CN85104900B - 胶乳用抗微生物剂 - Google Patents

Abstract

提出了一种抑制胶乳中微生物生长的改进方法，所说的胶乳含有一种或者多种合成聚合物，所说的方法包括在所说的胶乳中掺入杀菌有效量的抗微生物剂，所说的抗微生物剂是从二氧化氯气体、二氧化氯水溶液以及混合后应生成二氧化氯的二种或者多种化合物中选择出来的。

Description

本发明是有关抑制含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳中微生物成长的方法。

几乎所有含水有机体系，其中包括合成聚合物的胶乳，均易受到微生物的污染并且产生由之引起的变质。微生物在此含水体系中的生长和增殖，产生各种各样所不希望有的影响。这些影响包括产生讨厌的气味、分散液的凝聚、乳浊液的分层、混浊、pH变化、粘度变化以及形成粘泥。从技术观点来看，这些影响的最好情况是使产品用起来不愉快，而最坏的情况是使之完全不能使用。

为了保护含水有机体系免受微生物影响，在本技术领域内开发了各种各样的化合物。当将这些化合物加至含水有机体系中后，这些化合物能杀死其中可能含有的以及随后与此含水体系接触可能出现的微生物，或者至少能防止这些微生物的进一步广合抑制剂，以便延长该乳浊液的成膜寿命。

由于二氧化氯的高反应活性是已知的，所以该技术领域中的技术人员认为：因为二氧化氯有可能与聚合物反应，尤其是当该聚合物含有像由二烯单体类得到的聚合物中那样的碳一碳双键等反应中心时，则更容易与之反应，所以在含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中，使用二氧化氯作为抗微生物剂应该是不切实际的。这种反应有可能使聚合物胶乳的物理性质或者化学性质降解，而且由于二氧化氯在这种反应中被消耗掉，所以该胶乳就不再具有防止微生物污染的能力了。然而令人惊奇地发现，情况并不是这样，含有一种或者多种合成聚合物以及含有抗微生物有效量的抗微生物剂(由二氧化氯气体、二氧化氯水溶液以及混合后反应生成二氧化氯的二种或者多种化合物中选择出来的)的胶乳，具有优良的抗菌侵蚀的性能，而且其物理性质和化学性质并未表现出所不希望的变化。

本发明的目的是提供一种抑制含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳中微生物生长的改进方法。

本发明的另一目的是提供一种含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳，它具有抗其中微生物生长的能力。

因此，本发明提供一种抑制含水胶孔中微生物生长的改进方法，其中所说的含水胶乳选自合成聚合物和天然橡胶中的一种或者多种聚合物，所说的方法包括使该胶乳与抗微生物有效量的抗微生物剂混合，所说的抗微生物剂是由二氧化氯气体，二氧化氯水溶液以及混合后反应生成二氧化氯的二种或者多种化合物中选择出来的。

本发明还提供一种含水胶乳，所说的胶乳含有由天然橡胶和合成聚合物中选择出来的一种或者多种聚合物以及抗微生物有效量的二氧化氯。

有许多生产二氧化氯的已知方法。氯酸钠是最重要的原料，二氧化氯是用众多试剂之一处理氯酸钠的方法产生的。例如，这种试剂可以是任意存在于氯化钠、像硫酸根或磷酸根等缓冲离子或者像V2O5等催化剂中的盐酸。在这个反应中，生成作为副产物的氯气。这种试剂也可以是硫酸或者硫酸和盐酸的混合物，二氧化硫等还原剂，草酸、柠檬酸、酒石酸等有机酸，亚硝酸，二氧化氮，以及有机过氧化物。

二氧化氯也可以用亚氯酸钠与各种试剂反应而泛繁殖。这些化合物的命名，使用了各种各样的与用途有关的术语，其中有抗菌素、保存剂、消毒剂、防腐剂、防污底漆、灭菌剂、杀真菌剂、杀霉菌剂、杀粘菌剂、杀藻剂、杀生物剂和抗微生物剂。下文提到这些化合物时，将使用“抗微生物剂”这个术语。

