CN117585829A - 一种硝基苯酚钠废水的处理系统及方法 - Google Patents
一种硝基苯酚钠废水的处理系统及方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117585829A CN117585829A CN202311308020.0A CN202311308020A CN117585829A CN 117585829 A CN117585829 A CN 117585829A CN 202311308020 A CN202311308020 A CN 202311308020A CN 117585829 A CN117585829 A CN 117585829A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wastewater
- unit
- sodium nitrophenolate
- membrane filtration
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- AXKBOWBNOCUNJL-UHFFFAOYSA-M sodium;2-nitrophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O AXKBOWBNOCUNJL-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 123
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 171
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 116
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 114
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims abstract description 87
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 84
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims abstract description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 56
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 54
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 32
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 3
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- -1 developers Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/22—Treatment of water, waste water, or sewage by freezing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5209—Regulation methods for flocculation or precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F2001/007—Processes including a sedimentation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F2001/5218—Crystallization
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/04—Flow arrangements
- C02F2301/043—Treatment of partial or bypass streams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/18—Removal of treatment agents after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Abstract
本发明提供硝基苯酚钠废水的处理系统及方法,涉及废水处理领域。该系统包括:控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;第一膜过滤单元,与控温结晶单元连接,用于过滤控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;溶析结晶单元,与第一膜过滤单元连接,用于向第一膜过滤废水中添加溶析剂以将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,溶析剂包括甲醇或乙醇;第二膜过滤单元,与溶剂结晶单元连接,用于过滤溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。该系统不仅能将价值较高的硝基苯酚钠回收利用,并且整个系统还不会对环境产生二次污染,能够实现环境效益和经济效益统一。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理领域,具体涉及一种硝基苯酚钠废水的处理系统及方法。
