 - Google Patents

Abstract

提出了一种抑制胶乳中微生物生长的改进方法，所说的胶乳含有一种或者多种合成聚合物，所说的方法包括在所说的胶乳中掺入杀菌有效量的杀菌剂，所说的杀菌剂是从二氧化氯气体、二氧化氯水溶液以及混合后反应生成二氧化氯的二种或者多种化合物中选择出来的。

Description

本发明是关于抑制含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳中微生物生长的方法。

几乎所有含水有机体系，其中包括合成聚合物的胶乳均易受到微生物污染并且产生由之引起的变质。微生物在此含水体系中的生长和增殖，产生各种各样所不希望有的后果。这些后果有产生讨厌的气味、分散液的凝聚、乳浊液的分层、混浊、PH变化、粘度变化以及形成粘泥。从技术观点来看，这些作用的最好情况是使产品用起来不愉快，而最坏的情况是使之完全不能使用。

为了保护含水有机体系免受微生物影响，在此技术领域内研究了各种各样的化合物。当将这些化合物加至含水有机体系中后，这些化合物能杀死其中可能含有的以及随后与此含水体系接触可能出现的微生物，或者至少能防止这些微生物的进一步广泛繁殖。这些化合物的命名，使用了各种各样的与用途有关的术语，其中有抗菌剂（antibiotics）、保存剂（preservatives）、消毒剂（disinfectants）、防腐剂（antiseptics）、防污剂（antifoulants）、无菌剂（bacteriacides）、杀真菌剂（fungicides）、除霉剂（mildewcides）、粘泥防沉剂（slimicides）、杀藻剂（algaecides）、生物杀伤剂（biocides）和杀菌剂（antimicrobial    agents）。以后提到这些化合物时，将使用“杀菌剂”这个术语。

长期以来人们就知道，含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳容易被微生物所污染，因此在贮存和装运期间必须通过抑制其中微生物生长的方法来保护这些胶乳。在使用胶乳的技术领域中知道许多杀菌剂。从理论上看，这些杀菌剂应当对于污染的微生物具有高毒性，而对于人的毒性应当尽可能地小。很久以来，甲醛一直作为杀菌剂用于胶乳中。但是，工业上却倾向于不使用甲醛，图为甲醛需要专门的处理方法和设备。目前，正在寻求在环境保护上可以接受的其它有效杀菌剂。已经研制出和使用了许多胶乳用的其它杀菌剂，其中包括：1，2-苯并异噻唑啉酮〔3〕、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮〔3〕、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、3，5-二甲基-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、6-乙酰氧基-2，4-二甲基-1，3-二噁烷、β-溴代-β-硝基苯乙烯、2-溴代-α-硝基-1，3-丙二醇和1-（3-氯代烯丙基）-2，5，7-三吖基-氮鎓-金刚烷氯化物。通常，这些杀菌剂是相当昂贵的材料，使用时往往需要专门的处理方法和设备。这些物质并不能在足够长的时间之内保护胶乳，使之免受微生物的影响，除非使用大量杀菌剂，但是这样一来却不适当的增加了胶乳成本。此外，这些杀菌剂之中，有些能够改变聚合物胶乳的物理性质，例如由于加热老化产生不希望发生的胶乳膜褪色所引起物理性质的改变。

很久以来，人们知道二氧化氯是一种强氧化剂，因此在纸浆和造纸工业中作为漂白剂被广泛采用。在水处理中，二氧化氯还作为杀菌剂和气味控制剂使用，在造纸厂的白水系统中作为粘泥防沉剂使用。人们相信，二氧化氯的杀菌性能，是由于其强氧化性引起的，这种强氧化性能破坏微生物的蛋白质合成。

美国专利3，092，598中指出，可以利用二氧化氯提高氯乙烯或者偏氯乙烯聚合物胶乳的热稳定性。美国专利3，303，153中声称，可以使用二氧化氯与苯酚化合物的混合物作为偏氯乙烯聚合物乳浊液的聚合抑制剂，以便延长该乳浊液的成膜寿命。