长期以来人们就知道，含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳容易被微生物所污染，因此在贮存和装运期间必须通过抑制其中微生物生长的方法来保护这些胶乳。现已知道有许多抗微生物剂能用于胶乳的技术领域中。从理论上看，这些抗微生物剂应当对于污染的微生物具有高毒性，而对于人应尽可能地没有毒性。很久以来，甲醛一直用干胶乳中作为抗微生物剂。但是，工业上却倾向于不使用甲醛，因为甲醛需要专门的处理方法和设备。目前，正在寻求在环境保护上可以接受的其它有效抗微生物剂。已经研制出并使用了许多胶乳用的其它抗微生物剂，其中包括：1，2-苯并异噻唑啉酮〔3〕、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮〔3〕、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、3，5-二甲基-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、6-乙酰氧基-2，4-二甲基-1，3-二

烷、β-溴代-β-硝基苯乙烯、2-溴代-2硝基-1，3-丙二醇和1-(3-氯代烯丙基)-2，5，7-三吖-1-氮-金刚烷氮化物。通常，这些抗微生物剂是相当昂贵的材料，使用时往往需要专门的处理方法和设备。这些物质并不能在足够长的时间之内保护胶乳，使之免受微生物的影响，除非使用大量的抗微生物剂，但是这样一来却不适当地增加了胶乳的成本。此外，在这些抗微生剂之中，有些能够改变聚合物胶乳的物理性质，例如由于加热老化产生不希望发生的胶乳膜褪色所引起物理性质的改变。

长入以来，人们知道二氧化氯是一种强氧化剂，因此在纸浆和造纸工业中作为漂白剂而被广泛采用。在水处理中，二氧化氯还作为抗微生物剂和气味控制剂使用，在造纸厂的白水系统中作为杀粘菌剂使用。人们相信，二氧化氯的抗微生物性能，是由于其强氧化性能引起的，这种强氧化性能破坏了微生物的蛋白质合成。

美国专利3,092,598中指出，可以利用二氧化氯提供氯乙烯或者偏氯乙烯聚合物胶乳的热稳定性。美国专利3,303,153中声称，可以使用二氧化氯与苯酚化合物的混合物作为偏氯乙烯聚合物乳浊液的聚制得，其中这些试剂包括氯、盐酸、硫酸、有机酸和酸酐、过氧化氢、三氯化氮酸性甲醛和过硫酸盐。在水处理中，是利用次氯酸盐和亚氯酸盐反应的方法产生二氧化氯。

因为二氧化氯不稳定，是一种具有潜在爆炸性的气体，但已找到了一些方法能提供稳定形式的化合物，所说的化合物按需要进行反应。例如，在低温下可以安全地处理包胶块状的固体二氧化氯多水合物，这种物质在温热下就产生二氧化氯气体。在市场上可以买到pH大约为9、二氧化氯含量为5％(重量)左右的稳定二氧化氯水溶液。一般情况下，使用例如碳酸钠或者碳酸作为稳定剂。

氢钠等作为稳定剂时，应同时使用过氧化物，或者单独使用过碳酸钠。

二氧化氯发生器也可以从市场上买到。这些发生器利用亚氯酸钠和氯气之间的反应提供二氧化氯的来源。

在本发明的方法中，可以在含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中，通过向胶乳通入二氧化氯气体的方法，直接混入二氧化氯气体。二氧化氯气体也可以用任何公知的方法产生。此外在本发明的方法中，可以将二氧化氯水溶液，最好是按任何公知方法得到的稳定二氧化氯，通过例如振荡或者搅拌的方法，掺入到含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中。

按照本发明的方法，使混合后反应生成二氧化氯的两种或者多种化合物，与含有一种或者多种合成聚合物的胶乳混合。这些化合物包括亚氯酸钠与任意存于稳定量的过碳酸钠中的一个或多个钾、钠或铵的过硫酸盐；亚氯酸钠与草酸或与酸性甲醛；氯酸钠与有机酸例如柠檬酸、乳酸、草酸或酒石酸，以及氯酸钠与有机过氧化物例如苯甲酰过氧化物等。可以将这些化合物(最好以水溶液形式)同时加入胶乳之中，或者将其按顺序加入胶乳之中。可以用任何方便的方法例如用搅拌法以混合。

