CN1997512A - 多层聚烯烃膜 - Google Patents
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Abstract
一种多层膜,具有线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和环烯聚合物的表层。所述膜进一步包括茂金属催化的聚烯烃聚合物和/或聚酰胺聚合物的芯层。
Description
技术领域
本发明涉及软性食物包装。特别地,本发明涉及多层膜,该多层膜具有线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和环烯聚合物的表层,和茂金属催化的聚烯烃聚合物和/或聚酰胺聚合物的芯层。
背景技术
食品包装近期经历了从硬性向软性包装的发展。由于某些原因包装从硬性结构如罐子,瓶子和盒子,发展到软性包装如小袋、袋子和薄膜。首先,大多数情况下软性包装比硬性包装原料降低和重量减少。这能有效减少很多包装的成本。还提供了零售物品在架上放置的差别,如直立的袋子。还有的优势是软性包装由于有拉链或合适的闭合而更加方便。特别是软性包装出现在带有整体餐盒的冻食品领域,冷冻家禽和其他蛋白质产品。
食品的软性包装通常具有几个重要的功能。首先,包装必须防潮,如果需要还要有阻气性,保护香味/气味,及避光保存。食品包装还需要方便和可携带。通常要适于产品推销,如图形、形状和设计,和其他市场需要。除上述的功能外,冷冻食品包装还特别需要在低温下有耐刺穿性,和平衡的撕裂性能而容易地打开包装。因此,在该领域中食品的软性包装需要达到上述的条件。另外在该领域中也需要商业可行的包装,它不能比传统的硬性包装或软性层压包装贵。
发明内容
本发明的膜包括具有第一层的膜结构,该第一层包括定量的至少一种聚烯烃聚合物和一定量的环烯共聚物。还提供有第二层,其中第二层也包括一定量至少一种聚烯烃聚合物和一定量的环烯共聚物。最后,还有第三层,包括一定量的至少一种选自茂金属催化的聚烯烃聚合物,聚酰胺聚合物和它们的混合物的聚合物。
具体实施方式
本发明的膜的结构包括至少一个包括至少一种聚烯烃聚合物和环烯聚合物(“COP”)混合物的第一层。第二层同样包括至少一种聚烯烃聚合物和COP混合物。本发明的膜还包括至少一个第三层,该第三层由至少一种茂金属催化的聚烯烃聚合物、至少一种聚酰胺聚合物或其混合物组成。在优选的膜中,第一层占膜结构重量的约5-30%,更优选约10-20%,最优选约15%。优选的第二层也占膜结构重量的约5-30%,更优选10-20%,最有选约15%。本领域的技术人员可知这里描述的第一和第二层优选用作本发明膜结构的外层或表层。
在优选的至少一个第一层和至少一个第二层中,聚烯烃聚合物优选占每层重量的约50-99%,更优选60-90%,最优选约75%。优选的聚烯烃聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、其共聚物、其三元共聚物、α-烯烃丙烯共聚物、及它们的混合物。特别地,合适的聚乙烯包括低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),超低密度聚乙烯(ULDPE),乙烯乙酰基乙酸酯(EAA)。优选丙烯聚合物通常含丙烯单元重量的约90-100%,优选丙烯聚合物通常的熔点为130℃或更高。优选丙烯聚合物通常在230℃和21.6N的力下的熔体流动指数为0.5g/10min至10g/10min。优选的丙烯聚合物是正-庚烷可溶量约为1-15%重量的全同立构丙烯均聚物,乙烯含量为10%重量或更少的乙烯和丙烯的共聚物,α-烯烃的含量为10%重量或更少的丙烯与C4-C8 α-烯烃共聚物,以及丙烯、乙烯和丁烯的三聚物,其中乙烯的含量为10%重量或更少,丁烯的含量为15%重量或更少。还适合的是丙烯均聚物、共聚物、三聚物和其他聚烯烃的混合物。
根据本发明,第一和第二层的COP组分占每层重量的约1-49%,更优选10-40%,最优选约25%。环烯聚合物是由一种环烯形成的均聚物,或它们可以包括由环烯聚合物和共聚单体(“COCs”)形成的共聚物,其中共聚单体的含量可达环烯聚合物重量的约20%。这里所用的术语环烯意为具有两个或更多双键的脂环烃,如脂环烯、二环烯、三环烯或四环烯。特别优选的环烯包括环戊二烯,环己二烯和环辛四烯(cyclooctatetetraene)。环烯环系统可以是单或多取代。优选的环烯如下述通式I、II、III、IV、V和VI表示,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以相同或不同,并可选自下述的组:氢原子、C6-C20芳基或C1-C20烷基或卤素原子,或通式VII表示的单环烯烃,其中n=2-10。