由于二氧化氯的高反应能力是已知的，所以该技术领域中的技术人员认为：因为二氧化氯可能与聚合物反应，尤其是当该聚合物含有如同由二烯单体类衍生而来的聚合物中那样的碳-碳双键等反应中心时，更容易与之反应，所以在含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中，使用二氧化氯作为杀菌剂是不可能的。这种反应有可能使聚合物胶乳的物理性质或者化学性质变坏，而且由于二氧化氯在这种反应中消耗掉，所以该胶乳就不再能防止微生物污染。然而令人惊奇地发现，情况并不是这样;含有一种或者多种合成聚合物以及杀菌有效量的杀菌剂（由二氧化氯气体、二氧化氯水溶液以及混合后反应生成二氧化氯的二种或者多种化合物中选择出来的）的胶乳，具有优良的杀菌剂侵蚀的性能，而且其物理性能和化学性质未表现出所不希望的变化。

本发明目的是提供一种抑制含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳中微生物生长的改进方法。

本发明的另一目的是提供一种含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳，它具有抗其中微生物生长的能力。

因此，本发明提供一种抑制含水胶乳中微生物生长的改进方法，所说的含水胶乳中含有由合成聚合物和天然橡胶组成的物质组中选出的一种或者多种聚合物，所说的方法包括使所说的胶乳与抗微生物有效量的抗微生物剂混合，所说的杀菌剂是由二氧化氯气体、二氧化氯水溶液以及混合后反应生成二氧化氯的二种或者多种化合物中选择出来的。

本发明还提供一种含水胶乳，所说的胶乳含有由天然橡胶和合成聚合物组成的物质组中选择出来的一种或者多种聚合物以及杀菌有效量的二氧化氯。

有许多生产二氧化氯的已知方法。氯酸钠是最重要的原料，二氧化氯是用众多试剂之一处理氯酸钠的方法产生的。例如，这种试剂可以是在氯化钠、缓冲离子（例如硫酸根或者磷酸根）或者V₂O₅之类催化剂任意在下的盐酸。在这个反应中，生成作为副产物的氯气。这种试剂也可以是硫酸或者硫酸和盐酸的混合物，二氧化硫等还原剂，草酸、柠檬酸、酒石酸等有机酸，亚硝酸，二氧化氮，以及有机过氧化物。

二氧化氯也可以用亚氯酸钠与各种试剂（其中包括氯、盐酸、硫酸、有机酸和酸酐、过氧化氢、三氯化氮、酸性甲醛和过硫酸盐）反应的方法产生。在水处理中，利用次氯酸盐和亚氯酸盐反应的方法产生二氧化氯。

因为二氧化氯不稳定，是一种具有潜在爆炸性气体，所以找到了一些生产稳定形式化合物的方法，所说的化合物按需要进行反应。例如，在低温下可以安全地处理包涂块状的固体二氧化氯多水合物，这种物质在温热下产生二氧化氯气体。在市场上可以买到PH大约为9、二氧化氯含量为5（重量）%左右的稳定的二氧化氯水溶液。一般情况下，使用例如碳酸钠或者碳酸氢钠等稳定剂时，同时使用过氧化物，或者单独使用过碳酸钠。

二氧化氯发生也可以从市场上买到。这些发生剂利用亚氯酸钠和氯气之间的反应作为二氧化氯的来源。

在本发明的方法中，可以在含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中，借助向此胶乳中通入二氧化氯气体的方法，直接混入二氧化氯气体。二氧化氯气体也可以用任何公知的方法产生。或者在本发明的方法中，可以将二氧化氯水溶液（最好是按照公知的方法加以稳定化的），例如用振溋或者搅拌的方法掺入到含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中。