在本发明方法中，将选出的抗微生物剂以抗微生物的有效量与含有一种或者多种合成聚合物的胶乳混合。抗微生物剂的使用量，取决于许多因素，例如胶乳的pH值、在用于制造胶乳的含水组分中存在的微生物数目、制造和贮存条件、胶乳中聚合物的类型以及在运输和(或者)使用期间发生其他污染的可能性。这个使用量也取决于存在于胶乳中的乳化剂类型，因为人们知道不同乳化剂具有促进微生物生长的不同速率。就现在所知，在该技术领域中已知的任何乳化剂，都可以存在于本发明的胶乳中。已经找到所说抗微生物剂的实际最低有效量为：在相当于每100份(重量)干重聚合物的所说胶乳中，至少含有大约0.001份的干重二氧化氯。其实际上限，一定要成本合理，而且其值一定要足够小，以致于不使胶乳性能变坏。实际上找到了这样一个上限，其值为在每100份(重量)干重聚合物中大约含有1.0份(重量)的二氧化氯。因此，优先选择的条件是应当将足够的抗微生物剂掺入含有一种或者多种合成聚合物的胶乳中，使得每100份(重量)的干重聚合物中，含有从大约0.001至大约1.0份(重量)的干重二氧化氯。按照同样计算方法，最好选用从大约0.005至大约0.2份(重量)。

可以在本发明中使用的含有一种或者多种合成聚合物的含水胶乳，按照合成聚合物的干燥重量计算，一般含有大约35％至大约75％的合成聚合物，其pH值约5.5至大约12.5。pH值低于5.5的胶乳几乎不适用，因为强酸性条件造成二氧化氯气体慢慢从此体系中失去，以致减少了二氧化氯加入量有效地抑制该胶乳中微生物生长的时间。

适用的合成聚合物包括用众所周知的水乳液游离基聚合法制备的聚合物以及用其它方法制备的聚合物，然后用该技术领域中已知的方法使之在水中乳化。适用的聚合物：C₄-C₆共轭二烯的均聚物和共聚物，丙烯酸聚合物，醋酸乙烯酯聚合物，氯乙烯聚合物，偏氯乙烯聚合物，氯丁二烯聚合物，乙烯基吡啶聚合物，亚乙烯基单芳族单体均聚物，以及乙烯和丙烯的共聚物。优选的聚合物包括：丁苯共聚物、丁腈共聚物，以及含有一种或者多种单体的丁二烯与苯乙烯的共聚物，所说的单体选自α，β-不饱和醛类、α，β-不饱和羧酸类、所说酸类的C₁-C₈烷基酰胺衍生物、所说酰胺类的C₁-C₄-N-烷醇衍生物以及所说酸类的C₁-C₈烷基酯衍生物。适用的这类单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸和亚甲基丁二酸、丙烯醛、(甲基)丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和乙基己基丙烯酸酯。

本发明的胶乳还可以含有天然橡胶和(或)一种或者多种在本技术领域中一般采用的配料成分，例如抗氧化剂、填料和硫化体系。

在含有一种或者多种合成聚合物胶乳的许多已知应用领域里，都可以应用本发明的胶乳，其包括例如生产象薄膜、纸张的涂层、地毯的泡沫背衬以及罐头密封材料等这样的聚合物产品。

令人惊奇的发现，用不含抗氧化剂而其中的合成聚合物为丁苯共聚物的本发明胶乳，制成例如膜等聚合产品后，这种产品呈现出了类似橡胶的性质，例如既使在室温下其抗强度也提高了。其原因尚不清楚，但可能是在室温和温升下均发生的部分交联作用。

下列的实施例将说明本发明，但是并不限制本发明。

实施例1

在本实施例中所用的胶乳，是羧化的丁苯共聚物胶乳，其中含有54％(重量)的干重共聚物，其键合的苯乙烯含量为59％(重量)。这种胶乳的pH值等于6.0，而且已知受到微生物的严重污染。

在本实施例及下述的实例中所用的抗微生物剂列于表1中。化合物A至F以及化合物H是本技术领域中已知的抗微生物剂用于合成聚合物胶乳中的一些实例，而化合物G将说明本发明。

将数份受到污染的400克胶乳样品，各置于带螺旋顶盖的1升玻璃瓶中。在每个样品瓶中加入化合物A至G中一种化合物，每个化合物的加入量各不相同，如表2所示。在胶乳中抗微生物剂的浓度，用相当于胶乳中每100份(重量)干聚合物所含干抗微生物剂重量份数表示。在胶乳中加入抗微生物剂之后，盖紧每个瓶盖，然后加以振荡，使之混合均匀将盖好的试样瓶于室温下放置十九天后，快速地打开瓶盖，再向每个样品瓶中加入200克最初用的受污染的胶乳。将瓶子盖紧后，振荡混合，然后于室温下放置。经过145天之后，用同样方法在每个试样瓶中再加入100克受污染的胶乳。