依据本发明可用任意的上述的COPs,优选的COPs还包括聚降冰片烯,聚二甲基八氢萘、聚环戊烷、聚(5-甲基)降冰片烯及其混合物。COPs也可以是支链的,可以具有梳形或星形结构。上述的环烯还可以与少量的共聚单体共聚。所得的COCs优选含最多达COC重量的20%的共聚单体,更优选1-10%,最优选1-8%。特别优选的单体为具有2-6个碳原子的烯烃以及包括乙烯和丁烯。特别优选的市场上可购得的包括那些由TiconaEngineering Polymers生产的市售商品名为Topas用乙烯和降冰片烯制成的COCs产品。
优选的本发明的第三层占膜结构重量的约40-90%,更优选约60-80%,最优选约70%。第三层优选为内层,根据想要的应用可以为芯层。第三层优选包括聚酰胺聚合物、茂金属催化的聚烯烃聚合物及其混合物。在一个优选实施方式中,第三层包括至少一种茂金属催化的聚烯烃聚合物,占层重的约1-100%,更优选约50-90%,最优选约65-75%。优选的茂金属为单点催化剂,包括二环戊二烯基金属和金属卤化物。优选的聚烯烃聚合物为基于乙烯的聚合物如在茂金属单点催化剂下生产的己烯共聚物。最优选的是茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)。优选的mLLDPE熔融指数为约1.0g/10min,密度为约0.918g/cm3,及其最高熔点温度为118℃,如由ExxonMobil Chemical(Houston,Texas)生产的市售商品名为Exceed。在第二个优选实施方式中,第三层包括至少一种聚酰胺聚合物,占层重的约1-100%,更优选约40-80%,最优选约50-75%。优选的聚酰胺聚合物包括尼龙6和尼龙6/6如那些由DuPont Corporation(Wilmington,Delaware)生产的市售商品名为Zytel的产品和由Honeywell,Inc.formerly Allied Signal Corporation(Morristown,NewJersey)生产的市售商品名为Capron的产品。也可以用其混合物用于形成第三层。
在上述本发明的第一和第二个实施方式的膜中,膜结构为三层结构,第一层和第二层优选为外层,第三层优选为芯层或内层。本领域的技术人员可知,可以向膜中加入额外的层以形成5,7,9或更多层的膜。除上述的第一、第二和第三层外,在本发明的膜中还可包括至少一层由至少一种聚烯烃聚合物形成的额外的层。在该层中不含COPs或COCs。优选的聚烯烃聚合物包括所有上述与第一和第二层相关的那些。
本领域的技术人员可以理解的是还可向本发明的膜的一层或多层中加入添加剂以改善特定层的某些性能。优选的添加剂包括浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂。将约单层重量的O-99%,更优选约20-40%,最优选约24-35%的浓色母料加入层中以形成着色层,不透明层或半透明层。优选的浓色母料包括成色为包括黑色、白色和其适用于吹塑薄膜中的其他颜色,如AmpacetCorporation(Tarrytown,NY)生产的那些浓色母料。优选的浓色母料包括Ampacet白色PE母炼胶,其载体树脂为LLDPE,该树脂的熔融指数为20g/10min,密度为0.92gm/cc,其母料的标称比重为2.06,熔融指数为3-23g/10min和标称含75%灰份。另一种优选的浓色母料的包括Ampacet白色HDPE母炼胶,其载体树脂为HD/LLDPE,该树脂的标称熔融指数为10g/10min,密度为0.96gm/cc。其母料的标称比重为1.54,熔融指数为9-15g/10min,及由50%的TiO2形成的颜料。
适合的中和剂包括碳酸钙和硬脂酸钙。这种中和剂优选加入到层中的量约为层重的0.02-O.1%。优选的中和剂的绝对颗粒大小小于10μm,比表面积至少40m2/g。聚合的加工助剂也可用在层中,其用量约为层重的0.02-3.0%。特别优选氟代聚合物,氟代聚合物掺混物和氟橡胶,但是任何本领域中已知的用于聚合物膜的加工助剂都合适。特别优选的加工助剂为AmpacetProcess Aid PE母炼胶,其具有LLDPE载体树脂,该载体树脂的标称熔融指数为2g/10min,密度为0.918gm/cc。其中的母料的标称比重为0.91,标称熔融指数为1-3g/10min,含3%的灰分。
根据本发明,可用的润滑剂包括高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、金属皂、聚二甲基硅氧烷和蜡。优选的润滑剂优选加入到层中的量为层重的约0.1-3%。常规的用于乙烯、丙烯和其他α-烯烃聚合物的稳定化合物优选用于本发明。加入到层中的稳定剂的量可以为层重的约0.05-2%。特别地,碳酸的碱金属盐、碳酸的碱土金属盐、酚稳定剂、硬脂酸碱金属盐和硬脂酸碱土金属盐优选用作本发明组分的稳定剂。