也可以按照本发明方法，使混合后反应生成二氧化氯气体的两种或者多种化合物，与含有一种或者多种合成聚合物的胶乳混合。这些化合物有：在稳定量的过碳酸钠存在下含有：钠、钾或者铵的过硫酸盐中任何一个或者多个物质的亚氯酸钠;含有草酸或者含有酸性甲醛的亚氯酸钠;含有柠檬酸、乳酸、草酸或者酒石酸等有机酸的亚氯酸钠，以及含有例如过氧化苯甲醛等有机过氧化物的亚氯酸钠等。可以将这些化合物（最好以水溶液形式）同时加入胶乳之中，或者将其按顺序加入胶乳之中。可以用任何方便的方法，例如用搅拌法加以混合。

在本发明方法中，将选出的抗微生物剂以抗微生物有效量与含有一种或者多种合成聚合物的胶乳混合。抗微生物剂的使用量，取决于许多因素，例如胶乳PH值、在用于制造胶乳的含水组分中存在的微生物数目、制造和贮存条件、胶乳中聚合物的类型以及在运输和（或者）使用期间发生其他污染的可能性。这个使用量也取决于胶乳中存在的乳化剂类型，因为人们知道不同乳化剂具有促进微生物生长的不同速率。就现在所知，在该技术领域中已知的任何乳化剂，都可以存在于本发明的胶乳中。已经找到所说杀菌剂的实际最低有效量为：在相当于每100份重量干聚合物的所说胶乳中，至少含有大约0.001份重量的干二氧化氯。其实际上限，一定要成本合理，而且其值一定要足够小，以致于不使胶乳性能变坏。实际上找到了这样一个上限，其值为在每100份重量干聚合物中大约含有1.0份重量的二氧化氯。因此，优先选择的条件是应当将足够的杀菌剂掺入含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中，使得每100份重量的干聚合物中，含有从大约0.001至大约1.0份重量的干二氧化氯。按照同样计算方法，最好使之含量为从大约0.005至大约0.2重量份。

可以与本发明一起使用的，其中含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳，按照合成聚合物的干燥重量计算，一般含有从大约35%至大约75%的合成聚合物，其PH值为从大约5.5至大约12.5。PH值低于5.5的胶乳不适用，因为强酸性条件造成二氧化氯气体慢慢从此体系中损失，以致于减小了加入的二氧化氯量有效抑制该胶乳中微生物生长的时间。

适用的合成聚合物包括用众所周知的含水乳浊液游离基聚合法制备的聚合物以及用其它方法制备的聚合物，然后用该技术领域中已知的方法使之在水中乳化。适用的聚合物有：C₄-C₆共轭二烯的均聚物和共聚物，丙烯酸聚合物，醋酸乙烯聚合物，氯乙烯聚合物，偏氯乙烯聚合物，氯丁二烯聚合物，乙烯基吡啶聚合物，亚乙烯基单芳族单体均聚物，以及乙烯和丙烯的共聚物。优选的聚合物包括：丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物，以及含有一种或者多种单体的丁二烯与苯乙烯的共聚物，所说的单体是从α，β-不饱和醛类、α，β-不饱和羧酸类、所说酸类的C₁-C₈烷基酰胺衍生物、所说酰胺类的C₁-C₄-N-烷醇衍生物以及所说酸类的C₁-C₈烷基酯。适用的这类单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸和亚甲基丁二酸、丙烯醛、（甲基）丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和丙烯酸乙基己酯。

本发明的胶乳还可以含有天然橡胶和（或者）一种或者多种在本技术领域中一般采用的配料成分，例如抗氧化剂、填料和硫化体系。

本发明的胶乳可以用于含有一种或者多种合成聚合物的胶乳之许多已知应用领域中任何一个领域，例如用于生产这种聚合物产品膜、纸以涂层、地毯的泡沫背衬以及罐头密封材料。

令人惊奇地发现，用不含抗氧化剂而其中的合成聚合物为丁二烯一苯乙烯共聚物的本发明胶乳，制成例如膜等聚合产品后，这种产品呈现出了类似橡胶的性质，例如其抗张强度提高了，甚至在室温下也是如此。其原因尚不清楚，但是可能在室温和在提高的温度下均发生的部分交联作用。

