CN221093965U - 一种硝基苯酚钠废水的处理系统 - Google Patents
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Abstract
本实用新型提供硝基苯酚钠废水的处理系统,涉及废水处理领域。该系统包括:控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;第一膜过滤单元,与控温结晶单元连接,用于过滤控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;溶析结晶单元,与第一膜过滤单元连接,用于向第一膜过滤废水中添加溶析剂以将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出;第二膜过滤单元,与溶剂结晶单元连接,用于过滤溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。该系统不仅能将价值较高的硝基苯酚钠回收利用,并且整个系统还不会对环境产生二次污染,能够实现环境效益和经济效益统一。
Description
技术领域
本实用新型涉及废水处理领域,具体涉及一种硝基苯酚钠废水的处理系统。
背景技术
氨基苯甲醚作为一种化工材料应用领域非常广泛,如在染料行业、医药行业等多种领域都有应用,但其生产过程中会带来污染问题。在氨基苯甲醚生产废水当中,含有高浓度的有机物,尤其含有高浓度硝基苯酚类难降解有机物,含盐量也很高,导致难以运用常规的污水处理工艺将其净化。
硝基苯酚和硝基苯酚钠是一种稳定性很高的精细化工原料,广泛应用于制造农药、医药、显影剂和染料等的中间体。该物质很难降解,污染水体,并且有害于水体动物的健康。
目前,现有技术中处理这种高盐、高有机、含硝基苯酚类污染物的废水主要有两种处理方法:第一种是先将硝基苯酚类物质进行化学提取或吸附(萃取法、吸附法),然后再进行蒸发结晶除盐,蒸发冷凝液进行生化处理;第二种是先采用高级氧化工艺将硝基苯酚类物质进行氧化分解(高级氧化法),初步降低COD,然后再进行蒸发结晶除盐,蒸发冷凝液进行后续生化处理。
萃取法主要是利用萃取剂进行废水的萃取,将硝基苯酚类的酚类物质进行分离。首先进行pH调节,将废水调节为pH<1,然后按比例要求投入萃取剂。采用与水互不相溶但能溶解硝基苯酚钠的萃取剂,使其与废水充分混合接触后,利用污染物在水中和溶剂中不同的分配比分离和提取硝基苯酚钠污染物,从而将硝基苯酚类物质进行萃取去除。但在萃取和反萃的过程中存在如下缺陷:萃取剂、反萃取剂溶剂损失或残留在废水系统中,会造成药剂的成本增加;废水在处理过程中引入另一种污染物,造成了二次污染;萃取与反萃的过程工艺繁琐,处理设备多;无法实现硝基苯酚类物质的回收利用。
吸附法主要是以树脂吸附为主,将废水中的硝基苯酚类物质吸附到树脂上以达到分离效果,在废水量较大的情况下,树脂吸附柱的处理能力有限,并且成本较高,同样也无法实现硝基苯酚类物质的回收利用。
高级氧化的处理方式有臭氧高级氧化、湿式氧化、芬顿氧化等工艺,目前高难度废水处理中比较主流的工艺。湿式氧化系统是在高温、高压和液相条件下用氧化剂(空气或氧气)氧化水中溶解态或悬浮态有机物和还原态无机物的一种高级氧化技术,可转化难降解的COD为短链的有机酸和醇,使稳定的硝基苯酚钠及其他难降解污染物得到去除或分解。但在高压、高温、高盐的情况下,废水对设备材料腐蚀加剧,需要在设备设计制作过程中,充分考虑设备材质的耐受性问题。此问题使设备投资成本增加,并且后期运行时,还会有腐蚀泄漏风险。
实用新型内容
因此,本实用新型要解决的技术问题在于克服现有技术中硝基苯酚钠废水的处理系统容易造成二次污染、工艺繁琐、成本高、腐蚀泄露风险高、无法实现硝基苯酚钠回收利用的缺陷,从而提供一种新的硝基苯酚钠废水的处理系统。
为实现上述目的,本实用新型提供如下技术方案:
本实用新型提供一种硝基苯酚钠废水的处理系统,包括:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
第一膜过滤单元,与所述控温结晶单元连接,用于过滤所述控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
溶析结晶单元,与所述第一膜过滤单元连接,用于向所述第一膜过滤废水中添加溶析剂以将所述第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出;
第二膜过滤单元,与所述溶剂结晶单元连接,用于过滤所述溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
进一步地,所述控温结晶单元选择冷冻结晶反应釜。
进一步地,所述溶析结晶单元选择夹套结晶器或结晶釜。
进一步地,所述第一膜过滤单元和第二膜过滤单元选择0.45微米水系滤膜或中速定性滤纸。
进一步地,所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,还包括:
溶析剂分离回收单元,与所述第二膜过滤单元连接,用于对所述第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与所述溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至所述溶析结晶单元重复利用。
进一步地,所述溶析剂分离回收单元选择夹套加热反应釜。
进一步地,所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,还包括:
蒸发结晶单元,与所述溶析剂分离回收单元连接,用于将所述剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液。
进一步地,所述蒸发结晶单元选择万用一体化蒸馏仪。
进一步地,所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,还包括:
生化处理单元,与所述蒸发结晶单元连接,用于将所述蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