已经发现烃类树脂特别是苯乙烯树脂、萜烯树脂、石油树脂和环戊二烯树脂适合用作添加剂,以提高膜理想的物理性能。这些性能可包括水蒸气渗透性能、收缩性、膜刚性和光学性能。特别地,优选粘合树脂。加入到层中的优选树脂和树脂的量可以约为层重的1-30%。特别优选的粘合树脂的市售商品名为Bynel,由DuPont Corporation生产,主要由含一些残留的马来酐的马来酐改性的聚烯烃,还可以含有少量的稳定剂、添加剂和颜料。
向层中加入的抗静电剂的量可以是层重的约0.05-0.3%。优选的抗静电剂主要包括直链饱和脂肪族叔胺,其含具有10-20个碳原子的脂族基,该脂族基被ω-羟基-(C1-C4)-烷基取代,和在烷基部分含10-20个碳原子的N,N-双-(2-羟乙基)烷基胺。其他适合的抗静电剂包括乙氧基和丙氧基化的聚二有机硅氧烷,如聚二烷基硅氧烷和聚烷苯硅氧烷和链烷磺酸碱金属盐。
添加到层中的增滑剂的含量约为层重的0.02-3.0%。优选的增滑剂包括硬脂酰胺、油酰胺和芥酸酰胺(erucamide)。特别优选的增滑剂为AmpacetSlip PE母炼胶,其具有LDPE载体树脂,该载体树脂的熔融指数为8g/10min,密度为0.918gm/cc。增滑剂浓度标称比重为0.92,标称熔融指数为10-16g/10min,含5%的芥酸酰胺。增滑剂可单独使用和与抗结块剂混合使用,用量为层重的约0.02-2.0%。特别优选的增滑/抗结块混合物剂,市售名为Ingenia Polymers(Toronto,Ontario),包括LLDPE芥酸酰胺/DE掺混剂和油酰胺/碳酸钙掺混剂。
也可将抗结块剂单独加入到层中,加入量是基于层总重量的1.0-12.0%。优选的抗结块剂包括有机聚合物,如聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯。其他优选的抗结块剂包括碳酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙、二氧化硅和硅藻土。
膜的总厚度可以根据膜需要的应用而变化。优选膜的总厚度最大为约10密尔,更优选约2.7-5.5密尔。每个内层分别的厚度优选约.1-7.0密尔,更优选约0.2-3.0密尔,最优选约2.0-3.0密尔。优选的每个外层的厚度不依赖任何内层的厚度。优选约0.3-5.0密尔,更优选约0.3-3.0密尔,最优选约0.4-1.5密尔。本领域的技术人员可知,每个内层和每个外层除具有相似或不同的组分外,厚度也可以相似或不同。因此每一层的厚度是独立的,可以根据膜总厚度确定的参数变化。当本发明的膜为平挤薄膜或其他类型的薄膜,优选该膜为吹塑薄膜。
通过下面的实施例进一步说明本发明,但不限制本发明的范围。相反,本领域的技术人员看完这里的说明书,在不违背本发明的精神和/或权利要求确定的范围,可以清楚的知道多种其他实施方式,改进以及同等替代。
实施例1
用表1中所列的配方制备膜总厚度为2.6密尔的三层膜。
表1.配方1-3层膜的成分
层 | 比率 | 单元 | %bw | 类型 | ID | Mfr | 密度 | MI |
A | 15% | A-1 | 20.0 | LDPE | NA-963 | Equistar | 0.919 | 0.70 |
A-2 | 55.0 | LLDPE | 7109 | Chevron | 0.918 | 0.90 | ||
A-3 | 25.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.020 | 56.00 | ||
B | 70% | B-1 | 72.0 | mLLDPE | 1018CA | Exxon | 0.918 | 1.00 |
B-2 | 13.0 | 白色MB | 110313B | Ampacet | 2.030 | |||
B-3 | 15.0 | Repel | 白色 | 1.000 | ||||
C | 15% | C-1 | 36.0 | LLDPE | 2077.01G | Dow | 0.922 | 0.85 |
C-2 | 35.0 | POP* | PF1140G | Dow | 0.900 | 1.20 | ||
C-3 | 4.0 | SLIP&AB+ | 1070 | Ingenia | 0.970 | |||
C-4 | 25.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.020 | 56.00 |
*POP=聚烯烃塑性体
+SLIP=增滑添加剂(400ppm);AB=抗结块添加剂(ppm)
实施例2
用表2中所列的配方制备膜总厚度为3.00密尔的第二个基本上白色三层膜。
表2.配方2-3层膜的成分
层 | 比率 | 单元 | %bw | 类型 | ID | Mfr | 密度 | MI |
A | 15% | A-1 | 20.0 | LDPE | 1013 | Humtsman | 0.919 | 0.8 |
A-2 | 55.5 | LLDPE | 7109 | Chevron | 0.92 | 0.9 | ||