背景技术
氨基苯甲醚作为一种化工材料应用领域非常广泛,如在染料行业、医药行业等多种领域都有应用,但其生产过程中会带来污染问题。在氨基苯甲醚生产废水当中,含有高浓度的有机物,尤其含有高浓度硝基苯酚类难降解有机物,含盐量也很高,导致难以运用常规的污水处理工艺将其净化。
硝基苯酚和硝基苯酚钠是一种稳定性很高的精细化工原料,广泛应用于制造农药、医药、显影剂和染料等的中间体。该物质很难降解,污染水体,并且有害于水体动物的健康。对于人类而言,其属于致癌性物质,并且该物质有易燃易爆特性。由于化工行业的日益繁荣,含有该中间体的废水量日益增加,硝基苯酚类物质在精细化工中间体的生产中被广泛应用,如果能将该物质进行回收,不仅能够达到环保目的,还能实现资源化利用。
目前,现有技术中处理这种高盐、高有机、含硝基苯酚类污染物的废水主要有两种处理方法:第一种是先将硝基苯酚类物质进行化学提取或吸附(萃取法、吸附法),然后再进行蒸发结晶除盐,蒸发冷凝液进行生化处理;第二种是先采用高级氧化工艺将硝基苯酚类物质进行氧化分解(高级氧化法),初步降低COD,然后再进行蒸发结晶除盐,蒸发冷凝液进行后续生化处理。
萃取法主要是利用萃取剂进行废水的萃取,将硝基苯酚类的酚类物质进行分离。首先进行pH调节,将废水调节为pH<1,然后按比例要求投入萃取剂。采用与水互不相溶但能溶解硝基苯酚钠的萃取剂,使其与废水充分混合接触后,利用污染物在水中和溶剂中不同的分配比分离和提取硝基苯酚钠污染物,从而将硝基苯酚类物质进行萃取去除。但在萃取和反萃的过程中存在如下缺陷:萃取剂、反萃取剂溶剂损失或残留在废水系统中,会造成药剂的成本增加;废水在处理过程中引入另一种污染物,造成了二次污染;萃取与反萃的过程工艺繁琐,处理设备多;无法实现硝基苯酚类物质的回收利用。
吸附法主要是以树脂吸附为主,将废水中的硝基苯酚类物质吸附到树脂上以达到分离效果,在废水量较大的情况下,树脂吸附柱的处理能力有限,并且成本较高,同样也无法实现硝基苯酚类物质的回收利用。
高级氧化的处理方式有臭氧高级氧化、湿式氧化、芬顿氧化等工艺,目前高难度废水处理中比较主流的工艺。湿式氧化系统是在高温、高压和液相条件下用氧化剂(空气或氧气)氧化水中溶解态或悬浮态有机物和还原态无机物的一种高级氧化技术,可转化难降解的COD为短链的有机酸和醇,使稳定的硝基苯酚钠及其他难降解污染物得到去除或分解。但在高压、高温、高盐的情况下,废水对设备材料腐蚀加剧,需要在设备设计制作过程中,充分考虑设备材质的耐受性问题。此问题使设备投资成本增加,并且后期运行时,还会有腐蚀泄漏风险。
发明内容
因此,本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中硝基苯酚钠废水的处理方法容易造成二次污染、工艺繁琐、成本高、腐蚀泄露风险高、无法实现硝基苯酚钠回收利用的缺陷,从而提供一种新的硝基苯酚钠废水的处理系统及方法。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
第一方面,本发明提供一种硝基苯酚钠废水的处理系统,包括:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
第一膜过滤单元,与所述控温结晶单元连接,用于过滤所述控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
溶析结晶单元,与所述第一膜过滤单元连接,用于向所述第一膜过滤废水中添加溶析剂以将所述第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,所述溶析剂包括甲醇或乙醇;
第二膜过滤单元,与所述溶剂结晶单元连接,用于过滤所述溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
进一步地,所述的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:
溶析剂分离回收单元,与所述第二膜过滤单元连接,用于对所述第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与所述溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至所述溶析结晶单元重复利用。
进一步地,所述的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:
蒸发结晶单元,与所述溶析剂分离回收单元连接,用于将所述剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液。
