CN85102008A

CN85102008A - 粘合剂组合物

Info

Publication number: CN85102008A
Application number: CN 85102008
Authority: CN
Inventors: 韦伊; 菲斯特
Original assignee: Chongqing University
Current assignee: Chongqing University
Priority date: 1984-03-07
Filing date: 1985-04-01
Publication date: 1987-01-10

Abstract

由至少一种2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物，至少一种芳基亚硝酸化合物，至少一种某无机或有机酸盐和至少一种马来酸亚胺化合物的组合物，已经发现有意想不到的效果，如贮藏稳定，包装简单，各种弹性材料的单涂层粘合系流包括可硫化的和已经硫化的天然的以及合成的弹性体组合物，对他们本身之间和与其它结构基体的粘结。

Description

本发明是关于粘合剂组合物，更特别地本发明是关于粘合剂组合物，可适用于粘结弹性材料包括可硫化和已经硫化的天然的合成的橡胶组合物，在增高温度的条件下，它们本身之间和与其它结构基体间的粘结。

众所周知，使用粘合剂组合物作为弹性材料来粘结各种基体，包括弹性的，纤维的，金属的和其它固体结构基体。到目前为止，还未找出理想的多用途粘合剂，已经发展成多样性的粘合剂组合物，应用于在连接弹性体本身或连结其它基体形式或层状制品和其它组份的制品的粘合剂已有了不同程度的成绩。在较宽的各种条件范围包括温度、压力、和长的粘接周期这种粘结是有效的。也包括可硫化和已经硫化的弹性体组合物。同时明显地提供商业可接受的产品，已知的现有技术不能没有它的缺陷。例如：按一般规律，已知的粘合剂作为单涂层是有效的，在早期橡胶与金属的粘合剂，常常完全仅用特殊弹性体与特殊物质连接。而这样的粘合剂在多样性上是黯然无色的，这种多用性的不足是普通单层粘合剂系统的特性，它可用双涂层粘合体系部分的减轻，在金属和盖罩上刷一道底漆和一道表漆（很好地粘附着弹性体）分散在弹性体和底漆之间。除了多用性的问题外，单涂层和双涂层粘合体系二者都具有于一个或多个其它缺点，包括一般的无力提供最佳粘胶，特别是提高工作温度;在室温和/或在高温下很差的贮存稳定性，差的早期耐久性，即是早期对于粘接，是用一种硫化活性粘合系统而对其粘结潜力是不注意的。曝露的量（在一定时间和温度）促使粘合剂活化允许粘合位置无显著损伤;粘合剂对周围环境条件如溶剂，湿气等等的保护，在事实上也是常比正常所期望的差。过去所采用的各种粘合剂体系在经一时间不断的研究，成为可接受的粘合材料。的确，现有粘合剂体系一般激起了这样的研究，特别是要从现有粘合剂组合物来开发新的材料科是无效的或者在现有的粘合剂中没有发现技术所要求的粘合剂特性。

过去使用的粘合剂包括氯化橡胶和聚烷撑聚酰胺粘胶促进剂的混合物;卤化聚乙烯-聚丙烯共聚物和硫的硫合物;氯磺化聚乙烯，有机异氰酸酯和二亚硝基的混合物;氯化橡胶-环氧酯，酚醛清漆环氧树脂硫化剂混合物;含氯聚合物，聚异氰酸酯，环氧树脂，有机硅烷和二亚硝基苯组成的混合物;等等。

Coleman等人的美国专利3258388号公布的粘合剂组合物已广泛使用在商业上，它提出把多-C-亚硝基芳烃化合物掺入于常规的橡胶-金属粘合来改进橡胶-金属的粘合性。常用的粘合剂包括含有热固性缩聚聚合物，聚合物和极性的不饱和的物质共聚物，卤化橡胶和聚异氰酸酯。Coleman等人的粘合剂组合物提供了一个非常好的粘合值的各种弹性体，但这个组合物本身不能提供抵抗外界的能力，如曝露在沸水中，盐雾和高湿气条件中。为了要得到起码的耐环境能力，有必要使用底漆如含酚组合物;或掺合添加物如硅烷，硅烷-异氰酸酯加合物，酚类物等等到粘合剂体系中。