A-3 | 25.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.02 | 30.0 | ||
B | 70% | B-1 | 85.0 | mLLDPE | 1018CA | Exxon | 0.918 | ? |
B-2 | 14.0 | 白色MB | 111017 | Ampacet | 1.8 | 10.0 | ||
B-3 | 1.0 | 加工助剂 | 10919 | Ampacet | 0.911 | 2.0 | ||
C | 15% | C-1 | 36.0 | LLDPE | 2077.01G | Dow | 0.922 | 0.85 |
C-2 | 36.0 | POP | PF1140G | Dow | 0.918 | |||
C-3 | 3.0 | SLIP&AB | 1070 | Ingenia | 0.970 | |||
C-4 | 25.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.020 | 30.0 |
实施例3
用表3中所列的配方制备膜总厚度为3.00密尔的基本上白色三层膜。
表3.配方3-3层膜的成分
层 | 比率 | 单元 | %bw | 类型 | ID | Mfr | 密度 | MI |
A | 15% | A-1 | 18.0 | LDPE | LD105.30 | Exxon | 0.919 | 2.06 |
A-2 | 53.5 | LLDPE | 7109 | Chevron | 0.92 | 0.9 | ||
A-3 | 25.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.02 | 30.0 | ||
A-4 | 2.0 | 增滑添加剂 | 10090 | Ampacet | 0.915 | 5.0 | ||
A-5 | 1.5 | 加工助剂 | 10919 | Ampacet | 0.911 | 2.0 | ||
B | 70% | B-1 | 85.0 | mLLDPE | 1018CA | Exxon | 0.918 | 1.0 |
B-2 | 14.0 | 白色MB | 111017 | Ampacet | 1.8 | 10.0 | ||
B-3 | 1.0 | 加工助剂 | 10919 | Ampacet | 0.911 | 2.0 | ||
C | 15% | C-1 | 36.0 | LLDPE | 2077.01G | Dow | 0.922 | 0.85 |
C-2 | 36.0 | POP | PF1140 | Dow | 0.918 | 1.6 | ||
C-3 | 3.0 | SLIP&AB | 1070 | Ingenia | 0.970 | |||
C-4 | 25.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.02 | 30.0 |
实施例4
用表4中所列的配方制备膜总厚度为3.00密尔的基本上白色五层膜。
表4.配方4-5层膜的成分
层 | 比率 | 单元 | %bw | 类型 | ID | Mfr | 密度 | MI |
A | 20.0% | A-1 | 63.0 | LLDPE | 7109 | Chevron | 0.92 | 0.9 |
A-2 | 17.0 | 白色MB | 11233 | Ampacet | 1.8 | 13.5 | ||
A-3 | 20.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.02 | 30.0 | ||
B | 15.0% | B-1 | 12.0 | 粘合树脂 | 41E710 | DuPont | 0.918 | 2.7 |
B-2 | 88.0 | mLLDPE | 1018CA | Exxon | 0.918 | 1 | ||
C | 10.0% | C-1 | 100.0 | Nylon6 | B135QP | Allied | 1.135 | 1.2 |
D | 20.0% | D-1 | 12.0 | 粘合树脂 | 41E710 | DuPont | 0.918 | 2.7 |
D-2 | 88.0 | ULDPE | 4201G | Dow | 0.912 | 1.0 | ||
E | 35.0% | E-1 | 35.0 | LLDPE | 2045G | Dow | 0.919 | 1.0 |
E-2 | 46.0 | POP | PF1140 | Dow | 0.895 | 1.6 | ||
E-3 | 4.0 | SLIP&AB | 1070 | Ingenia | 1.7 | |||
E-4 | 15.0 | COC | 8007 | Ticona | 1.02 | 30.0 |