进一步地,所述的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:
生化处理单元,与所述蒸发结晶单元连接,用于将所述蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
第二方面,本发明提供一种硝基苯酚钠废水的处理方法,采用所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,所述方法包括:
将待处理的硝基苯酚钠废水通入所述控温结晶单元,降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
将所述控温结晶单元处理后的废水通入所述第一膜过滤单元,过滤获得所述温控结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
将所述第一膜过滤废水通入所述溶析结晶单元,向所述第一膜过滤废水中添加溶析剂,将所述第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,所述溶析剂包括甲醇或乙醇;
将所述溶析结晶单元处理后的废水通入所述第二膜过滤单元,过滤获得所述溶析结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
进一步地,所述控温结晶单元的温度控制在-15~8℃,优选为-10~-6℃;所述溶析剂与所述第一膜过滤废水的体积比为4~10:1~2,优选为5:1;所述溶析结晶单元的温度为1~8℃,优选为2~3℃。
进一步地,所述方法还包括:
将所述第二膜过滤废水通入溶析剂分离回收单元,通过蒸馏将所述第二膜过滤废水中的溶析剂分离回收,获得溶析剂和剩余废水,并将分离回收获得的溶析剂返回至所述溶析结晶单元重复利用。
进一步地,所述溶析剂分离回收单元的蒸馏温度为80~90℃,优选为85~87℃。
进一步地,所述方法还包括:
将所述剩余废水通入蒸发结晶单元,将所述剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液;
将所述蒸发冷凝液通入生化处理单元,进行生化处理使其符合排放标准后排放。
进一步地,所述蒸发结晶单元的蒸发温度为145~160℃,优选为150℃。
本发明技术方案,具有如下优点:
1、本发明提供的硝基苯酚钠废水的处理系统,包括:控温结晶单元、第一膜过滤单元、溶析结晶单元、第二膜过滤单元。首先通过控温结晶单元降低废水温度,利用硝基苯酚钠在低温下的溶解度变化,使废水中的大部分硝基苯酚钠结晶析出,并通过第一膜过滤单元将硝基苯酚钠结晶分离出来回收;然后使滤除结晶的废水通入溶析结晶单元,通过添加甲醇或乙醇作为溶析剂,利用溶析原理将过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出;最后通过第二膜过滤单元将析出的硝基苯酚钠结晶分离出来回收。
本发明提供的系统依次采用控温结晶和溶析结晶手段,能将硝基苯酚钠废水中的硝基苯酚钠大比例回收,使其实现资源化利用,并可将尾水中硝基苯酚钠含量减少到极低状态(降低95%以上),可有效降低后续废水处理的难度。硝基苯酚钠被分离出来后,纯度较高(超过90%),简单提纯后可直接作为加工原料进行回用(如用到氨基苯甲醚生产的前端工艺中)。采用该系统不仅能将价值较高的硝基苯酚钠回收利用,并且整个系统还不会对环境产生二次污染,能够实现环境效益和经济效益统一。
2、本发明提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还可包括:溶析剂分离回收单元,通过蒸馏手段可将第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收,进一步返回至溶析结晶单元重复利用。溶析剂的回收利用有利于节约能源,节省处理费用和生产成本,几乎不对环境造成二次污染。
3、本发明提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还可包括:蒸发结晶单元和生化处理单元,可以将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出以回收利用,生化处理单元可进一步将蒸发结晶后的蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
4、本发明提供的硝基苯酚钠废水的处理方法运行成本低,无论是硝基苯酚钠、溶析剂还是结晶盐基本都可以回收利用,几乎不对环境造成二次污染,工艺流程简单且无腐蚀泄露风险,适于广泛推广应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1中硝基苯酚钠废水的处理系统的连接关系示意图。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中,需要说明的是,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在本发明的描述中,需要说明的是,除非另有明确的规定和限定,术语“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或一体地连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