Findley等人的美国专利3640941号专利公布的粘合剂体系含有必要的聚丁二烯和环戊二烯单体的接枝共聚组份，亚磷酸二盐基铅和间二酚。当优质粘合剂用于天然或合成橡胶时，他们不受非极性橡胶如丁基橡胶，EPR和ZPT橡胶等等的影响，也不受硫化物质的影响。除了有限的多用性外，观察到较少的优良特性，特别是用在预处理耐拉性方面，对前部分粘结层的粘结和耐久性的。

Jazenski等人在美国4119589号专利公布的粘合剂组成为：含卤聚合物，芳烃亚硝基化合物和无机/有机酸盐如盐基亚磷酸二铅，最好是含卤素聚合物包括氯磺化聚乙烯和氯化天然橡胶的混合物。当用优质粘胶是用来粘接硬度低的天然胶体，Jazenski等人的含有氯磺化聚乙烯的粘合剂要求含有芳基亚硝基化合物，它不仅会发烟，而且也存在着橡胶料的过早硫化和粘合剂的过早硫化。

继续寻求具有更多效能的粘合剂配方，来粘接弹性材料，即包括可硫化的和已经硫化的弹性体对本身之间和其它基体在一个大的范围内进行粘接，自身稳定来延长使用周期，可用的各样弹性体包括低硬度的天然橡胶和基体;以及显示出良好的预处理的耐热性，良好的复盖层和抵抗由于环境因素的降解。

本发明的一个目的是提供一个粘合剂组合物，各种弹性物对各种基体的粘接，在高温下，特别是金属基体的粘接。

本发明的另一目的是提供一个粘合剂组合物，在高温下，有效地使低硬度的和天然橡胶对各种基体的粘接。

本发明的再一个目的是提供一个粘合剂组合物;使弹性体-基体粘接能抵抗环境的降解作用。

这些目的和其它目的是本发明的优点，包括弹性体与基体的粘接方法和粘接弹性体～基体化合物将会在本说明书和附加的权项中很好地出现。

根据本发明公开的组合物主要组份，至少一个2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物，这样聚合物具有以下专门含义;至少有一个芳烃亚硝基化合物，至少一个某种有机酸和无机酸的铅盐，和至少一个马来酸亚胺化合物;作为粘合物料用手粘接各种弹性体有意想不到的效果，弹性体包括可硫化的和已经硫化的天然和合成橡胶组合物，它们本身间和与其它基体间粘接。

如果希望，粘合剂组合物常常使用添加剂如填料、染料、补充剂、分散剂、辅助或膜剂等等，可掺入到本发明的新组份中。本发明的组合物由于意想不到的效果的特征，提出了优良的对硬橡胶-基体的粘接，没有必要预先在基体表面上涂底漆;然而，如果有这种要求，也可使用一般的基体底漆。组合物提供了优秀的粘合作用，对于可硫化的和已经硫化的弹性体组合物无需要求处理，如橡胶表面氯化。除了提供优秀粘合剂和抵抗环境的单涂层粘合剂特性外，本发明的组合物还显示了优良的贮藏寿命稳定性，抗清扫，即粘合前的粘合过程中的瞬间，由于热橡胶化合物沿着粘合剂曝露的表面流动，使粘合剂表面被施加上了摩擦力使粘合剂移动;预处理的耐热性，良好的复盖性特征，即粘合剂干燥后的粘合涂层部位，可以无限期地贮存而没有出现粘合剂明显损失现象，和在大的粘接温度范围内有效的，例如，从约90℃到180℃以上。

实现本发明主要的是2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物，是选自下列基因：2，3-二卤-1，3-丁二烯均聚的弹性体;2，3-二卤-1，3-丁二烯和至少具有一个选自下列基团的总体中即含有：α-卤化丙烯氰，α-卤化丙烯酸，α-卤化丙烯酸酸，α-卤化乙烯酮，α-卤化醋酸乙烯，卤化物乙烯，偏卤化乙烯和单链烯基芳基烷基卤化物的共聚物具有化学式：

其中：

X是H，Cl，Br或I。

R是具有1～4个碳原子的烷基，所说的烷基的碳原子直接接到芳烃核上，且芳核上又由1～3个下列原子基团可被从含有Cl、Br或I的基团所取代。

a是1或2;

b是0，1或2，且至少一个b最小是1;和包括这样均聚物和聚聚物，即没氯化到聚合上去，氯做为含卤单体的最佳取代物，包括2，3-二卤-1，3-丁二烯，用溴作为聚合物弹性体的后卤化是最佳的。注意到，指定“共聚”术语拥有2，3-二卤-1，3-丁二烯和可内聚的二烯两个或更多个单体，如2，3-二氯-1，3-丁二烯三聚物，乙烯基苄基氯和丙烯酸。卤素的量值不出现临界值，且范围可从3即最低到高于70重量百分数，用卤素量在55到69重量百分数为宜。2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物的弹性体和它的制备方法，在本技术领域是已知的。对这些材料的制造无需作详细解释。

本发明实践中适用的芳基亚硝基化合物是任一芳烃，如苯，萘，蒽，联苯等等;含有至少两个亚硝基，直接接到不相邻环的碳原子上去，更特殊地是这个亚硝基化合物希望是接在具有1～3个芳基的多-C-亚硝基芳烃化合物，包括具有2～6个亚硝基直接接到不相邻核的碳原子上，最好的多-C-亚硝基化合物是二亚硝基芳香化合物，特别是二亚硝基苯和二亚硝基萘。芳环上的氢原子由下列基团取代：烷基，烷氧基，环烷基，芳基，芳烷基，烷芳基，芳基胺，芳基亚硝基，氨基，卤素和类似的基团。在本发明中，在芳核上的这样取代物对多-C-亚硝基化合物的活性影响较小。到现在已知为止，对取代物的特性没有限制，且这样的取代物可是自然界中有机的或无机的。这样，可参考关于多-C-亚硝基或二-C-亚硝基“芳烃化合物”“苯”，或“萘”的制造，除非有其它特别说明外，可已知道的包括取代的或不取代的亚硝基化合物。

特别适宜的多-C-亚硝基化合物以下列化学式为其特征：

（R⁰）_m-A_r-（NO）₂

其中：

A_r是选自亚苯基和萘基团中。

R⁰是从下列基团中选则的单键有机基团，含有烷基，环烷基，芳基，芳烷基，烷芳基，芳胺和具有1～20个碳原子的烷氧基，氨基或卤原子，适宜使用的是1～8个碳原子的烷基;和

m是0，1，2，或是3;0为宜。

适用于本发明实践的含有适当的多-C-亚硝基化合物列出的一部分不受限定的化合物包括：m-二亚硝基苯;P-二亚硝基苯，m-二亚硝基萘，P-二亚硝基萘，2，5-二亚硝基-P-早苯基异丙苯，2-甲基-1，4-二亚硝基苯，2-甲基-5-氯-1，4-二亚硝基苯，2-氟-1，4-二亚硝基苯，2-甲氧基-1，3-二亚硝基苯，5-氯-1，3-二亚硝基苯，2-苄基-1，4-亚硝基苯和2-环己基-1，4-二亚硝基苯。

适用于本发明的铅盐可大量列举出，如主要为：磷酸多盐基铅盐，饱和和不饱和有机二二羧酸和酸酐。铅盐是众所周知的商品，不必在这里详细讨论。到目前为此，特别适宜的铅盐包括：邻苯二甲酸二铅，单氢马来酸三铅，富马酸四铅和亚磷酸二铅和其它混合物。特别是此处所述铅盐的作用是用于抵抗环境方面的还不完全了解。已知铅盐是用于不希望存在的酸性物质作为有效的接收者，比这是提出的铅盐更有效作为酸性物质接收体的其它化学物质，比所提的那些铅盐，并不能得出良好的结果。

适用于本发明的马来酸亚胺化合物包括所有的马来酸亚胺系化合物，双马来酸亚胺和有关的化合物，发表在美国专利2444536和2462835中，在这里可作为参考，最好的马来酸亚胺包括：N，N′-链双-马来酸亚胺，它是在没有任何介入结构而直接接到氮原子上的，或其中的氮原子是被二价基团所联接，如：烷撑，环烷撑，氧二甲基撑，苯撑（所有三个异构体），2-6-二甲基撑-四-烷基酚，或磺酰所连接或插入的。m苯撑-双-马来酸亚胺是更适宜的化合物，其可用E.I.dupont de Ne mour and co.，（Inc.）。商品如“HVA-2”。

就本发明粘合剂组合物的主要化合物而言，芳香的亚硝基化合物存在范围在1～200重量百分数，尤以10～100重量百分数为宜;铅盐存在量的范围在10～200重量百分数，25～100重量百分数为宜，最好在35～75重量百分数，和马来酸亚胺组份的量在0.5～100，最好是2～50份重量。每组份的量是基于100份的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物为基础。在每种情况下，芳基亚硝基组份的量，铅盐组份的量或马来酸亚胺组份的量可超出所给出的范围;但一般是不经济的，例如使用150～200重量份数的马来酸亚胺显示出了比25～75重量份数的马来酸亚胺抵抗环境的效果好，但增加了费用，故不用高含量的，除非在非常恶劣的环境，费用是作为次要因素。这里所述的粘合剂组合物可用作一个适当的惰性溶剂或稀释剂成为粘合漆，所具有的总的含固量（TST）可在5～80，而以10～40为宜。另一方面粘合剂组份在粘合膜或带的形式，可供给一个百分之百含固量粘合剂，如果希望，一般使用在粘合剂组合物中的添加物如填料、着色剂、补充物、辅助膜形式聚合物等等，可包括在本发明中。这些填加物的量的使用范围，在配料混合，特别是保证组份相溶性方面有了一定程度的试验。特别是实用上当采用辅助形式物质，如用组份的主要配料与其它的或不同的天然弹性体混合。例如特别适用的辅助成膜物质是氯化天然橡胶，氯磺化聚乙烯，其中物料可分别使用或在一起使用。当使用前面所述的氯化天然橡胶时，适宜范围在1～300基于2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物100份的重量百分数和用氯磺化聚乙烯适宜范围在1～50基于100份2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物的重量百分数。当二者都加到粘合剂组成中，氯化天然胶存在范围50～300基于100份2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物的重量百分数和氯磺化聚乙烯存在范围1～20基于100份2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物的重量百分数。

在上述论述中，除含卤素聚合物外，本发明粘合剂组合物的化合物还包括芳基亚硝基化合物，多元铅盐和马来酸亚胺化合物;可包含一般添加物如惰性填料，聚合物形成的辅助膜、颜料、溶剂、稀释剂等等，填加物用的范围是一般常用的范围。

本发明的粘合剂组合物是用最方便的制备方法，即在本领域上是方便的组份在惰性气体载体混合和消散。在使用时能迅速蒸发。适用的载体例子是：芳烃和卤化芳烃如苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯化苯等;卤化

烃如三氯乙烯、过氯化乙烯，二氯化丙烯等;酮类如甲基乙酮，甲基异丁基酮等;醚、石腊油等，也包括这些载体的混合物。载体用量无严格要求，一般是固体总量的百分率5～80;15～40重量为宜。粘合剂可以百分之百TSC分流而不含溶剂或稀释剂，以粘合带或膜的形式使用。

本发明的粘合剂组合物发现特别适于广泛的，各样的弹性材料，包括可硫化的和已经硫化的弹性体，它们本身间和与其它基体间的粘接，特别是无机基体。由于连接的弹性体包括：天然橡胶，聚氯丁二烯酸，苯乙烯丁二烯橡胶丁氰橡胶等的基体除弹性体本身外包括纤维品如玻璃纤维，聚酰胺、聚酯、芳酰胺例如：Kevlan，E.I.dupont de Nemvucs and CO.（Inc）的商品名，Wilmnyton，Delauane，等等，和金属和它的合金如钢、不锈钢、铝、铅、铜、黄铜、青铜、英涅尔金属、镍、锌等等，处理过的金属如磷化钢、镀锌钢等等，玻璃、陶瓷等等。

用一般的方法把粘合剂组合物涂到基体表面如浸渍、喷涂、刷等。最好是在使用前，基体的表面以干燥为宜，表面已有粘合剂层在压到一起后，组件加热按一般方式进行，选择正确条件特别是取决于弹性体是否硫化。如果胶末是硫化，且硫化影响到粘接条件将由橡胶的组成决定，一般温度约为140～200℃，约5～6分钟;如果橡胶是硫化的，粘接温度约为90～180℃，约15～20分钟。另一方面，使用适当，粘合剂可与分散表面之间的粘结形成

或带（百分之百的TSC体系），按上述连接就完成了。

给出下列的例子作为解释本发明的目的，它是用来解释本发明而不受例子的限制，不作特详细地例出。在例子中，除了有特别说明外，是不涂底漆的对于特殊的弹性体组合物，复合组分是件在通常的时间、温度条件下进行硫化。对粘接组件的抗环境的试验是在沸水中进行的;在这个实验中，在有伤痕连接线地方和胶体背向的基体施加压力后，粘接部件浸渍在沸水中两个小时，经过这样处理的部件，从基体上牵拉橡胶测试有关的连接强度在这例子上的数据，用破坏的术语是对橡胶体破坏的百分数。例如，95R意味着95%的破坏存在于胶体上，剩余的破坏是在粘合组合物和金属之间等。

例1

分散在KD磨机中来制备粘合剂组合物，如下配量：

粘合剂组合物

配料 I-A I-B I-C

溴化聚2，3-二氯-1，3-丁二烯 160.0 45.0 45.0

氯化聚（乙烯-烯） 0.0 65.0 65.0

氯化天然橡胶 0.0 50.0 50.0

氯磺化聚乙烯 0.0 0.0 5.0

P-二亚硝基苯 20.0 20.0 20.0

亚磷酸二盐基铅 40.0 40.0 40.0

N，N′-m-苯撑-双马来酸亚胺 5.0 5.0 50.0

碳黑 35.0 35.0 35.0

二氧化钛 10.0 10.0 10.0

二氧化硅 5.0 5.0 5.0

环氧树脂 2.0 2.0 2.0

甲基/氯甲苯/1，1，1-三氯乙烷 29%TSC

用组合物把未硫化的低硬度的（软）和高硬度的天然橡胶接到喷砂处理和磷化的钢上。组合件在154℃处理15分钟，随后预处理热曝露时间从0～10分钟。在磷化钢上的沸水（△H₂O）和在喷砂处理钢上的粘胶皮（ASTM D-429，Method B，modificl to 45），得出如下结果：

预处理曝露粘胶皮 H₂O抵抗

弹性体时间，分，温度℃ 1巴/英寸伤痕 2小时

粘合剂组合物 I-A

高硬度 0;0;NA 66;100R 100R

5;153 60;100R 100R

10;153 38;757R

低硬度 0;NA 51;100R

3;153 41;100R

6;153 32;100R

粘合剂组合物 I-B

高硬度 0;NA 64;100R 87R，13CM

2- 1/2 ;153 54;100R

5;153 52;100R 90R，10CM

7- 1/2 ;153 51;100R

低硬度 0;NA 31;100R

3;153 31;100TP

6;153 23;100VTR

粘合剂组合物 I-C

高硬度 0;NA 64;100R 88R，12CM

2- 1/2 ;153 54;100R

5;153 50;100R 93R，7CM

7- 1/2 ;153 50;100R

低硬度 0;NA 34;100R

3;153 33;100R

6;153 24;100VTR

例2

在KD磨机中混合来制备粘合剂组合物，如下配方：

粘合剂组合物 I-A I-B I-C I-D

配料 15.0 15.0 130.0 45.0

氯化聚（2，3-二氯-

15.0 130.0 15.0 65.0

1，3-丁二烯）

溴化聚（乙烯-丙烯）130.0 15.0 15.0 50.0

氯化天然橡胶 5.0 5.0 5.0 5.0

氯磺化聚乙烯 20.0 20.0 20.0 20.0

P-二亚硝基苯 40.0 40.0 40.0 40.0

N，N′-M-苯撑-

5.0 5.0 5.0 5.0

双-马来酸亚胺

碳黑 35.0 35.0 35.0 35.0

二氧化钛 10.0 10.0 10.0 10.0

二氧化硅 5.0 5.0 5.0 5.0

环氧树脂 2.0 2.0 2.0 2.0

组合物应用于喷砂钢冷磙钢为基体，干燥后，基体钢与未硫化的低硬度天然橡胶料粘结，在154℃处理时间周期为15分钟。在预处理热下曝露0至5分钟，连接部件上附着皮试验按例1的步骤进行;结果如下。

预处理热曝露粘胶皮

粘合剂时间，分;温度，℃ 1巴/英寸;伤痕

Ⅱ-A 0; NA 62; 100R

5; 153 38; 6R，94RC

Ⅱ-B 0; NA 63; 100R

5; 153 38; 6TVTR 33RC

Ⅱ-C 0; NA 64; 100R

5;153 58; 100R

Ⅱ-D 0; NA 55; 100R

5; 153 52; 100R

例3

按照例1的步骤，如下制备粘合剂组合物：

粘合剂组合源 Ⅲ-A Ⅲ-B Ⅲ-C Ⅲ-D

溴化聚（2，3-二氯- 45.0 45.0 45.0 45.0

1，3-丁二烯）

氯化聚（乙烯-丙烯） 65.0 65 65.0 65.0

氯化天然橡胶 50.0 50.0 50.0 50.0

氯磺化聚乙烯 5.0 5.0 5.0 5.0

P-二亚硝基苯 30.0 30.0 30.0 30.0

亚磷酸二铅 0.0 0.0 50.0 50.0

N，N′-m-苯撑

-双-马来酸亚胺 0.0 20.0 0.0 20.0

碳黑 35.0 35.0 35.0 35.0

二氧化钛 10.0 10.0 10.0 10.0

二氧化硅 5.2 5.0 5.0 5.0

环氧树脂 2.0 2.0 2.0 2.0

以喷砂处理冷磙钢和酸蚀416不锈钢为基体使用粘合剂。干燥后，涂有粘合剂的金属部件与未硫化低硬度天然橡胶料粘接，在154度下处理15分钟。连接部件抗沸水实验2小时，结果如下：

抗沸水，2小时接触

粘合剂基体预处理热曝露伤痕

时间，分，温度℃

Ⅲ-A CRS 0; NA 14R; 86CM

Ⅲ-A CRS 5; 153 25R; 75CM

Ⅲ-A SS 0; NA 44R; 56CM

Ⅲ-A SS 5; 153 56R; 44CM

Ⅲ-B CRS 0; NA 26R; 74CM

Ⅲ-B CRS 5; 153 24R; 76CM

Ⅲ-B SS 0; NA 38R 62CM

Ⅲ-B SS 5; 153 22R; 78CM

Ⅲ-C CRS 0; NA 65R; 35CM

Ⅲ-C CRS 5; 153 56R; 44CM

Ⅲ-C SS 0; NA 80R; 20CM

Ⅲ-C SS 5; 153 93R; 7CM

Ⅲ-D CRS 0; NA 83R; 17CM

Ⅲ-D CRS 5; 153 82R; 18CM

Ⅲ-D SS 0; NA 96; 4CM

Ⅲ-C SS 5; 153 96; 4CM

例4

粘合剂为例2中的Ⅱ-D

Coleman/Alstadt Covercoat-Commercial

Zmbodment A^a

Coleman/Alstadt Covercoat-Commercial

Zmbodiment B^a

粘合剂基于Coleman等人的美国专利325838号专利的技术。

在磷化钢和304不锈钢基体上使用粘合剂。干燥后，涂有粘合剂的基体与未硫化的高硬度天然橡胶和未硫化的氯丁橡胶料粘接。组合件在153℃处理15分钟再抗沸水试验（2小时曝露）和抗喷雾盐试验（48小时曝露）。结果如下：

粘合剂基体抗沸水伤痕抗喷雾盐伤痕

A 磷化 29R; 71CM OR; 100CM

B 磷化 … …

Ⅱ-D 磷化 98R 100R

A 不锈钢 … …

B 不锈钢 OR; 100CM 53R; 47CM

Ⅱ-D 不锈钢 93R; 7CM 92R; 8CM

勘误表

CPCH856098

勘误表

Claims

1、粘合剂组合物主要含有：

(a)至少一个2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物。

(b)至少一种芳基亚硝基化合物，以所说的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物重量100份为基准，用量1～200重量份数。

(c)至少有从磷酸和有机二羧酸和酸酐中选择的一种酸的盐，以所说的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物的100份重量为基准，用量10～200重量份数。

(d)至少一种马来酸亚胺化合物，以所说的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物重量的100份为基准，用量0.5～100重量份数。

(e)惰性稀释剂，所说的稀释剂在有以适当的量清漆组合物中用作粘合剂，所说的清漆含固体量从0.5～80%。

2、按照权利要求1的组合物至少掺有一种惰性漆加物。

3、按照权利要求1的粘合剂组合物，其中所说的铅盐是从含有邻苯二甲酸二铅、单氢马来酸三铅、富马酸四铅和亚磷酸二铅的基团中选择的。

4、根据权利要求3中的粘合剂组合物，其中所说的芳烃亚硝基化合物用量范围10～100重量百分数和所说的铅盐用量范围50～100重量。

5、根据权利要求1的粘合剂组合物，其中所说的马来酸亚胺化合物用量范围0.5～50重量。

6、根据权利要求3的粘合剂组合物，其中所说的马来酸亚胺化合物用量范围0.5～50重量。

7、根据权利要求3的粘合剂组合物，其中所说的马来酸亚胺化合物用量范围0.5～50重量。

8、根据权利要求1的粘合剂组合物，其中所说的组份A为溴化聚（2，3-二氯-1，3-丁二烯）。

9、根据权利要求8的粘合剂组合物中所说的铅盐为亚磷酸二铅。

10、根据权利要求8的粘合剂组合物中所说的马来酸亚胺用量范围0.5～50重量份数。

11、根据权利要求1的掺有至少一种卤化天然胶，用量从1～300份重量以所说的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物重量的100份为基准。

12、根据权利要求1的掺合有至少一种氯磺化聚乙烯，用量1～50重量份数以所说的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物重量的100份为基准。

13、根据权利要求1中所说的掺有至少一种卤化天然橡胶，用量50～300以重量以所说的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物重量的100份为基准和至少有一种氯磺化聚乙烯，用量1～200份重量以所说的2，3-二卤-1，3-丁二烯聚合物重量的100份为基准。

14、粘合剂组合物主要组成：

（a）至少一种2，3-二氯-1，3-丁二烯的均聚合物和共聚物。

（b）至少一种芳烃亚硝基化合物，用量1～200份重量以组份（a）的100份重量为基准。

（c）至少一种从含有磷酸、有机二羧酸盐和酸酐基团中选择的铅盐，用量5～200份重量以组份（a）的100份重量为基准。

（d）至少一种马来酸亚胺化合物，用量0～100份重量以组份（a）的100份为基准。

15、根据权利要求14的掺合物至少有一种惰性添加剂。

16、根据权利要求14的组合物，其中所说的铅盐为亚磷酸二铅。

17、根据权利要求15的组合物，其中的掺合物中至少有一种卤化天然橡胶。

18、根据权利要求17中的组合物中马来酸亚胺用量为0.5～100份重量以组份（a）100份重量为基准。

19、根据权利要求16中组合物，掺入至少有一种氯磺化聚乙烯。