下列的实施例将说明本发明，但是并不限制本发明。

实施例1

在此实施例中所用的胶乳，是羧化的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳，其中含有54（重量）%的干共聚物，其键合的苯乙烯含量为59（重量）%。这种胶乳的PH值等于6.0，而且已知受到微生物的严重污染。

在本实施例及下述的实施例中所用的杀菌剂列于表Ⅰ中。化合物A至F以及化合物H是本技术领域中已知在合成聚合物胶乳中使用的一些实例，而化合物G将说明本发明。

将数份受到污染的400克胶乳样品，各置于带螺旋顶盖的1升玻璃瓶中。在每个样品瓶中加入化合物A至G中一种化合物，每个化合物的加入量各不相同，如表2所示。在该胶乳中杀菌剂的浓度，用相当于胶乳中每100份重量干聚合物所含干杀菌剂重量份数表示。在胶乳中加入杀菌剂之后，盖紧每个瓶盖，然后加以振溋，使之混合均匀。将盖好的试样瓶于室温下放置。十九天后，短暂地打开瓶盖，再向每个样品瓶中加入200克开始使用的受污染的胶乳。将瓶子盖紧后，振溋混合，然后于室温下放置。经过145天之后，用同样方法在每个试样瓶中再加入100克受污染的胶乳。

按照下列方法检查每个样品瓶中存在的微生物生长情况。在从初始混合胶乳和杀菌剂开始计算的每个时间期间之后，如表2所示，短暂打开瓶口，用消毒的拭子沽取瓶中的混合物。操作应当尽可能地快，以避免被空气中细菌污染。用此拭子在无菌的普通血液琼脂培养基上擦二条条痕，然后将盖上的平板放回原处。将试样瓶也盖好，并且进一步放置到进行下一次试验。为了防止平板和条痕干透，在相反的位置上于33℃±2℃温度下将有条痕的琼脂培养基上培育48小时。培育期间结束后，用眼睛检查平板上条痕部位或者紧靠条痕部位被细菌菌落污染的情况。观察结果示于表2。在表2中由微生物引起污染的量，用下列符号表示：

-：基本上未污染，

S：轻度污染，

M：中等程度污染，

H：严重污染。

用眼睛对每个样品的污染程度与随机取出的标准图谱进行比较，将比较结果得到的这些值，记载于每个样品检查结果中，所用的标准图谱是用制成含有实际微生物数目的样品得到的。

符号“-”：表示每厘米³样品中含有的微生物菌落数大约小于100，而按同样方法计算，

“S”表示：100-1000，

“M”表示：1000-10，000，

“H”表示：大于10，000。

在本实施例以及以下的其它实施例中所用的试验条件，与通常试验所用的条件相比严格得多。结果证明，二氧化氯与试验的任何其它抗微生物剂同样良好，而且比其中某些更好。在静态条件下以及在进一步加入污染物的条件下，情况均很好。在试验期间后，任何一个样品中均未发现产生PH值的明显变化。

表1

杀菌剂    化学名称

A    1，2-苯并异噻唑啉酮〔3〕

B    5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮〔3〕

C    1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷

D    3，5-二甲基四氢-2H-1，3，5-

噻二嗪-2-硫酮

E    6-乙酰氧基-2，4-二甲基-1，3-

二噁烷

F    β-溴代-β-硝基苯乙烯

G 二氧化氯（ClO₂），以5%稳定水溶液形式

出售的，商标名为ANTHIUM

DIOXIDE，国际二氧化物有限公司。

H    甲醛

实施例2

在这个实施例中，除了在加入杀菌剂之前用氨水将污染的胶乳PH值调节到8.8之外，所用的操作手续与实施例1中所用的相同。试验结果列于表3，而且与实施例1中所得到的结果相似。

