CN210117348U - 聚合物制品和避孕套 - Google Patents

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Abstract

一种聚合物制品，包含含有固化的合成聚异戊二烯颗粒的弹性体层，所述合成聚异戊二烯颗粒包含齐格勒‑纳塔催化的聚异戊二烯。本实用新型还公开了一种避孕套，包含：具有后硫化结构且形成开口端、封闭端和从所述封闭端延伸到所述开口端的管状护套的弹性体层，所述弹性体层包含：固化的合成聚异戊二烯颗粒，所述合成聚异戊二烯颗粒包含齐格勒‑纳塔催化的聚异戊二烯材料且是预硫化的；和所述避孕套的厚度在0.030mm至0.065mm的范围内。

Description

聚合物制品和避孕套
技术领域
本公开涉及个人防护制品，更具体地，涉及包含由齐格勒-纳塔催化剂催化的聚异戊二烯的避孕套。
背景技术
预防装置，诸如避孕套、指套和手套(诸如检验和手术用手套)通常由聚合物材料制成，以提供防护免受化学品、擦伤、病菌、病毒和微生物的损害，除此之外还有许多其他用途。聚合物材料包括天然橡胶胶乳(天然聚异戊二烯)、合成聚异戊二烯或各种聚氨酯。由天然橡胶制成的预防装置很坚固。源自巴西橡胶树(Hevea Brasiliensis)和/或银胶菊的天然橡胶具有高水平的立体规整性，这意味着这种天然橡胶所包含的聚合物分子几乎完全由顺式-1,4异戊二烯单元组成。天然橡胶胶乳还是高度支化的聚合物，具有高分子量和宽分子量分布。天然橡胶的这些特性使得硫化橡胶产品具有强度和弹性的独特组合。然而，天然橡胶还含有在一些易感个体中产生皮肤过敏反应的蛋白质。
已经开发出合成聚异戊二烯树脂以提供天然橡胶的益处并消除蛋白质过敏的可能性。然而，一些合成聚异戊二烯，诸如由Kraton Inc. 通过阴离子加成聚合反应生产的合成聚异戊二烯，通常包括较低水平的立体规整性(即，小于90％的顺式1,4异戊二烯)和降低的分子量。因此，由此类合成聚异戊二烯制成的制品相比天然橡胶制品具有较差的特性。此外，具有较低水平的立体规整性的合成聚异戊二烯胶乳在悬浮液中不利地聚集和附聚，致使浸渍的制品有缺陷。相应地，这种合成聚异戊二烯的胶乳浸渍槽可用于浸渍制品的加工窗口有限。此外，添加抗絮凝剂会干扰交联，导致各向异性固化特性，例如，较差的强度和伸长特性，诸如由于在颗粒间和颗粒内区域中形成断裂而产生的空隙和裂缝。
一直需要生产薄的、坚固的且不会引起过敏的预防装置，诸如避孕套、指套和聚合物手套。
发明内容
根据本公开的实施方案包括聚合物制品，并且公开了制造聚合物制品的方法，所述聚合物制品基本上如结合至少一个附图所示和/或描述的，如在权利要求中更完整地阐述的那样，包含使用齐格勒-纳塔催化剂催化的合成聚异戊二烯材料。通过以下描述和附图将更全面地理解本公开的各种优点、方面和新颖特征。
前述发明内容不旨在且不应被理解为描述本公开的每个实施方案或每种实施方式。下文描述其他和进一步的实施方案。
附图说明
因此，通过参考实施方案可以详细地理解本公开的上述特征，对上文简要概述的本公开进行更具体地描述，其中一些实施方案在附图中说明。然而，应注意，附图仅说明了本公开的典型实施方案，因此不应视为限制本实用新型的范围，因为本公开可允许其他同等有效的实施方案。应当理解，一个实施方案的元件和特征可以并入其他实施方案中而无需进一步叙述。还应理解，在可能的情况下，相同的附图标记用于表示附图中共有的相当元件。
图1描绘了根据本公开的实施方案的第一透射电子显微镜(TEM) 图像；
图2描绘了根据本公开的实施方案的第二TEM图像；
图3描绘了根据本公开的实施方案的第三TEM图像；
图4描绘了根据本公开的实施方案的第四TEM图像；并且
图5是根据一个实施方案的避孕套的透视示意图。
具体实施方式