进一步地,所述生化处理单元选择采用PACT工艺的生化池、水解酸化池或氧化沟。
进一步地,所述溶析结晶单元中的溶析剂包括甲醇或乙醇。
本实用新型技术方案,具有如下优点:
1、本实用新型提供的硝基苯酚钠废水的处理系统,包括:控温结晶单元、第一膜过滤单元、溶析结晶单元、第二膜过滤单元。首先通过控温结晶单元降低废水温度,利用硝基苯酚钠在低温下的溶解度变化,使废水中的大部分硝基苯酚钠结晶析出,并通过第一膜过滤单元将硝基苯酚钠结晶分离出来回收;然后使滤除结晶的废水通入溶析结晶单元,通过添加甲醇或乙醇作为溶析剂,利用溶析原理将过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出;最后通过第二膜过滤单元将析出的硝基苯酚钠结晶分离出来回收。
本实用新型提供的系统依次采用控温结晶和溶析结晶手段,能将硝基苯酚钠废水中的硝基苯酚钠大比例回收,使其实现资源化利用,并可将尾水中硝基苯酚钠含量减少到极低状态(降低95%以上),可有效降低后续废水处理的难度。硝基苯酚钠被分离出来后,纯度较高(超过90%),简单提纯后可直接作为加工原料进行回用(如用到氨基苯甲醚生产的前端工艺中)。采用该系统不仅能将价值较高的硝基苯酚钠回收利用,并且整个系统还不会对环境产生二次污染,能够实现环境效益和经济效益统一。
2、本实用新型提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还可包括:溶析剂分离回收单元,通过蒸馏手段可将第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收,进一步返回至溶析结晶单元重复利用。溶析剂的回收利用有利于节约能源,节省处理费用和生产成本,几乎不对环境造成二次污染。
3、本实用新型提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还可包括:蒸发结晶单元和生化处理单元,可以将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出以回收利用,生化处理单元可进一步将蒸发结晶后的蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
4、本实用新型提供的硝基苯酚钠废水的处理系统运行成本低,无论是硝基苯酚钠、溶析剂还是结晶盐基本都可以回收利用,几乎不对环境造成二次污染,系统结构简单且无腐蚀泄露风险,适于广泛推广应用。
附图说明
为了更清楚地说明本实用新型具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本实用新型的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本实用新型实施例1中硝基苯酚钠废水的处理系统的连接关系示意图。
具体实施方式
下面将结合附图对本实用新型的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本实用新型一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本实用新型中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本实用新型保护的范围。
在本实用新型的描述中,需要说明的是,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在本实用新型的描述中,需要说明的是,除非另有明确的规定和限定,术语“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或一体地连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本实用新型中的具体含义。
此外,下面所描述的本实用新型不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
如图1所示,本实用新型提供一种硝基苯酚钠废水的处理系统,包括:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
第一膜过滤单元,与控温结晶单元连接,用于过滤控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
溶析结晶单元,与第一膜过滤单元连接,用于向第一膜过滤废水中添加溶析剂以将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出;
第二膜过滤单元,与溶剂结晶单元连接,用于过滤溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
控温结晶单元的工作原理:控温结晶主要是通过降低温度,使液体产生过饱和析出晶体实现不同液体组分分离的过程。这是基于如下原理实现的:物质的溶解度减小,溶液达到饱和状态时,多余的(即不能溶解的)溶质就会析出。针对于含盐量不同的硝基苯酚钠废水,控温结晶单元的温度控制在-15~8℃,优选为-10~-6℃。采用控温结晶单元可实现废水中硝基苯酚钠85%以上的去除率。
作为本实用新型的可选实施方式,控温结晶单元选择冷冻结晶反应釜。
溶析结晶单元的工作原理:溶析结晶主要是通过溶析剂的加入,改变溶剂的性质,使得某一溶质的溶解度大量降低,从而由原溶液中大量析出的过程。这种分离过程的特点在于,两种或者多种溶质均先大量溶解在主溶剂中,添加的副溶剂可以与主溶剂互溶而与需要分离出来的溶质不相互溶,从而副溶剂的加入使得溶质的溶解度大量降低,溶质得以结晶析出,从而达到副溶剂将溶质分离的目的。
目前对于硝基苯酚钠废水的处理方法是以树脂吸附或萃取剂萃取为主,这些处理方法主要是以处理、处置为主,没能实现硝基苯酚钠的回收。以溶析结晶方法分离硝基苯酚钠的工艺,可实现溶析剂的回用和硝基苯酚钠的回收,目前未见任何报道。本实用新型首次提出采用该系统在控温结晶回收废水中大部分硝基苯酚钠的基础上进一步对其剩余成分进行回收。即采用溶析结晶单元,向其中添加合适的溶析剂(乙醇或甲醇),可以使得废水中剩余的硝基苯酚钠得以结晶析出,实现第一膜过滤废水中80%以上的硝基苯酚钠去除率。