此外,下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
第一方面,如图1所示,本发明提供一种硝基苯酚钠废水的处理系统,包括:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
第一膜过滤单元,与控温结晶单元连接,用于过滤控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
溶析结晶单元,与第一膜过滤单元连接,用于向第一膜过滤废水中添加溶析剂以将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,溶析剂包括甲醇或乙醇;
第二膜过滤单元,与溶剂结晶单元连接,用于过滤溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
控温结晶单元的工作原理:控温结晶主要是通过降低温度,使液体产生过饱和析出晶体实现不同液体组分分离的过程。这是基于如下原理实现的:物质的溶解度减小,溶液达到饱和状态时,多余的(即不能溶解的)溶质就会析出。针对于含盐量不同的硝基苯酚钠废水,控温结晶单元的温度控制在-15~8℃,优选为-10~-6℃。采用控温结晶单元可实现废水中硝基苯酚钠85%以上的去除率。
作为本发明的可选实施方式,控温结晶单元选择冷冻结晶反应釜。
溶析结晶单元的工作原理:溶析结晶主要是通过溶析剂的加入,改变溶剂的性质,使得某一溶质的溶解度大量降低,从而由原溶液中大量析出的过程。这种分离过程的特点在于,两种或者多种溶质均先大量溶解在主溶剂中,添加的副溶剂可以与主溶剂互溶而与需要分离出来的溶质不相互溶,从而副溶剂的加入使得溶质的溶解度大量降低,溶质得以结晶析出,从而达到副溶剂将溶质分离的目的。
目前对于硝基苯酚钠废水的处理方法是以树脂吸附或萃取剂萃取为主,这些处理方法主要是以处理、处置为主,没能实现硝基苯酚钠的回收。以溶析结晶方法分离硝基苯酚钠的工艺,可实现溶析剂的回用和硝基苯酚钠的回收,目前未见任何报道。本发明首次提出采用该手段在控温结晶回收废水中大部分硝基苯酚钠的基础上进一步对其剩余成分进行回收。通过研究硝基苯酚钠和其溶液的溶析特性,经过多次试验筛选出能够作为溶析剂的有机溶剂,即乙醇或甲醇。采用溶析结晶单元,向其中添加合适的溶析剂,可以使得废水中剩余的硝基苯酚钠得以结晶析出,实现第一膜过滤废水中80%以上的硝基苯酚钠去除率。
作为本发明的可选实施方式,溶析结晶单元选择夹套结晶器或结晶釜。
溶析剂与第一膜过滤废水的体积比为4~10:1~2,优选为5:1;溶析结晶单元的温度为1~8℃,优选为2~3℃。
作为本发明的可选实施方式,第一膜过滤单元和第二膜过滤单元选择0.45微米水系滤膜或中速定性滤纸。
作为本发明的可选实施方式,本发明提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:溶析剂分离回收单元,与第二膜过滤单元连接,用于对第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至溶析结晶单元重复利用。
溶析剂分离回收单元的工作原理:采用蒸馏手段,基于溶析剂(甲醇或乙醇)与其他成分沸点的不同,低沸点的溶析剂在蒸馏过程中先被蒸馏出来得以与废水分离。经过溶析剂分离回收单元对第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收,可直接回用到溶析结晶单元前端,继续作为溶析剂使用。
作为本发明的可选实施方式,溶析剂分离回收单元选择夹套加热反应釜(大)。溶析剂分离回收单元的蒸馏温度为80~90℃,优选为85~87℃。
作为本发明的可选实施方式,本发明提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:蒸发结晶单元,与溶析剂分离回收单元连接,用于将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液。
蒸发结晶单元的工作原理:通过加热使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发过剩的溶质,形成晶体析出。采用蒸发结晶单元使废水中剩余的盐分(主要是NaCl)析出。
作为本发明的可选实施方式,蒸发结晶单元选择万用一体化蒸馏仪(小)。蒸发结晶单元的蒸发温度为145~160℃,优选为150℃。
作为本发明的可选实施方式,本发明提供的硝基苯酚钠废水的处理系统还包括:生化处理单元,与蒸发结晶单元连接,用于将蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
生化处理单元的工作原理:废水的生化处理是通过微生物的新陈代谢作用来处理废水中的污染物质。由于前端的盐份及难降解的硝基苯酚类物质已经基本去除,也为后续生化处理单元的良好稳定运行提供了条件。
作为本发明的可选实施方式,生化处理单元可采用PACT工艺、水解酸化池、氧化沟。生化处理单元可视实际情况选择是否增加,若蒸发冷凝液满足排放标准,则可以省去生化处理单元,反之则需要增设生化处理单元,使蒸发冷凝液根据废水排放要求进行后续生化处理后达标排放。