在上文简要概述并在下文更详细地讨论的本公开所描述的实施方案包括聚合物制品，诸如避孕套，包括薄壁避孕套和手套。实施方案可包括使用凝结剂形成的避孕套或手套。实施方案可包括使用齐格勒-纳塔催化的合成聚异戊二烯材料形成的避孕套和手套。实施方案可包括使用齐格勒-纳塔催化的合成聚异戊二烯材料和凝结剂制成的避孕套和手套。
本发明人意外地观察到由本文所述的齐格勒-纳塔催化的聚异戊二烯树脂制成的避孕套具有增强的拉伸强度，使得可以制造出更薄的避孕套。较薄的避孕套可以让佩戴者更加敏感。较薄的手套更具弹性，但意外地还保持耐穿刺性和耐磨性。根据本公开的任何、所有或一些实施方案包括具有例如0.030-0.065mm的横截面厚度的避孕套和/或聚合物手套。根据本公开的示例性实施方案包括横截面厚度为 0.040-0.055mm的避孕套或聚合物手套。
本公开的实施方案还包括手套，诸如检验用手套、手术用手套和家用手套，以及指套。实施方案还包括使用凝结剂形成的手套。实施方案包括聚合物手套，所述聚合物手套包括具有前表面和后表面的拇指；多个手指；手掌区域；和手背区域。
本公开的实施方案还包括避孕套。实施方案还包括使用凝结剂形成的避孕套。实施方案包括避孕套，所述避孕套包括开口端、封闭端和从封闭端延伸到开口端的管状护套。图5是根据一个实施方案的避孕套的透视示意图。本文公开的ZN催化的PI避孕套100包括封闭端104和开口端108。管状轴106从封闭端104延伸到开口端108，所述开口端108具有与封闭端104的突出端102相对的开口110。任选地，避孕套还包括胎圈114。避孕套的管状轴包含ZN催化的PI颗粒，所述颗粒可由水性ZN催化的PI胶乳组合物提供。水性胶乳组合物的固体含量可以在60重量％至65重量％的范围内。所述组合物可还包含另外的水，优选去离子水，以使组合物的固体含量在55重量％至60重量％的范围内。任选地，水性胶乳组合物可还包含一种或多种增稠剂和/或稳定剂/表面活性剂。可任选地将着色剂和/或颜料加入水性胶乳组合物中。
在详细描述本公开的实施方案之前，本文使用的术语仅是出于描述具体实施方案的目的，而不旨在有限制作用。本文描述的实施方案不一定限于特定的组合物、材料、设计或设备，因此可以变化。除非上下文另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语都具有本公开所属领域的技术人员通常理解的常规含义。此外，如在本说明书和所附权利要求中所使用的，单数形式“一”，“一个”和“该”包括复数指示物，除非上下文另有明确说明。
术语“弯曲的”或“弯曲”是指手指运动，诸如弯曲手指、握拳、抓握、抓紧、握紧或以其他方式折叠手指。
术语“乳液”、“分散体”、“胶乳”和“悬浮液”通常是类似的，并且表示物质小颗粒(诸如橡胶颗粒)与流体溶剂(诸如水和/或醇和/或其他有机流体)混合，但至少部分未溶解并通过搅动(机械悬浮液)和/或通过周围介质中的分子力(胶体悬浮液)而保持分散的体系。本文设想的乳液还可包含用于橡胶或弹性体制剂和化合物的典型和合适的组分，诸如促进剂，诸如胍、噻唑、秋兰姆、亚磺酰胺、硫脲、二硫代氨基甲酸盐和黄原酸盐。本文设想的乳液还可包含活化剂，诸如氧化锌、交联剂和固化剂，诸如元素硫、单硫化物供体、二硫化物供体，如二硫化四甲基秋兰姆和二硫化四乙基秋兰姆；和/或多硫化物供体，如黄原酸多硫化物和四硫化双五亚甲基秋兰姆。本文设想的乳液还可包含抗氧化剂和/或抗臭氧剂。至少一种合适的抗氧化剂是Wingstay L。本文设想的乳液还可包含表面活性剂，诸如十二烷基硫酸钠和聚乙烯醇。本文设想的乳液还可包含如本领域技术人员已知的流变改性剂 (诸如各种粘土和硅铝酸盐)、pH调节剂(诸如氢氧化物，如氢氧化钾)、颜料、加工助剂和/或填料。
术语“聚合物”通常包括但不限于均聚物、共聚物(诸如例如嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物和交替共聚物)、三元共聚物等。此外，除非另有特别限制，否则术语“聚合物”包括分子的所有可能的几何构型。这些构型包括但不限于全同立构、间同立构和随机对称。