作为本实用新型的可选实施方式,溶析结晶单元选择夹套结晶器或结晶釜。
溶析剂与第一膜过滤废水的体积比为4~10:1~2,优选为5:1;溶析结晶单元的温度为1~8℃,优选为2~3℃。
作为本实用新型的可选实施方式,第一膜过滤单元和第二膜过滤单元选择0.45微米水系滤膜或中速定性滤纸。
作为本实用新型的可选实施方式,本实用新型提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:溶析剂分离回收单元,与第二膜过滤单元连接,用于对第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至溶析结晶单元重复利用。
溶析剂分离回收单元的工作原理:采用蒸馏手段,基于溶析剂(甲醇或乙醇)与其他成分沸点的不同,低沸点的溶析剂在蒸馏过程中先被蒸馏出来得以与废水分离。经过溶析剂分离回收单元对第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收,可直接回用到溶析结晶单元前端,继续作为溶析剂使用。
作为本实用新型的可选实施方式,溶析剂分离回收单元选择夹套加热反应釜(大)。
溶析剂分离回收单元的蒸馏温度为80~90℃,优选为85~87℃。
作为本实用新型的可选实施方式,本实用新型提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:蒸发结晶单元,与溶析剂分离回收单元连接,用于将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液。
蒸发结晶单元的工作原理:通过加热使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发过剩的溶质,形成晶体析出。采用蒸发结晶单元使废水中剩余的盐分(主要是NaCl)析出。
作为本实用新型的可选实施方式,蒸发结晶单元选择万用一体化蒸馏仪(小)。
蒸发结晶单元的蒸发温度为145~160℃,优选为150℃。
作为本实用新型的可选实施方式,本实用新型提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:生化处理单元,与蒸发结晶单元连接,用于将蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
生化处理单元的工作原理:废水的生化处理是通过微生物的新陈代谢作用来处理废水中的污染物质。由于前端的盐份及难降解的硝基苯酚类物质已经基本去除,也为后续生化处理单元的良好稳定运行提供了条件。
作为本实用新型的可选实施方式,生化处理单元选择采用PACT工艺的生化池、水解酸化池或氧化沟。生化处理单元可视实际情况选择是否增加,若蒸发冷凝液满足排放标准,则可以省去生化处理单元,反之则需要增设生化处理单元,使蒸发冷凝液根据废水排放要求进行后续生化处理后达标排放。
以下将对使用本实用新型提供的系统进行硝基苯酚钠废水处理的方法进行说明,方法包括:
将待处理的硝基苯酚钠废水通入控温结晶单元,降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
将控温结晶单元处理后的废水通入第一膜过滤单元,过滤获得温控结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
将第一膜过滤废水通入溶析结晶单元,向第一膜过滤废水中添加溶析剂,将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,溶析剂包括甲醇或乙醇;
将溶析结晶单元处理后的废水通入第二膜过滤单元,过滤获得溶析结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水;
将第二膜过滤废水通入溶析剂分离回收单元,通过蒸馏将第二膜过滤废水中的溶析剂分离回收,获得溶析剂和剩余废水,并将分离回收获得的溶析剂返回至溶析结晶单元重复利用;
将剩余废水通入蒸发结晶单元,将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液;
将蒸发冷凝液通入生化处理单元,进行生化处理使其符合排放标准后排放。
各单元的可选工艺条件如下:控温结晶单元的温度控制在-15~8℃,优选为-10~-6℃;溶析剂与第一膜过滤废水的体积比为4~10:1~2,优选为5:1;溶析结晶单元的温度为1~8℃,优选为2~3℃;溶析剂分离回收单元的蒸馏温度为80~90℃,优选为85~87℃;蒸发结晶单元的蒸发温度为145~160℃,优选为150℃。
实施例1
如图1所示,本实施例提供一种硝基苯酚钠废水的处理系统,由以下单元组成:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出,该单元具体选择冷冻结晶反应釜;
第一膜过滤单元,与控温结晶单元连接,用于过滤控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水,该单元具体选择中速定性滤纸;
溶析结晶单元,与第一膜过滤单元连接,用于向第一膜过滤废水中添加溶析剂以将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,该单元具体选择结晶釜;
第二膜过滤单元,与溶剂结晶单元连接,用于过滤溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水,该单元具体选择中速定性滤纸;
溶析剂分离回收单元,与第二膜过滤单元连接,用于对第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至溶析结晶单元重复利用,该单元具体选择夹套加热反应釜;
蒸发结晶单元,与溶析剂分离回收单元连接,用于将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液,该单元具体选择万用一体化蒸馏仪;
生化处理单元,与蒸发结晶单元连接,用于将蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准,该单元具体选择水解酸化池。
实验例1
本实验例旨在探究采用溶析结晶法处理含硝基苯酚钠废水析出硝基苯酚钠结晶的可行性。
取含有硝基苯酚钠的废水进行试验,该废水中含有30g/L硝基苯酚钠,10%氯化钠,COD约32g/L。首先将该废水进行控温结晶处理,处理温度-6℃,滤液中的硝基苯酚钠含量降低至10g/L,析出硝基苯酚钠结晶盐纯度达93%。取控温结晶处理后的废水过滤所得滤液,2组,每组各50mL,分别加入甲醇、乙醇,用量均为250mL,在3℃下进行溶析结晶处理。溶析结晶后再次过滤,分别检测2组滤液中硝基苯酚钠的含量,结果如表1所示。
表1采用甲醇或乙醇作为溶析剂的效果
试验编号 | 溶析剂种类 | 滤液中硝基苯酚钠的浓度(g/L) | 析出率 | 结晶盐纯度 |
1 | 甲醇 | 1.1 | 89% | 91% |
2 | 乙醇 | 1.6 | 84% | 90% |
如上表所示,以甲醇或乙醇作为溶析剂处理滤液时无论是硝基苯酚钠的析出率还是结晶盐的纯度都比较高,析出率都大于80%,结晶盐纯度也大于90%,因此在系统中通过设置溶析结晶单元,加入溶析剂析出硝基苯酚钠结晶具有可行性。
实验例2
本实验例旨在验证采用实施例1提供的处理系统对废水的处理效果。
取制作对/邻氨基苯甲醚的精细化工加工废水作为实验对象,实验前检测该废水中含有40g/L硝基苯酚钠,15%氯化钠,COD约40g/L。废水首先通入控温结晶单元,温度控制在-10℃,处理2小时后,经第一膜过滤单元过滤,滤液中的硝基苯酚钠含量由40g/L降低至12g/L,析出硝基苯酚钠结晶盐纯度达95%;过滤后的滤液通入溶析结晶单元,加入甲醇作为溶析剂(滤液和甲醇的体积比为1:5),在2℃下处理2小时,经第二膜过滤单元过滤,滤液中的硝基苯酚钠含量由12g/L降低至1.2g/L,析出硝基苯酚钠结晶盐纯度达92%。整个预处理系统硝基苯酚钠去除率高达97%。将第二膜过滤单元过滤后的滤液通入溶析剂分离回收单元,在87℃下蒸馏1.5小时,分离回收甲醇返回至溶析结晶单元重复利用,剩余废水通入蒸发结晶单元,在150℃下处理1小时,将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液;将蒸发冷凝液通入生化处理单元进行生化处理,最终出水达到当地下游污水处理厂接管标准。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,包括:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
第一膜过滤单元,与所述控温结晶单元连接,用于过滤所述控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
溶析结晶单元,与所述第一膜过滤单元连接,用于向所述第一膜过滤废水中添加溶析剂以将所述第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出;
第二膜过滤单元,与所述溶剂结晶单元连接,用于过滤所述溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
2.根据权利要求1所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,
所述控温结晶单元选择冷冻结晶反应釜;
所述溶析结晶单元选择夹套结晶器或结晶釜。
3.根据权利要求1所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,所述第一膜过滤单元和第二膜过滤单元选择0.45微米水系滤膜或中速定性滤纸。
4.根据权利要求1所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,还包括:
溶析剂分离回收单元,与所述第二膜过滤单元连接,用于对所述第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与所述溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至所述溶析结晶单元重复利用。
5.根据权利要求4所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,所述溶析剂分离回收单元选择夹套加热反应釜。
6.根据权利要求4所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,还包括:
蒸发结晶单元,与所述溶析剂分离回收单元连接,用于将所述剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液。
7.根据权利要求6所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,所述蒸发结晶单元选择万用一体化蒸馏仪。
8.根据权利要求6所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,还包括:
生化处理单元,与所述蒸发结晶单元连接,用于将所述蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
9.根据权利要求8所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,所述生化处理单元选择采用PACT工艺的生化池、水解酸化池或氧化沟。
10.根据权利要求1所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,所述溶析结晶单元中的溶析剂包括甲醇或乙醇。
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