第二方面,本发明提供一种硝基苯酚钠废水的处理方法,采用前述的硝基苯酚钠废水的处理系统,方法包括:
将待处理的硝基苯酚钠废水通入控温结晶单元,降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
将控温结晶单元处理后的废水通入第一膜过滤单元,过滤获得温控结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
将第一膜过滤废水通入溶析结晶单元,向第一膜过滤废水中添加溶析剂,将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,溶析剂包括甲醇或乙醇;
将溶析结晶单元处理后的废水通入第二膜过滤单元,过滤获得溶析结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
作为本发明的可选实施方式,控温结晶单元的温度控制在-15~8℃,优选为-10~-6℃;溶析剂与第一膜过滤废水的体积比为4~10:1~2,优选为5:1;溶析结晶单元的温度为1~8℃,优选为2~3℃。
作为本发明的可选实施方式,该方法还包括:将第二膜过滤废水通入溶析剂分离回收单元,通过蒸馏将第二膜过滤废水中的溶析剂分离回收,获得溶析剂和剩余废水,并将分离回收获得的溶析剂返回至溶析结晶单元重复利用。
作为本发明的可选实施方式,溶析剂分离回收单元的蒸馏温度为80~90℃,优选为85~87℃。
作为本发明的可选实施方式,该方法还包括:将剩余废水通入蒸发结晶单元,将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液;还包括或不包括:将蒸发冷凝液通入生化处理单元,进行生化处理使其符合排放标准后排放。
作为本发明的可选实施方式,蒸发结晶单元的蒸发温度为145~160℃,优选为150℃。
实施例1
如图1所示,本实施例提供一种硝基苯酚钠废水的处理系统,由以下单元组成:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出,该单元具体选择冷冻结晶反应釜;
第一膜过滤单元,与控温结晶单元连接,用于过滤控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水,该单元具体选择中速定性滤纸;
溶析结晶单元,与第一膜过滤单元连接,用于向第一膜过滤废水中添加溶析剂以将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,该单元具体选择结晶釜;
第二膜过滤单元,与溶剂结晶单元连接,用于过滤溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水,该单元具体选择中速定性滤纸;
溶析剂分离回收单元,与第二膜过滤单元连接,用于对第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至溶析结晶单元重复利用,该单元具体选择夹套加热反应釜;
蒸发结晶单元,与溶析剂分离回收单元连接,用于将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液,该单元具体选择万用一体化蒸馏仪;
生化处理单元,与蒸发结晶单元连接,用于将蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准,该单元具体选择水解酸化池。
实施例2
本实施例提供一种硝基苯酚钠废水的处理方法,采用实施例1的硝基苯酚钠废水的处理系统,方法如下:
将待处理的硝基苯酚钠废水通入控温结晶单元,降低废水温度至-10℃使硝基苯酚钠结晶析出;
将控温结晶单元处理后的废水通入第一膜过滤单元,过滤获得温控结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
将第一膜过滤废水通入溶析结晶单元,向第一膜过滤废水中添加溶析剂,将第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,其中,溶析剂为甲醇,溶析剂与第一膜过滤废水的体积比为5:1;溶析结晶单元的温度为3℃;
将溶析结晶单元处理后的废水通入第二膜过滤单元,过滤获得溶析结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水;
将第二膜过滤废水通入溶析剂分离回收单元,通过蒸馏将第二膜过滤废水中的溶析剂分离回收,获得溶析剂和剩余废水,并将分离回收获得的溶析剂返回至溶析结晶单元重复利用,其中,溶析剂分离回收单元的蒸馏温度为85℃;
将剩余废水通入蒸发结晶单元,将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液,其中,蒸发结晶单元的蒸发温度为150℃;
将蒸发冷凝液通入生化处理单元,进行生化处理使其符合排放标准后排放。
实验例1
本实验例旨在探究采用溶析结晶法处理含硝基苯酚钠废水析出硝基苯酚钠结晶的可行性,分别选择甲醇、乙醇、甲酸、乙酸作为溶析剂进行对比试验,考察适合的溶析剂种类。