按照下列方法检查每个样品瓶中存在的微生物生长情况。在胶与抗微生物剂初始混合计算的每一段时间之后，如表2所示，快速打开瓶口，用消毒的拭子汲取瓶中的混合物。操作应当尽可能地快，以避免被空气中细菌污染。用此拭子在无菌的普通血液琼脂培养板表面上擦条条痕，然后盖好培养板放回原处。将试样瓶也盖好，并且进一步放置到进行下一次试验。为了防止培养板和条痕干透，在33℃±2℃温度下将有条痕的琼脂培养板转换位置保温培育48小时。培育期间结束后，用眼睛检查培养板上条痕部位或者紧靠条痕部位被细菌菌落污染的情况。观察结果示于表2。在表2中由微生物引起污染的量，用下列符号表示：

-：基本上未污染，

S：轻度污染，

M：中等程度污染，

H：严重污染，

用眼睛对每个样品的污染程度与习用标准图谱进行比较，记录下每个样品的这些比较值，所用的标准图谱是用制成含有实际微生物数目的样品得到的。

符号“-”：表示每厘米³样品中含有的微生物菌落数大约小于100，而按同样方法，

“S”表示：100-1000，

“M”表示：1000-10,000，

“H”表示：大於10,000。

在本实施例以及以下的其它实施例中所用的试验条件，与通常试验所用的条件相比要严格得多。结果证明，二氧化氯与任何被试的其它抗微生物剂同样良好，而且比其中某些更好。在静态条件下以及在进一步加入污染物的条件下，情况均很好。在试验期间后，任何一个样品中均未发现产生pH值的明显变化。

表1

实施例2

在这个实施例中，除了在加入抗微生物剂之前用氨水将污染的胶乳pH值调节到8.8之外，所用的操作程序与实施例1中所用的相同。试验结果列于表3，而且与实施例1中所得到的结果相似。

实施例3

除下列条件之外，在本实施例中所用的操作程序与实施例1相同。所用的胶乳，是受到污染的丁苯共聚物胶乳，其中含有70％(重量)的干共聚物，该共聚物有键合的苯乙烯，其含量为23％(重量)。初始pH值等于10.0，在第三天，用10％氢氧化钾水溶液或者二氧化碳将每个样品的pH值调节到表4中所示的数值。在第47天，用100克在实施例1中所用的污染胶乳(pH被调到9.0)污染每个样品。试验结果列于表4。经证明，二氧化氯在各方面都与试验的其它试剂相当。在第29天和140天测得的pH证明，在这段时间之内，任何一个试验样品均未发生pH值的显著变化。

实施例4

除下列条件之外，在本实施例中所用的操作程序与实施例1中相同。所用的胶乳是羧序化的丁苯共聚物胶乳，其中含有55.6％(重量)的干共聚物，该共聚物有键合的苯乙烯其含量为58％(重量)。胶乳pH值为6.45，而这种胶乳被微生物污染的程度，比实施例1-3中所用的胶乳更为严重。为了比较二氧化氯的各种来源，使用了各种抗微生物剂。

试验1和2是使用二氧化氯气体作为抗微生物剂的实例。将足够的二氧化氯气体通入该胶乳中鼓泡，制得表5所示的浓度。

试验4和12是使用二氧化氯水溶液作为抗微生物剂的实例。在试验3和4中，使用了市场上买到的表1所用的试剂G，在试验5和6中，将二氧化氯气体溶解在100毫升过碳酸钠(10克)和氯化钠(3.44克)水溶液中，制得pH值等于8.85的5％(重量)二氧化氯溶液。在试验7和8中，除省去氯化钠之外，其余与试验5和6相同。在试验9和10中，制得pH值等于8.85的7.4％(重量)二氧化氯溶液。在试验11和12中，将8克亚氯化钠和11克过硫酸钾同时加入100毫升10％(重量)的过碳酸钠水溶液中，用冰浴保持此溶液温度为20-25℃。最终pH为8.4。在每次试验时，在胶乳中加入足量的该水溶液，使其中二氧化氯浓度达到表5中所列的数值。

试验13至试验22，是使用那些混合后反应生成二氧化氯的化合物的实例。在试验13和14中，搅拌下将0.355毫升20％(重量)亚氯酸钠水溶液和2.65毫升4％(重量)过硫酸钾水溶液几乎同时加入胶乳样品中。试验15和试验16除使用0.244毫升40％(重量)过硫酸铵水溶液代替过硫酸钾水溶液之外，与试验13和14相同。试验17和18除加入亚氯酸钠和过溶液量增加一倍之外，与试验15和16相同。试验19和20除亚氯酸钠和过硫酸钾溶液量增加二倍之外，与试验15和16相同。试验21和22除加入的该二溶液量增加三倍之外，与试验15和16相同。

试验结果列于表5。二氧化浓度，用胶乳中相当每100份(重量)聚合物所加入的二氧化氯干重份数，或者通过使化合物反应能够产生的二氧化氯的干重份数表示。在这个表中，nm指测不到污染量。

实施例5

本实施例证明，在合成聚合物胶乳中使用二氧化氯抗微生物剂，不会使该胶乳成膜性质产生所不希望的变化。

试验了两种胶乳。胶乳A是丁苯共聚物胶乳，其中含有70％(重量)的共聚物，该共聚物有键合的苯乙烯，其含量为23％(重量)。胶乳B是羧化的丁苯共聚物胶乳，其中含有55.6％(重量)干共聚物，该共聚物有键合的苯乙烯，其含量为58％(重量)。

在每个试验中，用加入增稠剂的方法使胶乳增稠，以便形成膜。在此胶乳中，首先加入足量的20％(重量)的亚氯酸钠水溶液和40％(重量)过硫酸铵水溶液，以便使该胶乳中产生的二氧化氯浓度达到表6和表7中所示的值，其中浓度是用胶乳中相当每100份(重量)干聚合物所含的干二氧化氯重量份数表示的。然后将此胶乳在室温下贮存24小时，增稠，并且涂敷在聚四氟乙烯

板上，使涂层厚度达到大约0.06厘米，最后干燥。将于薄膜从此板是剥下，切成相等的两块。在试验第一块时，同时将第二块首先于100℃的烘箱中加热30分钟，然后冷却至室温并且加以试验。使用由此薄膜切成的ASTM哑铃状试样，测定其模量、抗张强度和延伸率。使用未在烘箱中加热过的试样得到的结果示于表6，而使用在烘箱中加热过的试样得到的结果示于表7之中。当二氧化氯存在于胶乳中时，甚至在室温下由胶乳A得到的胶乳薄膜，表面看来都存在部分交联作用。

在不存在二氧化氯抗微生物剂的情况下，按照相似的方法做了对试验。

实施例6

本实施例证明，在合成聚合物胶乳中使用二氧化氯抗微生物剂，不会使由该胶乳生成的胶乳泡沫橡胶的性能产生所不希望的变化。

用实施例5用的胶乳A制造胶凝泡沫体和非胶凝泡沫体。每种类型制备两个试样，一个试样中不含二氧化氯，用作对照试样，另一个试样含有足够的亚氯酸钠和过硫酸铵，以便在胶乳中产生在每100份(重量)聚合物中有0.048份(重量)的二氧化氯。

胶凝泡沫体样品制备如下。充分混合表8中列出的各种成分。然后使该混合物在Hobart混料器中发泡，随着连续发泡，向此沫体中慢慢加入3.0份(重量)的干氟硅化钠。精制该混合物1分钟，然后倾倒的黄麻基片上，涂敷成厚度大约为0.6厘米，在135℃下于烘箱中硫化25分钟。按照公知的标准方法测量各项性质，测定结果示表10之中。

非胶凝泡沫体样品制备如下。充分混合表9中所列的各种成分。在Hobart混料器中使此混合物发泡，精制5分钟，倒在黄麻基片上，涂敷成厚度为大约0.6厘米的涂层，135℃下于烘箱中硫化20分钟。各项物理性质列于表10之中。

在135℃经过72小时老化之后，泡沫体均未出现破裂的迹象。用本发明胶乳制成泡沫体的各项性能，在各方面均与泡沫体对照试样相当。

表2

表3

表4

表5

*在两天之后的污染情况

表6

表7

表8

表9

表10

Claims (13)

1.一种抑制在含有一种或多种聚合物的含水胶乳中的微生物生长之改进方法，其中所说的聚合物包括C_4-6的共轭二烯的均聚物，丙烯酸聚合物，醋酸乙烯酯聚合物，氯丁二烯聚合物，吡啶聚合物，亚乙烯基单芳族单体的均聚物，乙烯与丙烯的共聚物，和C_4-6共轭二烯与一种或多种选自亚乙烯单芳族单体或丙烯腈单体生成的共聚物，而各共聚物可选择地包括一种或多种选自α，β-不饱和醛类的单体、α，β-不饱和的羧酸类的单体，该酸的C_1-8烷基酰胺衍生物类的单体，该酰胺类的C_1-4-N-烷醇衍生物的单体以及该酸类的C_1-8-烷基酯衍生物类的单体，该方法包括将所说的胶乳与有效杀菌量的抗微生物剂混合，所述抗微生物剂是由二氧化氯气体、二氧化氯的水溶液或经混合后反应生成的二氧化氯的两种或两种以上的化合物中选择出来的。

2.按照权利要求1所述的方法，其中与所说胶乳混合的所说抗微生物剂的量，足以使所说胶乳中的二氧化氯达到相当于在每100份重量的干聚合物中含有大约0.001至大约1.0份重量。

3.按照权利要求2所述的方法，其中所说的聚合物选自C_1-6共轭二烯的均聚物和共聚物。

4.按照权利要求2所述的方法，其中所说的聚合物是一种具C_4-6共轭二烯的共聚物，它选自丁苯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物以及丁二烯和苯乙烯与一种或多种选自下列单体生成的共聚物，其中上述的单体选自α，β-不饱和醛类、α，β-不饱和羧酸类、该酸的C_1-8烷基酰胺衍生物、该酰胺的C_1-4-N-烷醇衍生物和该羧酸的C_1-8烷基酯的衍生物。

5.按照权利要求2所述的方法，其中所说的抗微生物剂是二氧化氯气体。

6.按照权利要求2所述的方法，其中所说的抗微生物剂是二氧化氯水溶液。

7.按照权利要求2所述的方法，其中所说的抗微生物剂是反应后生成二氧化氯的两种或者多种化合物。

8.按照权利要求2所述的方法，其中所说的化合物是亚氯酸钠和由钠、钾和铵的过硫酸盐中选择出来的一种或者多种化合物。

9.按照权利要求8所述的方法，其中所说的抗微生物剂还含有稳定存在的过氧碳酸钠量。

10.一种含水乳胶包括一种或多种选自下列的聚合物以及含二氧化氯的抗微生物有效量，其中所述聚合物为C_4-6的共轭二烯的均聚物、丙烯酸聚合物，醋酸乙烯酯聚合物，氯丁二烯聚合物，吡啶聚合物，亚乙烯基单芳族单体的均聚物，乙烯与丙烯的共聚物，和C_4-6共轭二烯与一种或多种选自亚乙烯单芳单体或丙烯腈单体的共聚物，而各共聚物可选择地包括一种或多种选自α，β-不饱和醛类的单体，α，β-不饱和的羧酸类的单体，该酸的C_1-8烷基酰胺衍生物类的单体，该胺类的C_1-4-N-烷醇衍生物的单体以及该酸类的C_1-8-烷基酯衍生物类的单体。

11.按照权利要求10所述的胶乳，其中所说二氧化氯在所说胶乳中的量是在所说胶乳中的聚合物100份干品重量中有大约0.001至大约1.0份重量。

12.按照权利要求11所述的胶乳，其中所说的聚合物是选自C_4-6共轭二烯的均聚物和共聚物。

13.按照权利要求12所述的胶乳，其中所述的聚合物是一种具C_4-6共轭二烯的共聚物，它选自丁苯共聚物，丁二烯-丙烯腈共聚物以及丁二烯和苯乙烯与一种或多种选自下列单体生成的共聚物，其中上述的单体选自α，β-不饱和醛类，α，β-不饱和羧酸，该羧酸的C_1-8烷基酰胺衍生物，该酰胺的C_1-8-N-烷醇衍生物和该羧酸的C_1-4烷基酯的衍生物。