术语“热塑性塑料”通常包括在特定温度以上可逆地变得柔韧的、可塑造的且可加热的，并且在冷却时凝固的聚合物材料。术语“热固性”通常包括在加热和凝固后强化，并且在初始成形后不能再加热和再形成的聚合物材料。术语“热塑性弹性体”(TPE)表示包含热塑性部分和热固性部分两者，产生的材料具有两个部分的特性的一类共聚物。术语“橡胶”通常表示由天然橡胶胶乳或合成弹性体制成的弹性体。
一种用于制备合成聚异戊二烯制品的方法包括使用利用齐格勒- 纳塔催化剂催化的合成聚异戊二烯树脂的乳液。通常，齐格勒-纳塔催化的聚异戊二烯材料的合成聚异戊二烯颗粒包含96％或更多的顺式-1,4-聚异戊二烯。合成聚异戊二烯颗粒的中值粒径可以在约0.2至 2微米的范围内。优选0.2至1.5微米。示例性合成聚异戊二烯材料由位于泰国的BST Elastomer Co.,Ltd提供。该方法还可包括预硫化组合物和后硫化组合物以及常规乳液添加剂，诸如稳定剂、pH控制剂、抗氧化剂和防腐剂等。典型的合成聚异戊二烯胶乳组合物是以100重量份的干橡胶(PHR)计提供。在配混期间，胶乳组合物的组分可以悬浮在水性溶剂和/或有机溶剂中。
通常，预硫化组合物包含0.6至1.8PHR范围内的硫。促进剂包包括二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)和/或二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)促进剂，和/或二丁基二硫代氨基甲酸钠(SDBC)促进剂、二异丙基黄原酸多硫化物(DIXP)促进剂和/或四硫化双五亚甲基秋兰姆 (DPTT)促进剂。预硫化组合物可包含0.6至2.5PHR范围内的总促进剂含量。预硫化组合物可包含氧化锌活化剂。预硫化组合物可包含表面活性剂，即润湿剂。表面活性剂可以是脂肪酸的盐，诸如硬脂酸钠、油酸钠或辛酸钾。一些实施方案包含多于一种表面活性剂，例如辛酸钾(也称为辛酸的钾盐)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)。示例性实施方案包含表面活性剂包，该表面活性剂包具有0.3至约1.5PHR范围内的辛酸钾、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和聚氧乙烯十六烷基/硬脂基醚。抗氧化剂和防腐剂包包含对甲酚和任选的二环戊二烯的丁基化反应产物，含量在0.3至约1.0PHR的范围内。
预硫化组合物包中的硫是例如具有高可溶性硫含量的元素硫，通常具有S8环结构。预硫化组合物还包含促进剂。例如，可破坏或分裂S8硫环结构的促进剂是二硫代氨基甲酸锌。提及“高可溶性硫含量”是指有足够的可溶性硫存在，可以充分渗透到水性胶乳乳液中的胶乳颗粒中并在固化期间交联以获得商业上可接受的制品，诸如避孕套和 /或手套。胶乳中合成胶乳颗粒的预硫化在一段时间内发生，例如9 小时至2天，这取决于胶乳的温度(通常在20℃至30℃的范围内)。合成胶乳颗粒在初始配混之后的不同时间点处的预硫化程度可以通过四种测试中的至少一种来监测。使用任何合适的溶剂的平衡溶胀测试测量由合成胶乳干燥下来的膜的平衡溶胀。松弛模量测试测量由溶解胶乳干燥下来的膜在100％伸长率(MR100)下的松弛模量的硫化。类似地，预硫化松弛模量测试(PRM)测量预硫化膜在100％伸长率下的松弛模量。
可以使用甲苯溶胀指数(TSI)测试，通过将干燥的流延膜样品浸入甲苯中并计算溶胀速率来测量交联水平。TSI可以用异丙醇指数测试代替。流延复合胶乳膜以制成0.10-0.15mm的膜厚度，并在50+/-3℃下将膜干燥10分钟和/或将膜置于环境温度下直至完全干燥。用诸如玉米淀粉或CaCO3的粉末剥离膜，以防止膜表面粘住自身。用冲压切割器切割圆盘样品。将园盘膜浸入甲苯中持续60分钟。测量溶胀膜的直径。通过从溶胀膜直径减去原始圆盘直径并除以原始膜直径来计算溶胀％。胶乳颗粒从非交联阶段(指数>220％)进展到部分交联阶段(指数<220％)，然后进入半交联阶段(指数<180％)，最后进入完全交联阶段(指数<100％)，此时预硫化硫并入颗粒中。
根据本公开的实施方案的配混方法包括将胶乳组合物溶解在水性溶剂中并定期搅拌，并例如通过使用异丙醇指数测试检查预硫化剂是否渗透到合成聚异戊二烯颗粒中。聚异戊二烯胶乳具有聚集和“表面硬化”的固有趋势，原因在于与ZDBC或ZDEC催化的硫发生外围反应，即外表面硬化，防止了内部分子的交联。表面活性剂的存在以及开放的S8硫链的产生使得硫能够扩散到颗粒中。换句话说，硫可以扩散到颗粒中，即“完全硬化”，从而允许内部分子的交联。包含完全硬化结构的胶乳制品或产品比具有表面硬化结构的其他类似胶乳制品或产品更坚固。
预硫化组合物为水性合成聚异戊二烯水乳液中的合成聚异戊二烯胶乳颗粒提供硫，用于预硫化颗粒内区域。在预硫化期间，硫的环结构被促进剂(例如二硫代氨基甲酸锌)的催化作用破坏，硫渗透聚异戊二烯颗粒并最初与其中的异戊二烯双键相互作用。
不受理论的束缚，据信预硫化组合物的组分渗透到聚异戊二烯颗粒中随扩散过程变化，该变化可以是随时间的线性变化。组分的渗透包括随温度的指数变化，反映了热活化过程。因此，在预硫化步骤期间将温度升高几度会增加预硫化速率。例如，在室温下预硫化可能需要约3-5天或多达约9天，而在例如约50℃-70℃下预硫化可能需要约3-7小时。在未对合成聚异戊二烯颗粒进行预硫化的情况下，交联主要发生在合成聚异戊二烯颗粒的外围(即表面硬化)，使得颗粒很脆弱。如下所述，仅尝试在后硫化期间交联颗粒内的颗粒间区域导致颗粒内区域过度交联，这又致使胶乳产品的伸展特性不佳。
后硫化组合物包括无定形或多硫，它们在胶乳乳液温度(例如， 20℃-40℃)下不可溶，但在硫化或固化温度(例如110℃-150℃)下可溶。通常，后硫化组合物包含促进剂，诸如但不限于二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、二乙基二硫代氨基甲酸钠(SDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸钠(SDBC)、秋兰姆化合物和黄原酸。合适的黄原酸的实例包括但不限于二异丙基黄原酸多硫化物(DIXP)、二异丙基黄原酸、二硫化四乙基秋兰姆和黄原酸硫化物。 DIXP因其多硫化物供体特性，而成为合适的黄原酸。后硫化组合物还可包含秋兰姆促进剂。多硫化秋兰姆促进剂的实例是四硫化双五亚甲基秋兰姆(DPTT)。秋兰姆化合物的另一个实例是二硫化四苄基秋兰姆。也可以加入氧化锌作为活化剂。
后硫化组合物提供了交联合成聚异戊二烯颗粒之间的区域或颗粒间区域的能力，从而确保高质量的基本上均匀固化的合成聚异戊二烯产品。
后硫化组合物在例如100℃-150℃的温度下活化颗粒间交联。此外，后硫化过程还使合成聚异戊二烯颗粒与硫交联。这种后硫化过程产生了具有更大的强度和伸长特性的更加均匀的胶乳涂层。所产生的组合物在20℃至25℃下稳定多达约5天，并且可用于生产线。
表1示出了用于制备聚合物制品的齐格勒-纳塔(ZN)催化的合成聚异戊二烯树脂胶乳组合物的至少一个示例性实施方案。所述胶乳组合物优选是水性的。
Figure DEST_PATH_GDA0002261188740000081
Figure DEST_PATH_GDA0002261188740000091
下面的表2示出了示例性阴离子聚异戊二烯和示例性齐格勒-纳塔催化的合成聚异戊二烯树脂的预硫化行为的比较。
Figure DEST_PATH_GDA0002261188740000092
本公开还提供了一种形成合成聚异戊二烯聚合物制品的方法。所述方法包括将齐格勒-纳塔催化的聚异戊二烯材料的弹性体涂层设置在模型上，并固化所述弹性体涂层以形成聚合物制品的弹性体层。设置步骤可包括将无凝结剂或涂覆凝结剂的模型浸渍在齐格勒-纳塔催化的聚异戊二烯材料的乳液(可以是根据表1的含有预硫化颗粒的水性胶乳组合物)中，浸渍至少一次以在所述模型的表面上形成薄的具有单个预硫化的合成聚异戊二烯颗粒的胶乳层或弹性体涂层。模型可以是本领域已知的任何合适的模型。本实用新型的组合物特别适用于层合到避孕套和手套的模型上。
可使用表2的ZN PI树脂的表1中公开的齐格勒-纳塔催化的制剂以及其他齐格勒-纳塔催化的制剂的实施方案能够制备相比天然橡胶避孕套具有更浅颜色的避孕套，使得可以制造出更大范围的彩色避孕套，同时保持相似的硬度和拉伸强度特性。此外，由齐格勒-纳塔催化的制剂制成的避孕套中的任何残留溶剂的含量较低，使得致敏性降低。另外，与天然橡胶和阴离子制剂相比，由齐格勒-纳塔催化的制剂制成的避孕套由于促进剂和硫含量较低，所以致敏性较低。相比阴离子催化剂制备的胶乳的线性分子结构，齐格勒-纳塔催化的合成聚异戊二烯的支化分子结构提供了更大的强度。相比阴离子催化的聚异戊二烯，齐格勒-纳塔催化的合成聚异戊二烯还包含更大量的聚异戊二烯分子的顺式特征，例如顺式-1,4异构体，从而改善了用齐格勒 -纳塔催化的合成聚异戊二烯制成的产品的强度特性。
此外，表1的示例性齐格勒-纳塔催化的制剂具有潜在较低的总固体含量，使得可以制造出较薄的避孕套。并且，表1的示例性齐格勒-纳塔催化的制剂在浸渍过程中具有潜在较低的粘度，使得可以由这种制剂制成较薄的避孕套。较低的粘度还允许在制造期间实现更快的线速度。在至少一些实施方案中，与其他避孕套制造不同，在将齐格勒-纳塔催化的聚合物涂层设置在避孕套模型上之前，可将凝结剂设置在所述模型上，使得可以制造出与阴离子聚合的避孕套制剂相比，相似的厚度下更坚固的避孕套。
此外，表1的齐格勒-纳塔催化的制剂产生较小的粒径，这使得膜更薄并提高了使用者在性交和/或手套使用期间的敏感性。较小的颗粒还表现出改善的交联作用，这提高了较薄产品的加工能力。例如，防止避孕套或手套在洗涤过程中塌陷，并允许在内部和外部均匀涂覆粉末，因此减少了缺陷。
表3列出了使用如上所述预硫化的齐格勒-纳塔催化的聚异戊二烯树脂制备避孕套的典型浸渍方法。可以为合成聚异戊二烯手术用手套创建类似的方法。
表3
Figure DEST_PATH_GDA0002261188740000111
用于使用表面活性剂稳定的、预硫化的合成聚异戊二烯胶乳组合物的避孕套的浸渍方法通常在5天的时间内，例如持续合成聚异戊二烯胶乳乳液槽的平均寿命。避孕套模型在第一次浸渍时浸入组合物中。胶乳涂层的壁厚由胶乳的粘度控制，胶乳的粘度随浸渍槽中组合物的总固体含量而变。浸渍时模型的移动速度也会影响壁厚。将涂覆模型的胶乳涂层在约60℃-100℃下干燥约1-3分钟。任选地将模型上的胶乳涂层再次浸入组合物中以施加第二浸渍涂覆。将第二次浸渍后的胶乳涂层在约60℃-80℃下干燥约1-3分钟。将避孕套的开口端卷起以形成胎圈环，该胎圈环位于避孕套封闭端的尖端的远端。
可以通过将涂层加热至例如约110℃至150℃持续约8至15分钟来对涂层进行后硫化，以形成避孕套的弹性体层。示例性实施方案包括通过在烘箱中在约120℃下加热约12分钟来实现的后硫化。在此期间，颗粒间区域是交联的。颗粒内区域也经历进一步的交联，产生更均匀的胶乳产品。任选地将避孕套在约70℃-80℃的水中浸提约1-2 分钟，以从避孕套中除去残留的表面活性剂和交联剂。然后将避孕套从模型剥离。即使使用低立体规整性的合成聚异戊二烯，所生产的胶乳制品，诸如避孕套，也显示出更高的强度和改善的伸展性。合成的聚异戊二烯制品不含会导致胶乳敏感问题的引起刺激的蛋白质。
根据本公开的实施方案包括使用凝结剂溶液来润湿模型，并且可以包括示例性的5％硝酸钙的水溶液，但是本领域技术人员已知的其他浓度也是可能的，诸如浓度范围为6-40％硝酸钙的水溶液。可以使用其他盐，诸如氯化钙、柠檬酸钙、硫酸铝等和/或它们的混合物。此外，凝结剂溶液可以是水溶液/溶剂、醇溶液/溶剂、或水溶液/溶剂和醇溶液/溶剂的混合物。较弱的酸溶液也可用作凝结剂，诸如甲酸、乙酸和本领域技术人员已知的其他低pKa酸。
根据本公开的实施方案包括使用预硫化和后硫化方法，这些方法的技术在共同转让的美国专利No.8,087,412；8,464,719；9,074,027；和9,074,029中公开，这些专利以引用的方式整体并入。用于测定交联点间分子量Mc的方法在美国专利No.8,087,412；8,464,719； 9,074,027；和9,074,029中公开。
实施例
制备根据表1的制剂的避孕套。
测量分子量分布及计算交联密度的方法需要从避孕套样品切割圆盘并使圆盘样品在甲苯中溶胀直至达到平衡。最初称重圆盘并在溶胀后再次称重。使用下面所示的等式计算溶胀橡胶的平衡体积分数。在该等式中，Pr是橡胶的密度(0.92g/cm3)，Ps是甲苯的密度(0.862g/cm 3)，Wr是溶胀前橡胶的重量，且Ws是溶胀橡胶的重量。
WrPrWrPr+Ws-WrPs
在下面所示的Florey-Rehner等式中使用体积分数来计算交联密度。在该等式中，n是交联密度，Vs是溶胀溶剂甲苯的摩尔体积(106.3 cm3/mol)，Vr是溶胀凝胶中橡胶相的体积分数，且X是甲苯-顺式聚异戊二烯相互作用参数(0.39)。
Figure DEST_PATH_GDA0002261188740000131
通过以下等式计算交联点间分子量。Mc＝Prn
实施例1
下面所示的表4报告了测量的根据本实用新型实施方案制造的几种合成聚异戊二烯避孕套的交联点间分子量和相应的交联密度。交联点间分子量越高，交联密度越低。
所呈现的数据表明，本公开的方法产生的合成聚异戊二烯避孕套具有非常一致的交联点间分子量，从而使得避孕套具有足够的机械特性。根据本实用新型实施方案的避孕套的交联点间分子量(Mc)为 0.0000845mol/cm3，这与天然橡胶0.0000159mol/cm3的交联密度相当。
图1描绘了根据本公开的实施方案的避孕套的表面的第一透射电子显微镜(TEM)图像。
图2描绘了根据本公开的实施方案的避孕套的表面的第二TEM 图像；
图3描绘了根据本公开的实施方案的避孕套的表面的第三TEM 图像；并且
图4描绘了根据本公开的实施方案的避孕套的表面的第四TEM 图像。
在第一、第二、第三和第四TEM图像中研究的避孕套如下制备。将每个避孕套用丙-2-醇洗涤以除去润滑剂，然后浸入含有少量滑石的丙-2-醇中以防止粘附，这样也便于处理。然后将避孕套风干。使用平行的双刀片切割器从避孕套上切下多个环，刀片的标称间距为10 mm。这些环用于两种分析方法：借助TEM的网络可视化和借助平衡溶胀的Vr测量。
网络可视化.在丙酮中萃取过夜后，使避孕套样品在苯乙烯中溶胀至平衡。然后将样品转移到明胶胶囊中并通过加热聚合。然后在室温下使用玻璃刀通过超薄切片技术制备超薄切片。将切片收集在充满水的槽(water-filled though)中并用二甲苯蒸气松弛，然后收集在TEM 网格上。然后将切片用四氧化锇蒸气染色1小时。四氧化锇与碳-碳双键(carbon-carton double bonds)反应，因此橡胶网络比聚苯乙烯更暗。图1-图4中提供了代表性的TEM显微照片(参见TEM16803-6)。
胶乳颗粒相当紧密地键合在一起，但通常可以看到颗粒之间的边界。样品还含有许多空隙，即已浸入苯乙烯而形成大的苍白区域的区域。这些空隙中的一些含有小的暗黑颗粒，因此这些空隙中的大部分或全部似乎可能是由这些颗粒周围未键合到橡胶上的苯乙烯形成合并物引起的。看似空的空隙实际上可能含有颗粒，该颗粒要么在切片上方要么在下方，因此不可见。
在一些橡胶颗粒内部还存在一些小的暗斑。这些暗斑看起来不像颗粒，但似乎是橡胶网络的很小的区域，上面附着有一些电子致密(即高原子序数)的材料。
在所有TEM显微照片中，比例尺尺寸的不确定性为±10％。
胶乳颗粒，即使用齐格勒-纳塔催化剂催化的合成聚异戊二烯颗粒表现出紧密键合。
本文引用的所有数值均是示例性的，不应视为限制性的，并且包括这些数值间的范围，并且可以包括端点或不包括端点。任选的包括范围可以是数值间的整数值，数量级为所述数量级或小一个数量级。例如，如果范围的下限值为0.1，则任选的包括端点可以是0.2、0.3、 0.4…1.1、1.2等，以及1、2、3等；如果上限值为10，则任选的包括端点可以是7、6等，以及7.9、7.8等。
为了便于理解，在可能的情况下，使用相同的附图标记来表示附图中共有的相当元件。附图未按比例绘制，并且为了清楚起见可以简化。可以预期，一个实施方案的元件和特征可以有利地并入其他实施方案中而无需进一步叙述。
应理解，对本文所述实施方案的各种变化和修改对于本领域技术人员而言是显而易见的。在不脱离本公开的精神和范围且不降低附带优点的情况下，可以进行这样的变化和修改。因此，意欲由所附权利要求涵盖这些变化和修改。
本文引用的所有参考文献，包括出版物、专利申请和专利均以引用的方式并入本文，其程度如同每个参考文献被单独且具体地指明以引用的方式并入并且在本文中完整地阐述。

Claims (6)

1.一种聚合物制品，其包含：
具有后硫化结构的弹性体层，所述弹性体层包含：
固化的合成聚异戊二烯颗粒，所述合成聚异戊二烯颗粒包含齐格勒-纳塔催化的聚异戊二烯材料且是预硫化的；和
所述制品的厚度在0.030mm至0.065mm的范围内。
2.如权利要求1所述的聚合物制品，其中所述制品的厚度在0.040mm至0.055mm的范围内。
3.如权利要求1所述的聚合物制品，其中所述合成聚异戊二烯颗粒的中值粒径在约0.2至2微米的范围内。
4.一种避孕套，其包含：
具有后硫化结构且形成开口端、封闭端和从所述封闭端延伸到所述开口端的管状护套的弹性体层，所述弹性体层包含：
固化的合成聚异戊二烯颗粒，所述合成聚异戊二烯颗粒包含齐格勒-纳塔催化的聚异戊二烯材料且是预硫化的；和
所述避孕套的厚度在0.030mm至0.065mm的范围内。
5.如权利要求4所述的避孕套，其中所述厚度在0.040mm至0.055mm的范围内。
6.如权利要求4所述的避孕套，其中所述合成聚异戊二烯颗粒的中值粒径在约0.2至1.5微米的范围内。
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Patentee before: SXWELL AUSTRALIA Pty Ltd.

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Address after: Building A1, Phase II, Optics Valley Biological Innovation Park, No.1 Jiufeng 1st Road, Jiufeng Street, Donghu New Technology Development Zone, Wuhan City, Hubei Province, 430000

Patentee after: Lefusi Health Industry Co.

Address before: Room 408, building C7, Optical Valley Biological Innovation Park, 666 Gaoxin Avenue, Donghu New Technology Development Zone, Wuhan City, Hubei Province, 430000

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