实施例3

除下列条件之外，在此实施例中所用的操作手续与实施例1相同。所用的胶乳，是受到污染的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳，其中含有70（重量）%的干共聚物，该共聚物有键合苯乙烯，其含量为23（重量）%。初始PH值等于10.0，在第三天，用10%氢氧化钾水溶液或者二氧化碳将每个样品的PH值调节到表4中所示的数值。在第47天，用100克在实施1中所用的污染胶乳（PH被调到9.0）污染每个样品。试验结果列于表4。经证明，二氧化氯在各方面都与试验的其它试剂相当。在第29天和140天测得的PH证明，在这段时间之内，任何一个试验样品均未发生PH值的显著变化。

实施例4

除了下列条件之外，在这个实施例中所用的操作手续，与实施例1中的相同。所用的胶乳是羧化的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳，其中含有55.6%重量的干共聚物，该共聚物有键合的苯乙烯其含量为58（重量）%。胶乳PH值为6.45，这种胶乳被微生物的污染程度，比实施例1-3中所用的胶乳严重得多。为了比较二氧化氯的各种来源，使用了各种杀菌剂。

试验1和2，是使用二氧化氯气体作为杀菌剂的实例。将足够的二氧化氯气体通入该胶乳中鼓泡，制得表5所示的浓度。

试验4至12是使用二氧化氯水溶液作为杀菌剂的实例。在试验3和4中，使用了市场上可以买到的试剂G，见表1。在试验5和6中，将二氧化氯气体溶解在100毫升过碳酸钠（10克）和氯化钠（3.44克）水溶液中，制得PH值等于8.85的5（重量）%二氧化氯溶液。在试验7和8中，除省去氟化钠之外，其余与试验5和6相同。在试验9和10中，将二氧化氯气体溶解在含有13克过碳酸钠的100毫升水溶液中，制得PH值等于8.8的7.4（重量）%二氧化氯溶液。在试验11和12中，将8克亚氯酸钠和11克过硫酸钾同时加入100毫升10（重量）%的过碳酸钠水溶液中，用冰浴保持此溶液温度为20-25℃。最终PH为8.4。在每次试验时，于胶乳中加入足量该水溶液，使其中二氧化氯浓度达到表5中所列的数值。

试验13至试验22，是使用那些混合后反应生成二氧化氯的化合物的实例。在试验13和14中，搅拌下将0.355毫升20（重量）%亚氯酸钠水溶液和2.65毫升4（重量）%过硫酸钾水溶液几乎同时加入胶乳样品中。试验15和16除使用0.244毫升40（重量）%过硫酸铵水溶液代替过硫酸钾溶液之外，与试验13和14相同。试验17和18除加入亚氯酸钠和过硫酸铵溶液量增加一倍之外，与试验15和16相同。试验19和20除亚氯酸钠和过硫酸钾溶液量增加二倍之外，与试验15和16相同。试验21和22除加入的该二溶液量增加三倍之外，与试验15和16相同。

试验结果列于表5。二氧化氯浓度，用胶乳中相当每100份重量聚合物所加入的二氧化氯干重份数，或者通过使化合物反应能够产生的二氧化氯的干重份数表示。在这个表中，nm意味着污染未被测量。

实施例5

这个实施例证明，在合成聚合物胶乳中使用二氧化氯杀菌剂，不会使该胶乳成膜性质产生所不希望的变化。

试验了两种胶乳。胶乳A是丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳，其中含有70（重量）%的共聚物，该共聚物有键合苯乙烯，其含量为23（重量）%。胶乳B是羧化的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳，其中含有55.6（重量）%干共聚物，该共聚物有键合的苯乙烯，其含量为58（重量）%。

在每个试验中，用加入增稠剂的方法使胶乳增稠，以便形成膜。在此胶乳中，首先加入足量20（重量）%的亚氯酸钠水溶液和40（重量）%过硫酸铵水溶液，以便使该胶乳中产生的二氧化氯浓度达到表6和表7中所示的值，其中浓度是用胶乳中相当每100份重量干聚合物所含的干二氧化氯重量份数表示的。然后将此胶乳在室温下贮存24小时，增稠，并且涂敷在聚四氟乙烯（TEFL ON

）板上，使涂层厚度达到大约0.06厘米，最后干燥。将干漆膜从此板上剥下，切成相等

的两块。在试验第一块时，同时将第二块首先于100℃下在烘箱中加热30分钟，然后冷却至室温并且加以试验。使用由此涂膜切成的ASTM哑铃状试样，测定了模量、抗张强度和延伸率。使用未在烘箱中加热过的试样得到的结果示于表6，而使用在烘箱中加热过的试样得到的结果示于表7之中。当二氧化氯存在于胶乳中时，甚至于在室温下由胶乳A得到的胶乳漆膜，表面看来都存在部分交联作用。

在不存在二氧化氯杀菌剂的情况下，按照相似的方法做了对比试验。

实施例6

这个实施例证明，在合成聚合物胶乳中使用二氧化氯杀菌剂，不会使由该胶乳生成的胶乳泡沫橡胶的性能产生所不希望的变化。

用实施例5用的胶乳A制造胶凝泡沫体和非胶凝泡沫体。每种类型制备两个试样，一个试样中不含二氧化氯，用作对照试样，另一个试样含有足够的亚氯酸钠和过硫酸铵，以便在胶乳中产生在每100份重量聚合物中有0.048份重量的二氧化氯。

胶凝泡沫体样品制备如下。充分混合表8中列出的各种成分。然后使此混合物在Hobart混料器中发泡，在继续发泡的条件下，向此泡沫体中慢慢加入3.0份重量的干氟硅化钠。使此混合物匀料1分钟，然后倾倒在黄麻基体上，涂布成厚度大约为0.6Cm，在135℃下于烘箱中硫化25分钟。按照公知的标准方法测量各项性质，测定结果示于表10之中。

非胶凝泡沫体样品制备如下。充分混合表9中所列的各种成分。在Hobart混料器中使此混合物发泡，匀料5分钟，倒在黄麻基体上，涂布成厚度为大约0.6厘米的涂层，135℃下于烘箱中硫化20分钟。各项物理性质列于表10之中。

在135℃经过72小时老化之后，泡沫体均未出现破裂的迹象。用本发明胶乳制成泡沫体的各项性能，在各方面均与泡沫体对照试样相等。

表8

干重量份数

成分    对照试样    本发明试样

胶乳    100.0    100.0

松香酸钾盐    2.0    2.0

氢氧化铵    0.1    0.1

亚氯酸钠    -    0.05

过硫酸铵    -    0.064

氧化锌与二苯胍按3∶1

（重量）的混合物，经2

小时球磨    3.4    3.4

水洗过的硅酸铝    140.0    140.0

硫化制度

硫    1.65    1.65

氧化锌    1.25    1.25

锌酸乙酯（ethyl    zincate）    1.00    1.00

基苯并噻唑的锌盐 1.25 1.25

抗氧化剂-二苯胺和

丙酮的反应产物    0.45    0.45

抗氧化剂-聚合受阻酚    0.30    0.30

表9

干重量份数

成分    控制试样    本发明试样

胶乳    100.0    100.0

N-十八烷基硫代琥珀

酰胺酸二钠    4.0    4.0

六偏磷酸钠    0.5    0.5

氢氧化钾    0.2    0.2

亚氯酸钠    -    0.05

过硫酸铵    -    0.064

碳酸钙    150.0    150.0

硫化制度

与胶凝泡沫体所用的

条件相同，总计5.9    5.9    5.9

份

勘误表

Claims (17)

1、一种抑制含水胶乳中微生物生长的改进方法，所说的胶乳含有组合天然橡胶和合成聚合物中的一种或者多种聚合物，所说的方法包括使所说的胶乳与杀菌生效量的杀菌剂混合，所说的抗微生物剂是由二氧化氯气体、二氧化氯水溶液以及混合后反应生成二氧化氯的二种或者多种化合物中选择出来的。

2、按照权利要求1所述的方法，其中所说的合成聚合物是从由C₄-C₆共轭二烯的均聚物和共聚物、丙烯酸聚合物、醋酸乙烯聚合物、氯乙烯聚合物、偏二氯乙烯聚合物、氯丁二烯聚合物、乙烯基吡啶聚合物、亚乙烯基单芳族单体的均聚物以及乙烯和丙烯的共聚物组成的一组物质中选择出来的。

3、按照权利要求2所述的方法，其中与所说胶乳混合的所说杀菌剂的量，足以使所说胶乳中的二氧化氯达到相当于在每100份重量所说干聚合物中含有大约0.001至大约1.0份重量。

4、按照权利要求3所述的方法，其中所说的聚合物是从由C₄-C₆共轭二烯的均聚物和共聚物所组成的一组物质中选择出来的。

5、按照权利要求4所述的方法，其中所说的聚合物是从丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物以及丁二烯、基乙烯与一个或者几个单体之间的共聚物之中选择出来的C₄-C₆共轭二烯的共聚物，所说的单体是由α，β-不饱和醛类、α，β-不饱和羧酸类、所说酸的C₁-C₈烷基酰胺衍生物、所说酰胺的C₁-C₄-N-烷醇衍生物以及所说酸的C₁-C₈烷基酯衍生物中选择出来的。

6、按照权利要求3所述的方法，其中所说的杀菌剂是二氧化氯气体。

7、按照权利要求3所述的方法，其中所说的杀菌剂是二氧化氯水溶液。

8、按照权利要求3所述的方法，其中所说的杀菌剂是反应生成二氧化氯的两种或者多种化合物。

9、按照权利要求3所述的方法，其中所说的化合物是亚氯酸钠和由钠、钾和铵的过硫酸盐中选择出来的一种或者多种化合物。

10、按照权利要求9所述的方法，其中所说的杀菌剂还含有稳定存在的过碳酸钠量。

11、一种含水胶乳，其中含有从组合天然橡胶和合成聚合物中选出的一种或者多种聚合物以及杀菌有效量的二氧化氯。

12、按照权利要求11所述的胶乳，其中所说的合成聚合物是从由C₄-C₆共轭二烯的均聚物和共聚物、丙烯酸聚合物、醋酸乙烯聚合物、氯乙烯聚合物、偏氯乙烯聚合物、氯丁二烯聚合物、乙烯基吡啶聚合物、亚乙烯基单芳族单体的均聚物以及乙烯和丙烯的共聚物组成的一组物质中选择出来的。

13、按照权利要求12所述的胶乳，其中所说二氧化氯在所说胶乳中的量相当于在所说聚合物100份干品重量中存在从大约0.001至大约1.0份重量。

14、按照权利要求13所述的胶乳，其中所说的聚合物是从由C₄-C₆共轭二烯的均聚物和共聚物所组成的一组物质中选择出来的。

15、按照权利要求14所述的胶乳，其中所说的聚合物是从丁二烯-基乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物和丁二烯、苯乙烯与一个或者几个单体生成的共聚物中选择出来的C₄-C₆共轭二烯的共聚物，所说的单体是从α，β-不饱和醛类、α，β-不饱和酸酸类、所说酸的C₁-C₃烷基酰胺衍生物、所说酰胺的C₁-C₄-N-烷醇衍生物以及所说酸的C₁-C₈烷基酯衍生物中选择出来的。

16、按照权利要求15所述的胶乳，其中还含有一个或者几个配料成份。

17、由权利要求16中胶乳制成的聚合产品，其中所说的聚合物是丁二烯-苯乙烯共聚物，其中所说的聚合物在室温下改进为类似具有橡胶的性质，而且其中所说的胶乳不含抗氧化剂。