取含有硝基苯酚钠的废水进行对比试验,该废水中含有30g/L硝基苯酚钠,10%氯化钠,COD约32g/L。首先将该废水进行控温结晶处理,处理温度-6℃,滤液中的硝基苯酚钠含量降低至10g/L,析出硝基苯酚钠结晶盐纯度达93%。取控温结晶处理后的废水过滤所得滤液,4组,每组各50mL,各组分别加入甲醇、乙醇、甲酸、乙酸,用量均为250mL,在3℃下进行溶析结晶处理。溶析结晶后再次过滤,分别检测4组滤液中硝基苯酚钠的含量,对比溶析剂的析出效果。结果如表1所示。
表1采用4种溶析剂的效果对比
试验编号 | 溶析剂种类 | 滤液中硝基苯酚钠的浓度(g/L) | 析出率 | 结晶盐纯度 |
1 | 甲醇 | 1.1 | 89% | 91% |
2 | 乙醇 | 1.6 | 84% | 90% |
3 | 甲酸 | 2.1 | 79% | 85% |
4 | 乙酸 | 2.5 | 27% | 83% |
从对比试验的结果来看,以甲醇或乙醇作为溶析剂处理滤液时无论是硝基苯酚钠的析出率还是结晶盐的纯度都比甲酸、乙酸要高,析出率都大于80%,结晶盐纯度也大于90%,因此最终选择甲醇或乙醇作为溶析剂。
实验例2
本实验例旨在验证采用实施例1提供的处理系统对废水的处理效果。
取制作对/邻氨基苯甲醚的精细化工加工废水作为实验对象,实验前检测该废水中含有40g/L硝基苯酚钠,15%氯化钠,COD约40g/L。废水首先通入控温结晶单元,温度控制在-10℃,处理2小时后,经第一膜过滤单元过滤,滤液中的硝基苯酚钠含量由40g/L降低至12g/L,析出硝基苯酚钠结晶盐纯度达95%;过滤后的滤液通入溶析结晶单元,加入甲醇作为溶析剂(滤液和甲醇的体积比为1:5),在2℃下处理2小时,经第二膜过滤单元过滤,滤液中的硝基苯酚钠含量由12g/L降低至1.2g/L,析出硝基苯酚钠结晶盐纯度达92%。整个预处理系统硝基苯酚钠去除率高达97%。将第二膜过滤单元过滤后的滤液通入溶析剂分离回收单元,在87℃下蒸馏1.5小时,分离回收甲醇返回至溶析结晶单元重复利用,剩余废水通入蒸发结晶单元,在150℃下处理1小时,将剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液;将蒸发冷凝液通入生化处理单元进行生化处理,最终出水达到当地下游污水处理厂接管标准。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,包括:
控温结晶单元,用于降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
第一膜过滤单元,与所述控温结晶单元连接,用于过滤所述控温结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
溶析结晶单元,与所述第一膜过滤单元连接,用于向所述第一膜过滤废水中添加溶析剂以将所述第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,所述溶析剂包括甲醇或乙醇;
第二膜过滤单元,与所述溶剂结晶单元连接,用于过滤所述溶析结晶单元处理后的废水以获得析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
2.根据权利要求1所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,还包括:
溶析剂分离回收单元,与所述第二膜过滤单元连接,用于对所述第二膜过滤废水中的溶析剂进行分离回收以获得溶析剂和剩余废水,还与所述溶析结晶单元连接,用于将分离回收获得的溶析剂返回至所述溶析结晶单元重复利用。
3.根据权利要求2所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,还包括:
蒸发结晶单元,与所述溶析剂分离回收单元连接,用于将所述剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液。
4.根据权利要求3所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,其特征在于,还包括:
生化处理单元,与所述蒸发结晶单元连接,用于将所述蒸发冷凝液进行生化处理使其符合排放标准。
5.一种硝基苯酚钠废水的处理方法,其特征在于,采用权利要求1~4任一项所述的硝基苯酚钠废水的处理系统,所述方法包括:
将待处理的硝基苯酚钠废水通入所述控温结晶单元,降低废水温度使硝基苯酚钠结晶析出;
将所述控温结晶单元处理后的废水通入所述第一膜过滤单元,过滤获得所述温控结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第一膜过滤废水;
将所述第一膜过滤废水通入所述溶析结晶单元,向所述第一膜过滤废水中添加溶析剂,将所述第一膜过滤废水中剩余的硝基苯酚钠结晶析出,所述溶析剂包括甲醇或乙醇;
将所述溶析结晶单元处理后的废水通入所述第二膜过滤单元,过滤获得所述溶析结晶单元析出的硝基苯酚钠结晶和第二膜过滤废水。
6.根据权利要求5所述的硝基苯酚钠废水的处理方法,其特征在于,所述控温结晶单元的温度控制在-15~8℃,优选为-10~-6℃;所述溶析剂与所述第一膜过滤废水的体积比为4~10:1~2,优选为5:1;所述溶析结晶单元的温度为1~8℃,优选为2~3℃。
7.根据权利要求5所述的硝基苯酚钠废水的处理方法,其特征在于,所述方法还包括:
将所述第二膜过滤废水通入溶析剂分离回收单元,通过蒸馏将所述第二膜过滤废水中的溶析剂分离回收,获得溶析剂和剩余废水,并将分离回收获得的溶析剂返回至所述溶析结晶单元重复利用。
8.根据权利要求7所述的硝基苯酚钠废水的处理方法,其特征在于,所述溶析剂分离回收单元的蒸馏温度为80~90℃,优选为85~87℃。
9.根据权利要求7所述的硝基苯酚钠废水的处理方法,其特征在于,所述方法还包括:
将所述剩余废水通入蒸发结晶单元,将所述剩余废水中的盐份蒸发结晶析出,获得析出的结晶盐和蒸发冷凝液;
将所述蒸发冷凝液通入生化处理单元,进行生化处理使其符合排放标准后排放。
10.根据权利要求9所述的硝基苯酚钠废水的处理方法,其特征在于,所述蒸发结晶单元的蒸发温度为145~160℃,优选为150℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311308020.0A CN117585829A (zh) | 2023-10-10 | 2023-10-10 | 一种硝基苯酚钠废水的处理系统及方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311308020.0A CN117585829A (zh) | 2023-10-10 | 2023-10-10 | 一种硝基苯酚钠废水的处理系统及方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117585829A true CN117585829A (zh) | 2024-02-23 |
Family
ID=89912225
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311308020.0A Pending CN117585829A (zh) | 2023-10-10 | 2023-10-10 | 一种硝基苯酚钠废水的处理系统及方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117585829A (zh) |
-
2023
- 2023-10-10 CN CN202311308020.0A patent/CN117585829A/zh active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100403412B1 (ko) | 배수 처리법 | |
CN102597253B (zh) | 使用电渗析和直接回收法从水解产物中经济地制备木糖的经济的方法 | |
CN103803753A (zh) | 一种h酸工业废水的综合回收处理方法 | |
WO2011068317A4 (ko) | 니트로 화합물의 제조 과정에서 발생하는 폐수의 처리방법 | |
EP2931662A1 (en) | Methods and systems for treating bioreactor wastewater streams | |
CN105417815A (zh) | 一种阳离子金黄染料x-gl生产中含盐有机废水的处理方法 | |
CN114906964B (zh) | 一种pta废水处理系统及应用方法 | |
CN103145286A (zh) | 一种高浓度废水的预处理方法 | |
CN111018264A (zh) | 一种处理对邻硝废水的工艺方法 | |
CN101870639A (zh) | 低能耗海带甘露醇生产方法 | |
CN117585829A (zh) | 一种硝基苯酚钠废水的处理系统及方法 | |
CN107445349A (zh) | 一种没食子酸生产废水的资源化处理方法 | |
JPH11347536A (ja) | フェノール類含有廃水の処理方法 | |
CN106430771B (zh) | 一种分盐系统及分盐方法 | |
KR100367356B1 (ko) | 추출에 의한 액체 매질 정제방법 | |
CN105585212A (zh) | 一种pta生产废水综合处理回用方法 | |
CN111072053B (zh) | 一种对位芳纶溶剂回收过程中萃余液的处理方法 | |
CN116040826A (zh) | 一种煤化工杂盐母液的处理方法和处理系统 | |
CN109369339B (zh) | 一种对甲基苯磺酸铁正丁醇溶液废料的处理方法 | |
CN113562913A (zh) | 一种水合肼生产废水的处理方法 | |
CN111115936A (zh) | 一种没食子酸结晶母液的膜法处理工艺 | |
CN114906963A (zh) | 一种动物内脏提取废水综合利用工艺 | |
JP3231520B2 (ja) | フェノール含有排水の処理法 | |
KR20090083119A (ko) | 용매추출법 및 진공증발법을 이용한 lcd혼합폐산으로부터 산을 회수하는 방법 | |
CN105731682A (zh) | 含醋酸废水处理系统及方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication |