CN205933699U - 3,5‑二氯‑4‑（1,1,2,2‑四氟乙氧基）苯胺的精制生产装置 - Google Patents

Abstract

3,5‑二氯‑4‑（1,1,2,2‑四氟乙氧基）苯胺的精制生产装置，涉及化工产品的生产技术领域。在设有外夹套、内设搅拌器的精馏釜的底部通过排放阀连接二氟醚排放管，在精馏釜的顶部通过阀门和相应的管道分别与DMF收集罐、精品接收罐连接，精馏釜还设有粗品接入口和真空泵连接口。精制后的氟醚成品的纯度可达99.5%，该精馏的方式避免了甲苯再精制所引起的溶剂回收的问题，减少焦油的产生，更加符合环保和安全的要求。操作简单，能耗也低。

Description

3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺的精制生产装置

技术领域

本实用新型涉及化工产品的生产技术领域。

背景技术

含氟化合物是当前增长最为迅速的精细化学品之一，广泛应用在材料、农药、医药等领域。3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺是一类化合物，分子式是C₈H₅Cl₂F₄NO，是合成苯甲酰脲类杀虫剂——氟铃脲的主要中间体。氟铃脲杀虫剂的作用机理是抑制害虫几丁质的合成，使害虫在蜕皮时不能形成新的表皮，虫体呈畸形而死亡，同时还能抑制害虫的吃食速度，具有较强的击倒力和很高的杀卵活性。田间试验表明：氟铃脲不但对杀死第一、二、三代棉铃虫有特效，且对尚无药可治的第四代棉铃虫也具有高于80%的防效作用；其次对疏菜、果树及森林中的小菜娥、青菜虫、松毛虫和柑桔均有较好的防效作用；尤其对拟除虫菊酯类和有机磷类农药产生抗药性的害虫均有较好的防效效果。该杀虫剂具有广谱、高效、低毒性、低残留等优良性能，是一个绿色食品的理想杀虫剂。

随着人类对生存环境质量的要求的提高，无公害、无污染、无残留、低成本的家药更加受到人们的关注。因此，大量供给3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺是市场的需要。

有一种3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺的加工工艺是：先将2,6-二氯苯酚和硝酸混合进行硝化反应，制得2,6-二氯对硝基苯酚（DCNP）；再将2,6-二氯对硝基苯酚（DCNP）在氢气中进行还原反应，制得2,6-二氯对氨基苯酚（DCAP）；然后将2,6-二氯对氨基苯酚（DCAP）与四氟乙烯进行加成反应，制得3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺。

由于采用上述方法制成的3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺中还含有1 %的二氟醚，所以必须将以上方法制成的粗品进行精制。

实用新型内容

本实用新型目的是提出一种可去除3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺粗品中副产物二氟醚的生产设备。

本实用新型在设有外夹套、内设搅拌器的精馏釜的底部通过排放阀连接二氟醚排放管，在精馏釜的顶部通过阀门和相应的管道分别与DMF收集罐、精品接收罐连接，精馏釜还设有粗品接入口和真空泵连接口。

采用本实用新型进行精制后的氟醚成品的纯度可达99.5%。另外，该精馏的方式避免了甲苯再精制所引起的溶剂回收的问题，减少焦油的产生，更加符合环保和安全的要求。操作简单，能耗也低。

另外，气态3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺经过冷凝器冷却成液态，流入精品接收罐中。如果没有冷凝器，气态3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺被抽入真空泵中，这样既损失了产品，又容易损坏真空泵。因此本实用新型还在精馏釜和精品接收罐之间的管道上设置冷凝器，以使在收集精品前将蒸馏出的3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺进行冷却。

附图说明

图1为本实用新型的一种结构示意图。

具体实施方式

一、粗品生产工艺：

1、硝化工艺：

在配酸釜中加入水，搅拌下加入质量百分数为98%的浓硝酸，配置成质量百分数为30%的硝酸水溶液，冷却至常温后抽至高位槽。

在硝化釜中加入2,6-二氯苯酚和1,1-二氯乙烷，升温至30℃～35℃后缓慢滴加配好的硝酸水溶液。滴完后在此温度下保温2小时取样分析合格后，再保温2个小时。将硝化釜中的物料抽至结晶釜中，然后降温至-5℃，降温结晶，然后将物料放入离心机，甩干取得2,6-二氯对硝基苯酚（DCNP）。

抽滤及离心的母液静置分层，下层油相回用于硝化工艺，上层水相回用于硝酸配酸工艺。水相在回用过程中10个批次后外排。

2、还原工艺：

在还原釜中加入2,6-二氯对硝基苯酚（DCNP）、二甲基甲酰胺（DMF）和铁碳催化剂，先用氮气置换釜内空气，再氢气置换釜内氮气后，控制在温度为60～80℃、压力为1Mpa条件下通入氢气进行还原反应，反应时间控制在4小时以内。反应完成后，降温至常温，泄除反应釜压力，压滤还原釜中的物料。

滤液投入下道工序，滤渣为催化剂重复使用，每批催化剂使用五次后，更换新的催化剂。

3、压滤工艺：

将还原滤液抽入脱溶釜，在100℃、0.02MPa条件下进行减压蒸馏，减压蒸出大部分DMF，蒸出的DMF经冷凝后进精馏塔，通过精馏，分离DMF和水及1,1-二氯乙烷，DMF回用于还原工段，1,1-二氯乙烷和水经冷凝后，在经静置分层，下层液1,1-二氯乙烷回用于硝化工艺中，上层水溶液进污水处理站处理。减压蒸馏剩余物降温析出结晶，抽滤后，经离心，再用圆锥滚筒干燥器于105℃、0.03MPa条件下进行干燥，得2,6-二氯对氨基苯酚（DCAP）。

干燥废气经冷凝回收部分DMF回用于还原工艺。抽滤离心所得DMF母液回用于还原工艺。

4、加成工艺：

先将600 kg二甲基甲酰胺（DMF）投入加成釜中，搅拌下加入200 kg 2,6-二氯-4-氨基苯酚，溶解后升温至80℃，然后再通入四氟乙烯气体进行加成反应。

反应结束后，取加成反应后的物料于150℃条件下进行蒸馏。

蒸馏结束时，先关闭蒸馏釜夹套蒸汽，排尽蒸馏釜夹套内剩余蒸汽，用冷却水降温，使釜内温度下降至 100℃，再关闭接收釜抽真空阀门，采用氮气保护破空，取得3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺粗品。

通过蒸馏可去除其中 5～8%的残渣，蒸馏残渣另外处理。

分析3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺（简称：氟醚）粗品各质量成份：其中3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺为 94 %，DMF为5 %，二氟醚为1 %。

二、精制工艺：

1、装置：

如图1所示，本实用新型在设有外夹套1-1、内设搅拌器1-2的精馏釜1的底部通过排放阀2连接二氟醚排放管3，在精馏釜1的顶部通过两组阀门4、5和相应的管道分别与DMF收集罐6、精品接收罐7，精馏釜1还设有粗品接入口和真空泵连接口，在粗品接入口的外侧通过阀门9和管道与真空泵10连接，在粗品接入口的外侧通过阀门11和管道与粗品缓存储罐12连接。

在阀门5和精品接收罐7之间的管道上设置冷凝器8。

2、工艺控制：

将氟醚粗品加入到精馏釜1中，通过真空泵10将精馏釜内抽真空至100～200Pa，并通过向夹套内通入蒸汽，使精馏釜1中混合体保温在60～70℃，打开阀门4，使前馏份DMF蒸出，并将DMF存储于DMF收集罐6内。

当检测到自精馏釜内继续蒸出的馏份中DMF小于0.5%时，关闭阀门4。并通过提升夹套内蒸汽的温度使精馏釜1中混合体温度提升至140℃。打开阀门5和冷凝器8，此时蒸馏出的馏份则为3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺，经与冷凝器8热交换后，低温的3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺（即氟醚）精品收集存储于精品接收罐7内。

当检测到自精馏釜1内继续蒸出的馏份中氟醚小于99.5%时，关闭阀门5，留在釜底的就是二氟醚。

先关闭精馏釜1外夹套1-1内蒸汽，排尽蒸汽后，向外夹套1-1内通入冷却水，使精馏釜1内温度下降至 100℃，再关闭与真空泵10连接的阀门9，采用氮气保护破空后，打开精馏釜1的排放阀2，取得回收的二氟醚。

工艺原理：DMF的沸点为70℃左右，而3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺纯品的沸点是305℃，在高真空下，140℃就可以蒸馏出。二氟醚的沸点更高。

本实用新型利用DMF的沸点远远低于氟醚的沸点、二氟醚的沸点高于3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺的特点，在100～200Pa的真空度下，于70℃左右蒸出DMF，再升温至140℃蒸出3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺，最后留在釜底的就是二氟醚。

经分析氟醚成品罐内3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯胺（即氟醚）的纯度为99.5%。

Claims (2)

1.3,5-二氯-4-（1,1,2,2-四氟乙氧基）苯胺的精制生产装置，其特征在于：在设有外夹套、内设搅拌器的精馏釜的底部通过排放阀连接二氟醚排放管，在精馏釜的顶部通过阀门和相应的管道分别与DMF收集罐、精品接收罐连接，精馏釜还设有粗品接入口和真空泵连接口。

2.根据权利要求1所述精制生产装置，其特征在于：在精馏釜和精品接收罐之间的管道上设置冷凝器。