实施例5
用上述实施例1、2和3中的配方1、2和3制备的膜分别制成软袋,测试其容器跌落试验(case drop),4′周围环境袋跌落试验(ambient bag drop),5′冷冻袋跌落试验(freezer bag drop),震动测试和撕开失败。这些测试的结果如表5所示。
表5.膜测试结果
成分# | 容器跌落试验 | 周围环境袋跌落试验 | 冷冻袋跌落试验 | 震动测试 | 撕开失败(%) | ||||||||
%失败 | #已测试的 | %失败 | #已测试的 | %失败 | #已测试的 | %失败 | #已测试的 | >1″ | >3″ | 2-3″ | 1-2″ | <1″ | |
1 | 2.2 | 90 | 0 | 100 | 22 | 100 | 2.8 | 36 | 35 | 34 | 1 | 0 | 0 |
2 | 15.6 | 90 | 2 | 100 | 36 | 100 | 0 | 36 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
3 | 100 | 19 | 100 | 90.6 | 32 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
比较实施例1
除了对照膜的物理性能,确定配方1、2和3的物理性能,对照膜即,二轴定向的聚丙烯膜向机器方向定向碾压具有尼龙和白色2层的尼龙复合膜。结果如下面的表7所示。
表7.物理性能测试结果。
性能 | ASTM测试# | 单位 | 对照膜 | 配方1 | 配方2 | 配方3 |
厚度 | D2103 | 密尔 | 2.89 | 2.87 | 2.99 | 3.03 |
透光性 | D1003 | % | 17.7 | 34.8 | 35.2 | 31.0 |
落镖(Dart drop) | D1709 | 克 | >515 | >515 | >515 | |
M.D.带/厚度 | D2103 | 密尔 | 2.85 | 3.0 | 3.11 | 3.07 |
M.D.伸长@破裂 | D882 | Psi | 13632 | 3635 | 4538 | 4814 |
M.D.延长 | D882 | % | 96 | 359 | 310 | 354 |
M.S.屈服 | D882 | Psi | 2542 | 1841 | 2979 | 2743 |
M.D.延长@屈服 | D882 | % | 3 | 8 | 9 | 8 |
M.D.线割模量 | D882 | Psi | 79982 | 54403 | 53796 | 55924 |
M.D.埃尔曼多夫撕裂 | D1922 | 克 | 1009 | 635 | 589 | |
T.D.带/厚度 | D2103 | 密尔 | 2.92 | 2.81 | 2.72 | 3.08 |
T.D.伸长@破裂 | D882 | Psi | 10946 | 4513 | 5868 | 6461 |
T.D.延长 | D882 | % | 45 | 527 | 547 | 539 |
T.D.屈服 | D882 | Psi | 2552 | 1759 | 2404 | 2709 |
T.D.廷长@屈服 | D882 | % | 2 | 10 | 10 | 10 |
T.D.埃尔曼多夫撕裂 | D1922 | 克 | 2157 | 511 | 480 | |
T.D.线割模量 | D882 | Psi | 79982 | 51944 | 52917 | 55151 |
C.O.F.(内部/内部) | D1894 | 0.19 | 0.23 | 0.16 | 0.16 | |
C.O.F.(外部/外部) | D1894 | 0.25 | 0.69 | 0.13 | 0.57 | |
M.D.Gurley | D6125 | 毫克 | 6.741 | 9.41 | ||
T.D.Gurley | D6125 | 毫克 | 7.367 | 9.92 |
如这些结果所验证,本发明的三种膜配方的线割模量在横向(TD)和纵向(MD)上都为50,000Psi或更大。此外,本发明的膜具有平衡的撕裂性能,因此基本上在一个方向撕裂膜不会比在另一个方向撕裂容易。而且,本发明膜的线割模量高,这很重要,因为不像常规的膜,本发明的膜不含高密度聚乙烯或一些其他结晶材料。相比较,对照膜的TD撕裂比MD撕裂高得多,这显示了膜在包装打开时向不正确的方向撕裂。
为进一步解释和说明的目的已给出了上述的本发明的实施方式的描述,但并不表示穷举或限制本发明所公开的具体方式。上述描述只是选择用来最好的解释本发明的原理和这些原理的实际应用,使本领域的其他技术人员可以用多种的实施方式和改进方式更好的利用本发明,以适应于预期特定应用。本发明的范围不受说明书的限制,而由权利要求确定保护范围。
Claims (71)
1.一种膜结构,包括:
包括一定量的至少一种聚烯烃聚合物和一定量的环烯共聚物的第一层;
包括一定量的至少一种聚烯烃聚合物和一定量的环烯共聚物的第二层;和
包括一定量的至少一种聚合物的第三层,该聚合物选自茂金属催化的聚烯烃聚合物,聚酰胺聚合物和它们的混合物组成的组。
2.如权利要求1所述的膜结构,其中所述第一层占所述膜结构重量的约5-30%。
3.如权利要求1所述的膜结构,其中所述第二层占所述膜结构重量的约5-30%。
4.如权利要求2所述的膜结构,其中所述第一层占所述膜结构重量的约15%。
5.如权利要求3所述的膜结构,其中所述第二层占所述膜结构重量的约15%。
6.如权利要求5所述的膜结构,其中所述第三层占所述膜结构重量的约60-90%。
7.如权利要求6所述的膜结构,其中所述第三层占所述膜结构重量的约70%。
8.如权利要求1所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第一层重量的约50-99%。
9.如权利要求8所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第一层重量的约75%。
10.如权利要求1所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第二层重量的约60-90%。
11.如权利要求10所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第二层重量的约75%。
12.如权利要求1所述的膜结构,其中所述聚合物占所述第三层重量的约1-100%。
13.如权利要求12所述的膜结构,其中所述聚合物占所述第三层重量的约50-90%。
14.如权利要求1所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、其共聚物、其三元共聚物、α-烯烃丙烯共聚物、及其混合物。
15.如权利要求14所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯乙酰基乙酸酯及其混合物。
16.如权利要求1所述的膜结构,其中所述环烯烃聚合物选自环戊二烯,环己二烯和环辛四烯、聚降冰片烯,聚二甲基八氢萘、环戊烯、聚(5-甲基)降冰片烯及其混合物。
17.如权利要求1所述的膜结构,其中所述茂金属催化的聚烯烃聚合物为茂金属线型低密度聚乙烯。
18.如权利要求1所述的膜结构,其中所述聚酰胺聚合物为尼龙化合物。
19.如权利要求1所述的膜结构,其中所述膜结构的膜的厚度最大为10密尔。
20.如权利要求19所述的膜结构,其中所述膜的厚度为约2.7-5.5密尔。
21.如权利要求1所述的膜结构,其中所述膜结构为吹塑膜结构。
22.如权利要求1所述的膜结构,其中所述第三层位于第一层和第二层之间。
23.如权利要求22所述的膜结构,还进一步包括多个位于所述第一层和第二层之间的添加层。
24.如权利要求23所述的膜结构,其中所述添加层包括至少一个含约70-100重量%聚烯烃聚合物的层。
25.如权利要求24所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、其共聚物、其三元共聚物、α-烯烃丙烯共聚物、及其混合物。
26.如权利要求25所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯乙酰基乙酸酯及其混合物。
27.如权利要求23所述的膜结构,其中所述第三层包括茂金属催化的聚烯烃聚合物,所述添加层包括至少一个含聚酰胺聚合物的层。
28.如权利要求27所述的膜结构,其中所述茂金属催化的聚烯烃聚合物为茂金属线性低密度聚乙烯,所述聚酰胺聚合物为尼龙化合物。
29.如权利要求23所述的膜结构,其中所述第三层包括聚酰胺聚合物,所述添加层包括至少一个含茂金属催化的聚烯烃聚合物的层。
30.如权利要求23所述的膜结构,其中所述膜结构包括5层。
31.如权利要求23所述的膜结构,其中所述膜结构包括7层。
32.如权利要求23所述的膜结构,其中所述膜结构包括9层。
33.如权利要求1所述的膜结构,其中所述层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
34.如权利要求1所述的膜结构,其中所述第二层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
35.如权利要求1所述的膜结构,其中所述第三层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
36.如权利要求24所述的膜结构,其中所述层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
37.如权利要求27所述的膜结构,其中所述第一层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
38.一种膜结构,包括:
包括一定量的至少一种聚烯烃聚合物和一定量的环烯共聚物的第一层;
包括一定量的至少一种聚烯烃聚合物和一定量的环烯共聚物的第二层;和
包括一定量的茂金属催化的聚烯烃聚合物的第三层。
39.如权利要求38所述的膜结构,其中所述第一层占所述膜结构重量的约5-30%。
40.如权利要求38所述的膜结构,其中所述第二层占所述膜结构重量的约5-30%。
41.如权利要求39所述的膜结构,其中所述第一层占所述膜结构重量的约15%。
42.如权利要求40所述的膜结构,其中所述第二层占所述膜结构重量的约15%。
43.如权利要求42所述的膜结构,其中所述第三层占所述膜结构重量的约60-90%。
44.如权利要求43所述的膜结构,其中所述第三层占所述膜结构重量的约70%。
45.如权利要求38所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第一层重量的约50-99%。
46.如权利要求45所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第一层重量的约75%。
47.如权利要求38所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第二层重量的约60-90%。
48.如权利要求47所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物占所述第二层重量的约75%。
49.如权利要求38所述的膜结构,其中所述聚合物占所述第三层重量的约1-100%。
50.如权利要求49所述的膜结构,其中所述聚合物占所述第三层重量的约50-90%。
51.如权利要求38所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、其共聚物、其三元共聚物、α-烯烃丙烯共聚物、及其混合物。
52.如权利要求51所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯乙酰基乙酸酯及其混合物。
53.如权利要求38所述的膜结构,其中所述环烯烃聚合物选自环戊二烯,环己二烯和环辛四烯、聚降冰片烯,聚二甲基八氢萘、环戊烯、聚(5-甲基)降冰片烯及其混合物。
54.如权利要求38所述的膜结构,其中所述茂金属催化的聚烯烃聚合物为茂金属线型低密度聚乙烯。
55.如权利要求38所述的膜结构,其中所述膜的厚度最大为10密尔。
56.如权利要求55所述的膜结构,其中所述膜的厚度为约2.7-5.5密尔。
57.如权利要求38所述的膜结构,其中所述膜结构为吹塑膜结构。
58.如权利要求38所述的膜结构,其中所述第三层位于第一层和第二层之间。
59.如权利要求58所述的膜结构,还进一步包括多个位于所述第一层和第二层之间的添加层。
60.如权利要求59所述的膜结构,其中所述添加层包括至少一个含约70-100%聚烯烃聚合物的层。
61.如权利要求60所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、其共聚物、其三元共聚物、α-烯烃丙烯共聚物、及其混合物。
62.如权利要求61所述的膜结构,其中所述聚烯烃聚合物选自线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯乙酰基乙酸酯及其混合物。
63.如权利要求59所述的膜结构,其中所述添加层包括至少一个含聚酰胺聚合物的层。
64.如权利要求59所述的膜结构,其中所述膜结构包括5层。
65.如权利要求59所述的膜结构,其中所述膜结构包括7层。
66.如权利要求59所述的膜结构,其中所述膜结构包括9层。
67.如权利要求38所述的膜结构,其中所述第一层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
68.如权利要求38所述的膜结构,其中所述第二层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
69.如权利要求38所述的膜结构,其中所述第三层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
70.如权利要求60所述的膜结构,其中所述层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
71.如权利要求63所述的膜结构,其中所述层进一步包括至少一种选自浓色母料、中和剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烃类树脂、抗静电剂、增滑剂和抗结块剂的添加剂。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |