CN1993173B - 汽车添加剂组合物 - Google Patents

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Abstract

描述了含有汽车添加剂成分和基质的汽车添加剂组合物。该汽车添加剂成分可以是燃料添加剂成分,例如去垢剂。该基质可以含有凝胶组合物、固体除水剂或含有一种或多种上述基质的组合。该汽车添加剂组合物可以呈胶囊、凝胶胶囊或片形式。还公开了把添加剂成分输送到机动车辆功能流体中的方法。

Description

汽车添加剂组合物
交叉参考相关申请
该申请要求2004年6月11日提交的美国临时专利申请60/578982的优先权。
背景技术
机动车辆燃料可以与各种各样的添加剂进行混合。选择性地,这种燃料制成后可以把这种添加剂加到这种燃料中。这样一些添加剂例如可以包括吸入阀和/或燃料喷嘴的沉积控制添加剂,它们适合于降低和/或防止发动机沉积和燃烧室沉积、抗腐蚀剂、抗爆添加剂、乳化剂或破乳剂、杀生物剂、染料、柴油倾点下降剂和十六烷值增进剂等。例如,在该燃料加到内燃机的燃料箱后,可以把这些添加剂加到该燃料中。典型地,这样一些添加剂以液体形式加入。
汽车或机动车辆系统,例如像燃料喷嘴、冷却系统、制动系统、传动装置、后桥、差动齿轮等,不仅也可以加通常的汽车流体,而且也可以偶而或经常地加附加添加剂,以便改善这些设备的操作特性,或使它们恢复到因磨损、污染等而已降低的原有性能水平。在这方面,通常的是往汽车的相关流体,例如档风板洗液、油、润滑剂、冷却器液、刹车液、传动液、动力转向液或液压液中添加附加添加剂。这些添加剂改善了汽车流体的性能和/或进行清洁和/或防止与这种汽车流体接触的设备受到腐蚀。例如,这些添加剂可以实现密封冷却系统,提高辛烷值或润滑性能等。这样一些添加剂以一种单一方法加到汽车或机动车辆流体中。
关于燃料添加剂,确保各种发动机(例如内燃机)正常工作和例如由于防污染设备对燃料喷嘴清洁度的要求不断提高而需要各种添加剂,已成为最终用户以有效量可以很容易加到燃料箱中的非常理想的添加剂。例如,曾描述过含有石蜡的固体燃料添加剂和含有植物油和与酸反应的聚胺反应产物的液体燃料添加剂。也曾描述过含有压实剂,例如蜡和聚醚胺去垢剂的另外固体或糊状燃料添加剂。
适合于其打算的目的时,不过依然需要新的汽车或机动车辆添加剂组合物,特别是浓缩组合物。
简要说明
汽车添加剂组合物含有汽车添加剂成分和基质;其中该组合物呈固体或凝胶形式;并且其中该基质含有凝胶组合物、固体除水剂或含有一种或多种上述基质的组合。
包装的汽车添加剂组合物含有放置在容器中的呈凝胶或固体状的汽车添加剂组合物,其中该汽车添加剂组合物含有汽车添加剂成分和基质;其中该基质含有凝胶组合物、酸酐或含有一种或多种上述基质的组合。
制备凝胶汽车添加剂组合物的方法包括将基于烃的溶剂加热到高于或等于约热塑性弹性体熔化温度的温度;往这种基于烃的溶剂中加入该热塑性弹性体;将热塑性弹性体与这种基于烃的溶剂混合形成熔融凝胶;将汽车添加剂成分与这种熔融凝胶混合形成熔融燃料添加剂组合物;再冷却该熔融燃料添加剂组合物形成该凝胶汽车添加剂组合物。还公开了把汽车添加剂成分输送到机动车辆系统功能流体中的方法。该方法包括通过调节已公开的汽车添加剂组合物,以致引起汽车添加剂成分释放到功能流体中,从而把汽车添加剂成分加到这种功能流体中。在一个具体实施方案中,调节已公开添加剂组合物的步骤包括将该汽车添加剂组合物浸没在这种功能流体中。在另一个具体实施方案中,调节该添加剂组合物的步骤包括在该添加剂组合物进入这种功能流体之前,采用物理方法使该添加剂组合物破裂或破碎。
本技术领域的技术人员由下述详细说明、附图和所附权利要求书将会看到并理解上述和其它的特征。
附图简要说明
现在参看附图,这些附图表示是代表性的具体实施方案,其中同样元件编号相同:
图1a是装有该公开汽车燃料组合物的分配管示意图;
图1b是一种将燃料添加剂组合物分配到车辆燃料箱中的方法的示意图;
图2和3是包装该公开燃料添加剂组合物具体实施方案的图;
图4是凝胶组合物在汽油中的溶散曲线;以及
图5是将燃料添加剂组合物分配到车辆燃料箱中的另一个具体实施方案示意图。
详细描述
本文采用的术语“汽车”一般系指将人们或物品从一个地方运输或移动到另一个地方以及由内燃机、涡轮、燃料电池、电池等提供动力的固定物体所使用的机动车辆。说明性的机动车辆包括而不限于汽车、卡车、轮船、海船、结构和建筑设备等,无论这样一些车辆是否由内燃机、涡轮、燃料电池、电池或其组合等提供动力的。
本文公开了一些汽车添加剂组合物,它们一般含有汽车添加剂成分和基质。在一个具体实施方案中,该汽车添加剂组合物是燃料添加剂组合物,它含有含有燃料添加剂成分和基质。其它的汽车添加剂组合物是适合于加到汽车流体的那些汽车添加剂组合物,它们例如包含油处理剂、档风板洗液,档风板防冻液、冷却液、制动系统液、传动液、润滑液、液压液、动力转向液等。如本文使用的术语"汽车添加剂成分"包括可以与该基质混合或掺合使该汽车添加剂组合物具有有益性能的物质。在一个具体实施方案中,公开的汽车添加剂组合物含有汽车添加剂成分,它是一种加到机动车辆系统中使该机动车辆系统具有有益性能的物质。在另一个具体实施方案中,该汽车添加剂组合物可以认为是将活性添加剂成分输送到机动车辆系统功能流体中的输送包。
例如在一个具体实施方案中,该汽车添加剂组合物包含适合于机动车辆燃料系统的那些汽车添加剂组合物,像燃料处理组合物和燃料喷嘴去垢剂组合物。
在另一个具体实施方案中,汽车添加剂组合物包含适合于机动车辆冷却系统中的功能流体的那些汽车添加剂组合物,例如防止冷却系统腐蚀和防止在其中生成沉积物的剂、冷却器密封剂、冷却剂流过的设备的润滑剂,所述的设备例如是水泵、恒温器和加热器,和/或防冻剂。
在另一个具体实施方案中,汽车添加剂组合物包含适合于机动车辆制动系统或机动车辆中心液压系统功能流体的那些汽车添加剂组合物,例如彼此制动或液压液功能的剂、去垢剂和防止该制动系统或液压系统腐蚀的剂,以及动力转向液。
在另一个具体实施方案中,汽车添加剂组合物包含适合于机动车辆润滑系统或机动车辆的发动机、传动装置、差动齿轮系统,例如极限压力润滑剂、粘度指数增进剂、去垢剂和/或防腐剂的那些汽车添加剂组合物。
这里还使用的基质是用于限制和/或提供刚性,或给出结构或尺寸的稳定性或对汽车添加剂成分提供支持的化合物或组合物。例如,该基质可以允许通常为液体的添加剂分散在较粘稠的液体、凝胶或致密形态中。该基质也可以用于涂布、包围或封装该汽车添加剂成分。
合适的基质包括例如凝胶组合物、固化剂、涂布剂、封装组合物、结晶剂、粘结剂、填料、固体除水剂等,以及含有一种或多种前述材料的组合。在一个代表性的具体实施方案中,该基质含有凝胶组合物、固体除水剂或含有一种或多种上述基质的组合。例如在制备凝胶和/或固体的汽车添加剂组合物中可以使用这些基质成分。在一个具体实施方案中,合适的基质应溶于要加入例如像燃料、液压液、油等的汽车功能流体中。
在一个具体实施方案中,该汽车添加剂组合物是该基质和该汽车添加剂成分的均匀混合物。例如,熔化凝胶基质和该汽车添加剂成分可以混合,倒入模具中,然后冷却形成均匀的混合物。
在另一个具体实施方案中,该汽车添加剂组合物是一种异质的混合物,其中该混合物含有一种或多种离散范围的基质、汽车添加剂成分或其两者。例如可以用外部基质,像外部凝胶基质包围(即封装的)液体、凝胶或固体汽车添加剂成分。
在一个例证性的具体实施方案中,该添加剂成分应是可流动的液体,而该封装凝胶基质置于表面时则应是不流动的硬基质。得到的添加剂组合物在这种情况下可以称之胶囊或药筒。在这种胶囊或药筒中的封装或包裹添加剂成分可能通过基质溶于功能流体(例如燃料)或选择性地通过封装基质的物理断裂或破裂而释放出来。在一个具体实施方案中,可以被刺穿工具,例如针或其它尖锐物品,或选择性地被因增加压力或力造成破碎而引起这样的断裂或破裂。
在一个具体实施方案中,含有均匀汽车添加剂组合物的芯可以用这样的封装组合物封装,以致得到的汽车添加剂组合物在其芯有均匀的性能,而在该组合物外部有不一致的性能。该封装基质组合物例如可以是一种凝胶组合物,它与该芯均匀汽车添加剂组合物中使用的该基质材料可以是相同或不同的。
该基质材料的选择影响着该汽车添加剂组合物的性质。另外,涂料和/或封装组合物也可以影响该汽车添加剂组合物的性质。例如,该汽车添加剂组合物的释放性质可以控制到从几分钟到数天,这由该基质和/或涂料和封装组合物而定。此外,选择的基质和/或涂料和封装组合物也影响该组合物的密度。例如,在某些情况下,燃料添加剂组合物依然在燃料箱的表面上可能是理想的,而在其它的情况下,该组合物下沉到燃料箱底可能是有利的。
正如前面所讨论的,该汽车添加剂组合物可能随选择的基质材料和汽车添加剂成分而呈凝胶或固体状,固体定义为非-弹性的易脆材料,而凝胶定义为胶体系统,其中互相连接的固体微粒网状物跨越液体介质体积。凝胶典型地是自立的固体,而且主要是大量的液体。在一个具体实施方案中,该凝胶可以具有肖氏硬度约AO约A90。术语"凝胶"还包括硬基质材料,它在熔化时可以模塑成成型颗粒,例如球。硬的系指该凝胶放在表面上时不会立刻流动。呈固体或凝胶状时,该汽车添加剂组合物可以是以凝胶球、胶囊、药筒、珠、小球、片、颗粒、粉末或纳微粒形式的,并且每种例如为球、立方体和/或圆柱体形状。该公开不打算限制于任何的特定形状或形式。为胶囊、药筒、珠、小球、片、颗粒、粉末或纳微粒形状的汽车添加剂组合物还可以任选地是如所希望涂布封装或掺杂的。
尽管利用下面的燃料添加剂组合物,但应该理解,其它的汽车添加剂成分可以用于该汽车添加剂组合物中,这取决于所希望的机动车辆应用。这样的汽车添加剂成分可以是固体或液体形式,可以是试图为机动车辆系统的功能流体提供有益效果的任何材料。
燃料添加剂成分适合于用于燃料,例如用于汽油或柴油。该燃料添加剂成分可以是液体或固体形式。该燃料添加剂成分可以含有例如去垢剂、携带液、抗腐蚀剂、润滑剂、减少黑油烟或减少废气排放的剂、流动剂、防冻添加剂、抗爆添加剂,例如四乙基铅,甲基环戊二烯基锰三羰基(MMT)或苯酚抗爆剂化合物等、满足排除或包含水需要的乳化剂和破乳剂、杀生物剂、染料、颜料、柴油的倾点下降剂或十六烷值增进剂、浊点降低剂、蜡抗沉降添加剂、蜡晶改良剂、冷流改进剂、其它合适的燃料添加剂成分;以及含有一种或多种上述燃料添加剂成分的组合。
在一个具体实施方案中,该燃料添加剂成分含有去垢剂。燃料去垢剂例如清洁炭沉积的燃料喷嘴和吸入阀,因此提高发动机的效率。去垢剂还可能有助于控制上漆、活塞环部位沉积,和因不溶微粒保持在胶体悬浮液中与在某些情况下因中和酸而造成的腐蚀。合适的去垢剂包括而不试图限于,含有钡、钙或镁的化合物,例如磺酸盐、膦酸盐、硫代膦酸盐、苯酚盐、水杨酸盐(salicilates)以及含有一种或多种上述去垢剂的组合、另一组去垢剂包括胺去垢剂,例如聚胺、脂肪烃-取代胺、聚烷基胺、聚醚胺、聚烷基琥珀酰胺、聚烷基氨基酚以及由脂肪烃-取代酚、醛和胺得到的Mannich反应产物。还有另外合适的胺去垢剂包括酸与植物油和聚胺反应产物反应得到的胺去垢剂。也可以使用上述去垢剂的各种组合。
在另一个具体实施方案中,该燃料添加剂成分应是含有聚胺的胺去垢剂。合适的聚胺具有通式H2N(CH2CH2NH)xH,式中x是2至约10,或约3至约6。代表性的聚胺包括例如亚烷基聚胺,例如乙二胺(EDA),聚亚烷基聚胺,例如二亚乙基三胺、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)等。也可以使用两种或两种以上聚胺的混合物。也可以使用更复杂的聚胺,例如聚醚胺(PEA)。
在另一个具体实施方案中,适合用作添加剂成分的胺去垢剂含有脂族烃-取代胺,例如像聚异丁烯胺(PIBA)。脂族烃-取代胺可以由数均分子量约500至约5000,或约700至约2300,或约750至约1500的聚烯烃得到。在一个具体实施方案中,该聚烯烃是聚异丁烯。脂族烃-取代胺可以采用在该技术领域中已知的方法制备得到,其中包括氯化聚烯烃,接着在例如碳酸钠的碱存在下进行氯化聚烯烃与胺或链烷醇胺的反应,如专利US5407453所描述。该胺反应剂可以是聚胺,其中包括亚烷基聚胺,例如亚乙基二胺,以及聚亚烷基聚胺,例如二亚乙基三胺。该链烷醇胺反应剂可以是聚胺,例如氨基乙基乙醇胺。
在另一个具体实施方案中,适合用作添加剂成分的胺去垢剂含有聚醚胺。合适的聚醚胺可以用式R[OCH2CH(R1)]nA表示,式中R是有约4至约30个碳原子的烃基;R1是氢,1至约16个碳原子的烃基或其组合;n是2至约50;以及A是-OCH2CH2CH2NR2R2或-NR3R3,式中每个R2独立地是氢或烃基,并且每个R3独立地是氢、烃基或-[R4N(R5)]pR6,式中R4是C2-C10亚烷基,R5和R6独立地是氢或烃基,以及p是1-7。
本文使用的术语"烃基”定义为从烃除去氢原子所生成的单价部分。代表性的烃基包括饱和或未饱和的烃,即烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、芳烷基、芳烷芳基、芳环烷基、芳烯基、烷芳基、环烷芳基和烯基芳基以及上述基团的混合基团。另外,上述基团中的烷基基团和烷基部分可以是直链或支链的,除非另外指出。
开始以连续的方式,按照约1摩尔醇或烷基苯酚与约2摩尔至约50摩尔氧化烯的比,让醇或烷基苯酚与氧化烯、多种氧化烯混合物或几种氧化烯缩合生成聚醚中间产物,可以制备合适的聚醚胺,如专利US5094667所描述的。通过氨、胺或聚胺的胺化作用可以将该聚醚中间产物转化成聚醚胺,如公开的专利申请EP310875所描述的。在一个具体实施方案中,让聚烷氧基化的醇或烷基苯酚与丙烯腈进行反应,使得到的腈氢化生成聚醚胺,如专利US5094667所描述的。
在另一个具体实施方案中,该添加剂成分是胺去垢剂,它是由脂肪烃-取代的苯酚、醛和胺得到的Mannich反应产物。由数均分子量约500至约3000,或约700至约2300,或约700至约1500的聚烯烃可以得到在该苯酚上的脂族烃取代基。该聚烯烃可以是聚异丁烯或高反应性的聚异丁烯,它们含有大于或等于约70%其烯烃双键,如该碳链上末端位置的亚乙烯基类双键。采用本技术领域的技术人员熟知的方法,其中包括使用酸性烷基化催化剂,例如三氟化硼,用聚烯烃使苯酚烷基化,可以制备该脂肪烃-取代的苯酚。
反应产物使用的醛可以是C1-C6醛,例如甲醛,可以使用它的其中一种试剂形式,像仲甲醛和甲醛水。
Mannich反应产物使用的胺可以是单胺、聚胺或含有至少一个能进行Mannich反应的NH基团的有机化合物。聚胺包括亚烷基聚胺,例如亚乙基二胺和二甲基氨基丙胺和聚亚烷基聚胺,例如二亚乙基三胺。
采用本技术领域的技术人员已知的方法,其中包括在专利US3877889、5697988和5876468中描述的那些方法,可以制备该Mannich反应产物。
采用两部分反应方法可以制备用作添加剂成分的另外合适的胺去垢剂,其中磺酸与由植物油和聚胺反应所得到的产物混合物进行反应。该植物油例如可以是棉籽油、菜籽油、花生油、玉米油、椰子油、豆油等以及含有一种或多种上述油的组合。这些植物油主要是每个酸部分含有10-25个碳原子的长链单羧酸的长链甘油三酸酯。该单羧酸例如可以是月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸等。一般而言,该植物油含有许多种酸的甘油酯。其数量与种类可以随油的植物来源而改变。
在可以用于制备这种胺去垢剂添加剂的聚胺中有前面所描述的其通式H2N(CH2CH2NH)xH,式中x是2至约10,或3至6的那些聚胺。
使用的植物油与聚胺的相对量可以用甘油三酸酯与氮(N)的摩尔比表达。广泛地,这个比可以是约0.05∶1至约1.00∶1,或约0.13∶1至约0.80∶1。
植物油与聚胺的第一个反应得到一种产物混合物,它是一种甘油、部分酯化甘油,像单-和二甘油酯,酰胺与该脂肪酸的咪唑啉的混合物。第一个反应的反应条件是:温度约35℃至约26℃,或约120℃(248°F)至约200℃(390°F),反应时间约1小时至约16小时,或约4-9小时;反应压力可以是大气压力,但没有如下面讨论的稀释时一般地约0至约50磅/平方英寸。如果有稀释,则反应压力可以是该稀释剂在采用压力下所产生的压力。该反应混合物上采用惰性气氛,例如像氮气也是优选的。
得到的第一个反应产物混合物通过与强酸(例如硫酸)第二个反应的处理可以制备适合用于机动车辆燃料的具有良好去垢性的添加剂成分。合适磺酸的通式R7SO3H。式中R7是有约6至约100个碳原子的烷基、芳基、烷芳基、环烷基。代表性的磺酸包括十二烷基苯磺酸、十八烷基磺酸、十二烷基磺酸和磺酸油。用三氧化硫,例如石油磺酸等处理润滑库存料得到的该磺酸混合物,也可以有效地用于第二个反应中。
该第二个反应,即用强酸处理第一个反应的产物混合物,是可以在大气压下进行的中和反应。该反应混合物可能需要搅拌达到均匀,例如搅拌约1至约300分钟,更一般地约60分钟至约120分钟。这种反应混合物可以通过施加热量进行处理,主要目的在于是降低粘度。温度可以是约25℃(77°F)至约100℃(212°F),或约40℃(104°F)至约70℃(158°F)。
第一个反应后,强酸,例如像磺酸优选地与这些聚胺中的余下氨基基团进行反应。
该第一个反应与第二个反应可以在没有稀释的情况下进行,得到未稀释的去垢剂添加剂。选择性地,无论在第一个反应中还是在第二个反应中,都可以使用通常液体烃稀释剂,例如每个分子有6-10个碳原子的芳族烃稀释剂。但是,如果制备该胺去垢剂添加剂成分时使用这样一些稀释剂,可能需要从得到的反应产物混合物中汽提稀释剂,得到未稀释的去垢剂添加剂。如果需要这种胺去垢剂添加剂成分的固体形式,则优选使用未稀释的去垢剂,因为存在的烃稀释剂可能削弱或溶解在制备这样固体形式添加剂成分时使用的这种基质。
最后的胺去垢剂添加剂成分是相当复杂的,并且可能反应产物的分布状态取决于植物油与聚胺的比。但是,为了达到胺去垢剂添加剂成分的pH比约pH6更碱性,强酸可能不要过量太多。
燃料去垢剂作为汽车添加剂成分用于该汽车添加剂组合物(例如燃料添加剂组合物)时,该燃料去垢剂是该汽车添加剂组合物总重量的约1重量%(wt%)至约99.5重量%。在另一个具体实施方案中,用作该汽车添加剂成分的燃料去垢剂,可以是该汽车添加剂组合物总重量的约10重量%至约99重量%。
该去垢剂含有PIBA时,用作该汽车添加剂成分的PIBA可以是该汽车添加剂组合物总重量的约10重量%至约50重量%。该去垢剂含有PEA作为燃料添加剂成分,该PEA可以是该汽车添加剂组合物总重量的约30重量%至约80重量%。
该汽车添加剂成分,例如像前面描述的燃料去垢剂,可以任选地含有携带液。合适的携带液例如包括烃-基材料,像聚异丁烯(PIB)、聚丙烯(PP)和聚α烯烃(PAO),所有这些烃-基材料可以进行或不进行氢化;聚醚基材料,例如聚氧化丁烯(聚BO)、聚氧化丙烯(聚PO)、聚氧化十六烯(聚HO)及其混合物(即(聚BO)+(聚PO)和聚BO-(PO)两者);矿物油,例如RoyalDutch/Shell集团的会员公司以商品名“HVI”和“XHVI”(商标)销售的这些产品,ExxonNaphthenic900SUS矿物油和通常高粘度指数油品。
携带液用于该汽车添加剂组合物(即燃料添加剂组合物)时,该携带液是该汽车添加剂组合物总重量的约1重量%至约99.5重量%。在另一个具体实施方案中,该携带液是该汽车添加剂组合物总重量的约10重量%至约50重量%。该燃料去垢剂含有PIBA时,该携带液和PIBA可以是以该汽车添加剂组合物重量计基本等量的。
在另一个具体实施方案中,该汽车添加剂成分可以含有聚烯烃聚合物和/或它们的相应氢化衍生物,其量能有效控制发动机中的阀沉积。在与去垢剂结合时,例如,这样一些添加剂可以起到降低在内燃机燃料喷嘴、阀和吸入口沉积的总抗沉积添加剂(TDC)的作用。可以使用的合适聚烯烃包括使用单烯烃和二烯烃制备的聚合物,或平均分子量约500至约3500的共聚物。可以用于制备这样一些聚烯烃聚合物的烯烃,包括乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、己烯、丁二烯和异戊二烯。在一个具体实施方案中,该聚烯烃聚合物是氢化聚丁烯。该氢化聚丁烯的分子量可以是约700至约1100,或约800至约1000。
该汽车添加剂成分可以是或可以含有其它的添加剂,例如减少黑油烟剂、倾点下降剂、辛烷改良剂、四烷基铅化合物、MMT、铅清除剂,例如卤-链烷、染料、抗氧化剂、受阻酚、抗腐蚀剂,例如烷基化琥珀酸及其酸酐与衍生物、抑菌剂、辅助分散剂、去垢剂、胶质抑制剂、金属钝化剂、乳化剂、破乳剂、抗阀座后退添加剂,例如碱金属磺基琥珀酸盐、防结冰剂、润滑剂、流动改进剂、抗磨添加剂,以及含有一种或多种上述添加剂的组合。
作为该汽车添加剂成分可以加到该汽车添加剂组合物中的合适的抗氧化剂包括例如金属二硫代膦酸盐和金属二硫代碳酸盐。一种特别的抗氧化剂添加剂是苯酚抗氧化剂,4,4′-亚甲基-双(2,6-二-叔丁基苯酚),它是以商品名ETHYL702(EthylCorporation)可从市场上获得的。该汽车添加剂成分或汽车添加剂组合物含有去垢剂时,抗氧化剂是特别有利的。一种抗氧化剂在该汽车添加剂组合物(例如燃料添加剂组合物)中作为该汽车添加剂成分的一部分使用时,可以是该汽车添加剂成分总重量的约0.01重量%至约5重量%。
抗磨剂,例如硫、环烷酸金属盐、燃烧酯和硫化烃等,也可以用作该汽车添加剂的成分。一种这样的添加剂是二丁基二硫代氨基甲酸锌,它是以BUTYLZIMATE(R.T.VanderbuiltCompany)可从市场上获得的。
流动改进剂,例如抗-凝胶和冷流添加剂,其中包括乙烯与脂肪酸乙烯酯的共聚物,其分子量500-50,000;眼酸酐(ophthalmic酸酐)牛油脂肪胺盐;二硫代苯甲酸牛油脂肪胺盐;4-羟基-3,5-二-叔-丁基二硫代苯甲酸;或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,在公开的汽车添加剂组合物中也可以用作该汽车添加剂成分。
该汽车添加剂组合物还可以含有润滑剂作为该汽车添加剂成分。润滑剂包括例如羧酸多元醇酯、二聚酸、多元醇酯、蓖麻油、植物油、脂肪甲酯(例如油菜籽)、乙二醇酯,特别地油酸酯和亚油酸酯(不饱和的)。润滑剂的特定实例包括单油酸甘油酯、脂肪甲酸酯、脂肪酰胺或1,2-链烷二醇。
稳定剂,例如像烃基聚氧化丙烯二(聚氧化乙烯)胺,可以用作该汽车添加剂的成分。
减少排放(例如CO和一氧化氮)剂也可以用作该汽车添加剂的成分。例如在氧化溶剂(例如硝酸辛酯)中约0.01至约1.0ppm燃料-可溶有机金属铂化合物可以用作减少排放添加剂。减少排放剂的另一个实例包括在硝酸辛酯中的二苄基环辛二烯铂II。也可以使用醇、甲苯和过氧化氢的混合物。含有约6%过氧化二叔丁基、约1%妥尔油咪唑啉、约0.5%新-癸酸和平衡量烃溶剂载体混合物的组合物,其中该烃溶剂载体与过氧化物、咪唑啉和酸充分混合,也可以用作减少排放剂。
破乳剂,例如像聚氧化乙烯醚、有机磺酸酯、聚氧化亚烷基二醇、烷氧基化苯酚树脂以及含有一种或多种上述破乳剂的组合可以用作该汽车添加剂的成分。
除该汽车添加剂成分外,该汽车添加剂组合物还含有基质。在一个具体实施方案中,该基质在加入该汽车添加剂组合物的汽车或机动车辆功能流体中是可溶的。功能流体的说明实例包括内燃机燃料、冷却液、刹车液、液压液、传动液、动力转向液、润滑剂等。在另一个具体实施方案中,该基质需要不溶于该功能流体中。
燃料添加剂组合物的基质可以含有例如凝胶组合物、燃料-可溶蜡、粘结剂、压片助剂、固体除水剂、加工助剂或含有一种或多种上述基质的组合。在一个例证性的具体实施方案中,该基质应含有凝胶组合物、固体除水剂或含有一种或多种上述基质的组合。就一种燃料添加剂组合物进行描述时,应该理解可以使用其它的基质,这取决于特别的功能流体和应用。
一种燃料添加剂组合物的合适基质含有凝胶组合物。在一个具体实施方案中,该凝胶组合物含有热塑性弹性体和基于烃的溶剂。这种聚合物或聚合物系统在操作温度下有两相,即高玻璃态转变温度的塑性相和低玻璃态转变温度的橡胶状(弹性)相。该热塑性弹性体可以含有三嵌段共聚物、径向嵌段共聚物、多嵌段共聚物或含有一种或多种上述嵌段共聚物以及任选地二嵌段共聚物的组合、塑料和弹性体的物理掺混物、聚合物合金含有塑料和弹性体或其组合。也可以使用相同或不同类型的嵌段共聚物混合物。
三嵌段、径向嵌段和/或多嵌段共聚物中每种共聚物都含有两种或两种以上热力学不相容的链段。关于该聚合物的热力学不相容的,它表示这种聚合物含有两种或两种以上不相容的链段,例如硬链段和软链段。一般而言,在三嵌段聚合物中,这些链段比是一个硬的、一个软的、一个硬的即A-B-A共聚物。这些多嵌段和径向嵌段共聚物可以含有硬链段和软链段的组合,只要有硬链段和软链段两者的特性。在任选的二嵌段共聚物中,这些嵌段相对于硬链段和软链段是有序的。
KratonPolymersGroup以商品名
Figure S05825984820070202D000121
销售了从市场上可获得的热塑性橡胶类嵌段共聚物。该
Figure S05825984820070202D000122
橡胶聚合物被描述为弹性体,它将高强度与低粘度和线性二嵌段、三嵌段和径向共聚物的独特分子结构非同寻常结合起来。据说
Figure S05825984820070202D000123
橡胶的每个分子含有苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段链段。每个嵌段链段可以由100或100以上单体或共聚单体单元组成。最共同的结构是线性ABA嵌段类;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS),它是
Figure S05825984820070202D000124
D橡胶系列。
这个一般类型的第二代聚合物是
Figure S05825984820070202D000125
GSEBS系列。这个共聚物含有苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯类(S-EB-S)结构。在一个具体实施方案中,该凝胶组合物含有
Figure S05825984820070202D000126
GSEBS系列的聚合物,由于这个系列的共聚物是氢化和热稳定的。指出
Figure S05825984820070202D000127
GSEBS橡胶是与石蜡族的和环烷油相容的,并且报道该三嵌段共聚物在油中吸收达到其自身重量的20倍以上,获得一种稠度可以从“Jell-
Figure S05825984820070202D000131
”改变到强塑性橡胶样的材料,这取决于该橡胶的品级和浓度。合适的
Figure S05825984820070202D000132
GSEBS橡胶包括G1650和
Figure S05825984820070202D000134
G1652。
Figure S05825984820070202D000135
GSEP聚合物也是适合的,它含有苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段。这个系列中合适的聚合物包括例如
Figure S05825984820070202D000136
G1702。
该任选掺混二嵌段聚合物包括AB类型,例如苯乙烯-乙烯丙烯(S-EP)和苯乙烯-乙烯丁烯(S-EB)、苯乙烯-丁二烯(SB)和苯乙烯-异戊二烯(SI)。
这种三嵌段共聚物可以包括氢化苯乙烯嵌段聚合物与2-甲基-1,3-丁二烯和1,3-丁二烯的三嵌段共聚物。这样一些聚合物是以商标SEPTON销售的,是KurarayCo.,Ltd.,Tokyo,Japan生产的。合适的SEPTON聚合物包括例如SEPTON-4033、SEPTON-4044、SEPTON-4055、SEPTONHG-252及其组合。高强度、低粘度、高伸长率和在高温下和在溶液中的热塑性特性是SEPTON橡胶的一般特征。
SEPTON-4033、-4044和-4055是氢化苯乙烯嵌段共聚物材料。它们是以聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物获得的。SEPTONHG-252是有末端OH基团的氢化SEEPS嵌段共聚物。
作为另一种选择,或除该嵌段共聚物之外,该热塑性弹性体可以含有两相,即该塑性相和弹性相的物理掺混物,因此给出该掺混物中两相。该两相的相对比例将确定它应是连续相,与它是离散相。相对较高比例的塑性组分将给出具有连续塑性相的掺混物,得到热塑性弹性体,而相对较高比例的弹性体将给出增强的塑性橡胶。这些掺混物是从AdvancedElastomerSystems以商品名
Figure S05825984820070202D000137
得到。
制备该热塑性弹性体的另一个途径是熔化塑料(例如聚苯乙烯)和弹性体(例如聚丁二烯),于是产生聚合物合金,它具有期望的热塑性弹性体性能。该塑性组分的重均分子量可以是约5000至约100000,而弹性组分的重均分子量可以是约10000至约500000。该合金可以按照塑料与弹性体的相对比例约1∶99至约99∶1,或约40∶60至约60∶40进行生产。
适合用作该添加剂组合物基质的凝胶组合物基于烃的溶剂包括而不限于疏水而非极性的溶剂。该溶剂一般是水不溶的,具有相对低的粘度,并且基本上无聚合物。用于该凝胶组合物的溶剂选择取决于各种各样的因素,例如期望的两相凝胶组合物性质,例如粘度,可加入凝胶组合物最后产物的期望性质,例如粘度、加工温度、混合能力、原料合意性等。
用于两相凝胶组合物的合适溶剂实例包括而不限于油、石蜡油、溶剂、基础油、工艺矿物油、合成烃、固体烃、半-固体烃、蜡、石油馏分、矿脂及其组合。在一些具体实施方案中,该溶剂可以是石蜡或环烷油。
尽管用于该凝胶组合物的溶剂可以呈半-固体或固体状,但它可以呈在一个具体实施方案中易于处理的液体状。
在一个例证具体实施方案中,用于该凝胶组合物的合适溶剂应是疏水的非极性化合物。从市场上获得的合适的疏水非极性溶剂实例包括而不限于260-HC,它从ExcelParalubes获得;L、
Figure S05825984820070202D000143
M和
Figure S05825984820070202D000144
V它们从ExxonMobil获得;
Figure S05825984820070202D000145
205、
Figure S05825984820070202D000146
320、
Figure S05825984820070202D000147
305、SnowWhitePetrolatum、AmberPetrolatum、C145、200、
Figure S05825984820070202D0001410
215、
Figure S05825984820070202D0001411
260和
Figure S05825984820070202D0001412
340,它们从Penreco获得;99A、101A和Per
Figure S05825984820070202D0001415
102A,它们从Presperse获得;以及
Figure S05825984820070202D0001416
L14E,它从Amoco获得。其它的合适石蜡油包括例如Tufflooil6026和TuffloOil6036,它们从Citgo获得。
适合用作该添加剂组合物基质的凝胶组合物可以任选地还含有有助于加工和/或调节粘度的树脂改性剂。合适的树脂改性剂包括例如芳族末端嵌段树脂,例如α-甲基苯乙烯基树脂,它们是从Eastman获得的,像KrystalexTM1200。
将热塑性弹性体,例如一个或多个三嵌段、径向嵌段和/或多嵌段共聚物或其组合,按照希望的量掺混到该基于烃的溶剂中,可以制备这种凝胶。还可以任选地包括二嵌段共聚物。每种共聚物的量与在基于烃的溶剂中含有该混合物的量决定了该凝胶的最后形态。一般而言,该共聚物含量越高,该凝胶就越硬。
将基于烃的溶剂加热到高于或等于约热塑性弹性体熔化温度(例如约50℃至约150℃),从而将该热塑性弹性体溶于基于烃的溶剂中,可以形成这种凝胶。以通常的方式,任选地以有剪切力的方式进行混合:冷却时,凝胶形成了。
在该凝胶组合物中热塑性弹性体和基于烃的溶剂的百分数可以进行调节,从而得到期望的汽车添加剂组合物释放性能。该凝胶组合物呈均匀基质状时,该热塑性弹性体是该凝胶组合物总重量的约5重量%至约50重量%。在另一个具体实施方案中,该热塑性弹性体是该凝胶组合物的约15重量%至约40重量%。基于烃的溶剂是该凝胶组合物的约10重量%至约95重量%。在另一个具体实施方案中,基于烃的溶剂是该凝胶组合物的约60重量%至约85重量%。
任选地,该基质可以是一种凝胶组合物,它用作燃料添加剂组合物的涂布或封装组合物。在这个具体实施方案,至少一部分基于烃的溶剂可以用一种附加溶剂代替,该附加溶剂然后蒸发形成涂层或胶囊。例如40重量%至90重量%,或70重量%至80重量%这种基于烃的溶剂可以用甲苯代替。在这个具体实施方案中,最后的涂层或胶囊,即在蒸发附加溶剂后,可以含有约80重量%至约100重量%热塑性弹性体和约0重量%至约20重量%基于烃的溶剂。
在另一个具体实施方案中,适合用作基质的凝胶组合物含有聚酰胺胶凝剂和溶剂的混合物。该胶凝剂在高温下并且冷却后在室温下可以溶于这种溶剂中。在一个具体实施方案中,该凝胶在高温下可以是液体,但在室温下则是固体。这种胶凝剂为该凝胶提供结构,尽管其结构质量可能受到许多因素的影响,例如使用溶剂的类型和量,以及其它添加剂的类型和量。该溶剂与该胶凝剂结合。
合适的聚酰胺胶凝剂包括以单尼龙三元共聚物为基的聚酰胺(例如DuPont
Figure S05825984820070202D000151
8061,它是尼龙6、尼龙66和尼龙610的三元共聚物),以及以复杂脂肪酸为基的聚酰胺,例如HenkelCorp的
Figure S05825984820070202D000152
系列或UnionCampCorp的
Figure S05825984820070202D000153
系列。在一个具体实施方案中,该胶凝剂是
Figure S05825984820070202D000154
[655,是从位于Ambler,Pa的HenkelCorporation获得的。
在这个具体实施方案中,该溶剂是该凝胶组合物的约10-70重量%,或该凝胶组合物的约20重量%至约70重量%,或该凝胶组合物的约35重量%至约45重量%。
合适的溶剂包括12-羟基硬脂酸与一元或多元醇的酯,即辛基羟基硬脂酸酯及其衍生物。这类溶剂本文称之“12-羟基硬脂酸酯”。合适溶剂的说明性实例包括例如从位于Matawan,N.J.的Alzo,Inc.以
Figure S05825984820070202D000161
171获得的辛基羟基硬脂酸酯,或从位于Parsippany,N.J的Croda,Inc.以
Figure S05825984820070202D000162
OHS获得的。该溶剂包括"反应性"溶剂,其意义是两种组分混合时,该胶凝剂与该溶剂上的一个或多个羟基结合。例如,1655聚酰胺树脂与辛基羟基硬脂酸酯混合时,它与辛基羟基硬脂酸酯上的羟基基团结合。
在适合用作即时组合物基质的凝胶组合物中可以包括的附加材料,包括结构剂、偶合剂、增溶剂、澄清剂、乳化剂和增塑剂。
在一个具体实施方案中,该凝胶组合物还含有结构剂,例如像晶体形成剂、交联剂或其组合。本文使用的晶体形成剂是在其熔点以下(即典型地150°F以下)具有晶体结构的材料。合适的晶体形成剂在该凝胶加工温度或在该凝胶加工温度以下熔化,而在冷却该凝胶时则结晶。在一个具体实施方案中,合适的晶体形成剂是可溶于汽车流体(例如燃料)中的那些晶体形成剂。作为例证的晶体形成剂包括例如苯甲酸、硬脂酸和酸酐,例如像琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、苯甲酸酐、乙酸酐、马来酸酐、丙酸酐、萘二甲酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐及其组合;以及含有一种或多种上述晶体形成剂的组合。
加到该凝胶组合物时,这种晶体形成剂是该胶凝组合物总重量的约1重量%至约50重量%。在另一个具体实施方案中,该晶体形成剂是该胶凝组合物总重量的约5重量%至约30重量%。
可以把一种或多种增溶剂加到该凝胶组合物中,总量为0重量%至约15重量%,或约7重量%至约12重量%。增溶剂可以提高该胶凝剂在溶剂中的溶解度,从而改善该胶凝剂/溶剂掺混物的澄清度。合适的增溶剂包括异硬脂酸,以及支链脂肪醇,例如硬脂醇。增溶剂也可以起到偶合剂的作用,它偶合其它组分进入溶液中。
可以把一种或多种乳化剂加到该凝胶组合物中,总量为0重量%至约7重量%,或约1重量%至约2重量%。合适的乳化剂包括非乙氧基化的乳化剂,即没有任何乙氧基基团的乳化剂,例如失水山梨糖醇衍生物。合适的乳化剂包括失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯,失水山梨糖醇三硬脂酸酯,失水山梨糖醇油酸酯,失水山梨糖醇三油酸酯和失水山梨糖醇倍半油酸酯。这些失水山梨糖醇衍生物是在市场上从ICIAmericas获得的,是以商标
Figure S05825984820070202D000171
Figure S05825984820070202D000172
销售的,这些不同的衍生物有各种不同的字母数字名称。
可以把一种或多种增塑剂加到该凝胶组合物中,总量为0重量%至约10重量%,或约1重量%至约2重量%。增塑剂增加该凝胶的结构挠性。合适的增塑剂包括硬脂酸、棕榈酸异丙酯、豆蔻酸异丙酯、里哪醇、α-萜品醇、酸酐C-14、己二酸二辛酯、1,2-苯二甲酸、二-C6-8、支链烷基酯(从市场上获得德克萨斯州,休斯顿,ExxonChemicalAmericas的
Figure S05825984820070202D000173
77);1,2-苯二甲酸、二-C8-10、支链烷基酯(从市场上获得ExxonChemicalAmericas的
Figure S05825984820070202D000174
DINP)、季戊四醇四辛酸酯/四癸酸酯(从市场上获得北卡罗来纳州,Parsippany,Croda,Inc.的
Figure S05825984820070202D000175
PTC)以及季戊四醇四异硬脂酸酯(从市场上获得Croda,Inc.的
Figure S05825984820070202D000176
PTIS)。
在另一个具体实施方案中,适合用作基质的凝胶组合物还含有燃料-可溶的蜡。合适蜡的熔点或软化点低于其加工温度。这种蜡可以是天然蜡,例如棕榈蜡、石油化学蜡,例证是石蜡和凡士林、化学改性蜡,例如硬蜡、合成蜡,例如聚乙烯蜡和高分子量的聚异丁烯;或含有一种或多种上述燃料-可溶蜡的组合。这种蜡可以是该胶凝组合物总重量的约1重量%至约60重量%。
在一个具体实施方案中,该凝胶组合物有利地可以用作生产均匀汽车添加剂组合物的基质。该均匀汽车添加剂组合物含有作为该基质的凝胶组合物时,该凝胶组合物是该汽车添加剂组合物总重量的约0.5重量%至约99重量%。在另一个具体实施方案中,作为基质的凝胶组合物是均匀汽车添加剂组合物总重量的约0.05重量%至约90重量%。
在一个具体实施方案中,该燃料添加剂组合物含有约5重量%至约50重量%聚异丁烯胺(PIBA)作为第一燃料添加剂成分、约0重量%至约50重量%聚氧化丁烯载体作为第二燃料添加剂成分以及凝胶基质。在一个具体实施方案中,PIBA和聚氧化丁烯载体的比是1∶1。该组合物可以含有约25重量%至约95重量%凝胶基质,它含有热塑性弹性体和基于烃的溶剂。这种燃料添加剂例如适合用作燃料喷嘴清洁器的气体处理剂。
在另一个具体实施方案中,该燃料添加剂组合物含有约50重量%至约90重量%聚醚胺(PEA)作为燃料添加剂成分,和凝胶组合物作为该基质。该凝胶基质可以含有如前面描述的苯乙烯嵌段共聚物,其量是该燃料添加剂组合物总重量的约10重量%至约30重量%,基于烃的溶剂,
Figure S05825984820070202D000181
305,补足该燃料添加剂组合物重量的平衡。
在另一个具体实施方案中,该燃料添加剂组合物含有基质,它含有固体除水剂,例如一种与水以化学计算量反应的化合物。酸酐可以具有例如将汽车油箱中的游离水转化成例如羧酸的能力。可以与水以化学计算量反应并适合用作固体除水剂的化合物类包括环丙烷、亚胺、N-丙烯基咪唑、酰基卤、酸酐以及含有一种或多种上述化合物的组合。在一个具体实施方案中,该固体除水剂含有酸酐。合适的酸酐包括例如琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、苯甲酸酐、乙酸酐、马来酸酐、丙酸酐、萘二甲酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐或含有一种或多种上述酸酐的组合。
该基质含有该固体除水剂时,这种固体除水剂是该汽车添加剂组合物总重量的约1重量%至约99.9重量%。在另一个具体实施方案中,该固体除水剂是该汽车添加剂组合物总重量的约5重量%至约50重量%。
该汽车添加剂组合物是固体时,该组合物的基质还可以含有压片助剂,例如聚合物压片助剂,其中包括例如苯乙烯、C1-C6烷基-取代苯乙烯和C1-C6烷基甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物。更特别地,合适的聚合物压片助剂包括聚(t-丁基苯乙烯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)、聚(甲基丙烯酸n-丁酯)或含有一种或多种上述聚合物的组合。该压片助剂的量可以是以该添加剂组合物总重量计约0.01重量%至约99重量%,或约20重量%至约70重量%,或约40重量%至约60重量%。
在另一个具体实施方案中,该基质还含有加工助剂,其量足以改进在加工期间材料的性能。合适的加工助剂包括例如联苯(也称之联苯酚、1,1′联苯、苯基苯)。加工助剂可以与均匀与不均匀的汽车添加剂组合物一起使用。
可以采用一些方法将均匀的汽车添加剂组合物制成固体形式,该方法例如是混合、熔化、挤出、转模、制粒、成片等以及包括一种或多种上述方法的组合。例如采用该汽车添加剂成分和凝胶组合物合并、形成熔融组合物、将该熔融添加剂组合物模塑成所希望的形状,再冷却该添加剂组合物,可以将凝胶汽车添加剂组合物制成固体形式。
作为制备均匀凝胶汽车添加剂组合物的例证方法包括基于烃的溶剂加热到高于或等于约热塑性弹性体熔化温度的温度;往这种基于烃的溶剂中加入该热塑性弹性体;将热塑性弹性体与基于烃的溶剂混合起来形成熔融凝胶;将汽车添加剂成分与这种熔融凝胶混合形成熔融燃料添加剂组合物;以及冷却该熔融燃料添加剂组合物,形成该凝胶汽车添加剂组合物。该熔融燃料添加剂组合物在模具中进行冷却,形成胶囊、珠、丸、片或粒。
在另一个具体实施方案中,不均匀的汽车添加剂组合物含有结构元素,例如围绕该汽车添加剂成分的涂层、胶囊、封装层或表皮。在一个具体实施方案中,该基质本身可以是这样一种结构元素。在另一个具体实施方案中,这样一些结构元素至少部分地围绕或封装或涂布该汽车添加剂组合物或该汽车添加剂成分。这样一些结构元素可以是燃料-可溶的或燃料不溶的。在一个具体实施方案中,在该汽车添加剂组合物上的这样一些结构元素应该让或允许该添加剂成分至少一些释放到燃料或其它的功能流体中。此外,这样一些元素可能允许该汽车添加剂成分立即释放到该功能流体中,或可能提供该汽车添加剂成分控制释放到汽车流体中。构成不均匀汽车添加剂组合物这样一些元素的合适材料说明性实例包括如前面描述的凝胶组合物和聚乙酸乙烯酯。涂层、胶囊、封装层或表皮厚度选择达到有效地装填该燃料添加剂成分,并提供这种应用所考虑的期望储存能力,直到期望的释放时间或地点。
然后例如可以让附加材料浸渍或喷射如此构成的燃料添加剂组合物,形成外涂层或胶囊。如前面所公开的,该结构元素(例如涂层)含有凝胶组合物时,构成该结构元素的基质材料可以与该燃料添加剂组合物中使用的基质相同或不同。
在另一个具体实施方案中,该结构元素,例如外涂层或胶囊含有基质,它含有聚乙酸乙烯酯和适合于聚乙酸乙烯酯的溶剂。合适的聚乙酸乙烯酯包括乙烯乙酸乙烯酯,例如由Dupont获得的250、150和乙烯乙酸乙烯酯的合适溶剂例如是甲苯。
另外的合适结构元素(例如涂层)可以由分散或溶解于溶剂(例如像甲苯)中的聚合物构成。合适的聚合物包括前面作为合适构成凝胶组合物所描述的热塑性塑料和热塑性弹性体。
可以使用涂料组合物喷射凝胶或固体形态的汽车添加剂组合物或成分,或可以将它们浸没到涂料组合物中,并进行干燥,任选地同时加热干燥。
选择性地,例如采用本技术领域的技术人员已知的胶囊形成技术可以将固体、凝胶或液体汽车组合物或成分分配到形成的胶囊中。在一个具体实施方案中,该结构元素,例如涂层或胶囊,可以任选地包括第一和/或第二燃料添加剂成分。
含有一种或多种上述涂料组合物的涂层和胶囊并用也是可能的。例如凝胶涂层还可以含有乙烯乙酸乙烯酯。
均匀和非均匀的汽车添加剂组合物还可以含有粉状的、颗粒或干外涂层。合适的外涂层含有例如硬脂酸、苯甲酸、酸酐、蜡、脱模剂、抗粘剂、封端剂和含有一种或多种上述外涂层材料的组合。该外涂层还可以含有加工助剂,例如像联苯。
一旦形成,该凝胶或固体形态汽车添加剂组合物可以进行成型。一种合适的容器例如是图1a说明的光亮分配管2。该管2例如可以装有适合单次使用量的汽车添加剂组合物4。该管2可以与闭合件6配合,例如保护帽盖或防止儿童开启盖(childproof)或安全盖(resistantcap)或其它合适的闭合设备。
该公开的机动车辆添加剂组合物可以用于把添加剂成分加到机动车辆功能流体的公开方法中。例如,该公开方法包括把该公开添加剂组合物加到功能流体中,并调整添加剂组合物,以便该机动车辆或汽车添加剂成分释放到该功能流体中。公开方法的一个方面是调整该添加剂组合物的步骤可以在添加剂组合物加到功能流体中的入口前后进行。
在一个具体实施方案中,这个调整该添加剂组合物的步骤包括将该基质溶于该机动车辆系统的功能流体中,即在该添加剂组合物加到功能流体中的入口之后。
在另一个具体实施方案中,这个调整该添加剂组合物的步骤包括在该添加剂组合物和/或添加剂成分加到功能流体中的入口之前,采用物理方法破裂或破坏该基质或添加剂组合物。在一个具体实施方案中,采用刺穿工具,例如针或其它尖锐物体,或选择性地采用通过增加压力或力造成的破碎,可以产生这样的破裂或破坏。
回到图1b,可以看到该管4可以有一种以上的汽车添加剂组合物4。在燃料箱10使用的燃料添加剂组合物的情况下,该管2可以把球形几何体中装有的添加剂组合物4直接分配到填充管口8,因此该添加剂组合物4简单地滚进燃料箱10中。因为许多燃料箱有弹簧-加载薄片12,它应该在加入添加剂组合物4前关闭,分配管2或其中相关器件可以用于打开该薄片12,因此分配添加剂组合物4。
应意识到,管2的直径14应一般小于口8的直径16。例如在一个非限制性的具体实施方案中,该直径14可以是0.78",而口8的直径16是约0.82。
一旦分配添加剂组合物4,该包装或管2可以弃去而没有任何残留物或处理流出物。此外,使用透明分配管2考虑到该燃料添加剂组合物是着色的,因此增加消费者的吸引力。在另外的有利特征中,因为它们大小紧凑,所以可以为以后使用储存几个汽车添加剂管,而不占用过多空间。
回到图2,在一个具体实施方案中,该燃料添加剂组合物可以可以含有多个胶囊、珠、小丸、片或颗粒18。容器或分配管2还可以包括防止凝胶球、胶囊、珠、小丸、片或颗粒彼此粘连和/或与分配管粘连的工具。一种工具20是使胶囊、珠、小丸、片或颗粒18与固体载体进行物理粘附的工具,例如带22。然后可以沿着方向23从该管2如此拉动带22分配该凝胶球、胶囊、珠、小丸、片或颗粒18,以致汽车添加剂胶囊、珠、小丸、片或颗粒直接分配到例如燃料箱中。
在如图3说明的另一个具体实施方案中,可以采用分配器26以物理方式分离该凝胶球、胶囊、珠、小丸、片或颗粒18。该分配器26可以或不可以将该汽车添加剂组合物4分配到油箱10中。
在如图5说明的另一个具体实施方案中,该汽车添加剂组合物4的汽车添加剂成分3可以通过填充管口8释放到燃料箱10中。在这个具体实施方案中,该燃料添加剂组合物4留在装有柱塞32的注射器30中。压下该柱塞30时,该添加剂组合物4的封装层33被压碎或破裂而释放出该燃料添加剂成分3。这种燃料添加剂成分3然后可能流入导向部件34,例如针或小直径管,进入填充管口8。
选择性地,该柱塞32还应配备刺穿工具36,例如针或其它尖锐物品,刺破或刺穿添加剂组合物4的层33,因此将添加剂成分3释放到导向部件34。
下面非限制性的实施例进一步说明本发明。
实施例1-7。燃料处理组合物
均匀的燃料处理组合物含有PIBA去垢剂和聚氧化丁烯携带液作为燃料添加剂成分,以及凝胶基质,它含有热塑性弹性体和基于烃的溶剂,其量列于表1。由Ethyl得到的PIBA是一种PIBA和芳族溶剂的混合物。在表1中,列出了该组合物中PIBA的实际百分数。
将基于烃的溶剂加热到表1列出的温度;往这种基于烃的溶剂中加入该热塑性弹性体;将热塑性弹性体与这种基于烃的溶剂混合起来形成熔融凝胶;该汽车添加剂成分与该熔融凝胶混合形成熔融燃料添加剂组合物;把该熔融组合物加到模具中;以及冷却该熔融燃料添加剂组合物形成该凝胶汽车添加剂组合物,这样形成了这种均匀的燃料处理组合物。
表1
Figure 000231
*量可以不加直到100%。总重量百分数与100重量百分数的差是芳族溶剂。
实施例1-7都形成独立式的、稳定的凝胶。在该凝胶组合物中的不同类和量的热塑性弹性体和基于烃的溶剂,以及加入树脂改性剂,允许生产各种各样的合适燃料添加剂组合物。
实施例8-11。燃料喷嘴清洁剂组合物
均匀的燃料喷嘴清洁剂组合物含有PIBA去垢剂和聚氧化丁烯携带液作为燃料添加剂成分,以及凝胶基质,它含有热塑性弹性体和基于烃的溶剂。采用与实施例1-7同样的方法制成该组合物。
表2
Figure 000241
实施例8-11都形成独立式的、稳定的凝胶。不同量的胺去垢剂作为添加剂成分允许生产各种各样的合适燃料添加剂组合物。
实施例12-13:
均匀的燃料喷嘴清洁剂组合物含有PEA去垢剂和聚氧化丁烯携带液作为燃料添加剂成分,以及凝胶基质,它含有热塑性弹性体和基于烃的溶剂。PEA是从Ethyl购买的。采用与实施例1-7的同样方法制成该组合物。实施例12是没有涂布的燃料添加剂组合物。实施例13和14与组合物12相同,只是它们涂布了。将球形燃料添加剂凝胶组合物浸没到熔融涂料组合物中得到该涂层。
表3
Figure S05825984820070202D000251
在实施例13和14,两种涂料组合物干燥时具有稳定、柔软的干壳,它含有表3列出的所有组分,溶剂除外。
实施例15:凝胶组合物在汽油中溶解
测试了凝胶组合物在汽油中的溶解度随着该热塑性弹性体在该凝胶组合物中的重量%而变化。在这个实验中,将Drakesol305熔化到高于或等于KratonG1652温度的温度,可制成含有不同百分数的KratonG1652和Drakesol305的凝胶组合物。该熔融凝胶组合物在模具中进行固化,然后目视观测不搅拌时在室温下在汽油中的溶解情况。观察并记录完全溶解的时间。如图4所示,热塑性弹性体的百分数由约7重量%增加至约43重量%将溶解时间从约30分钟增加至约160分钟。用TuffloOil6036代替Drakesol305时(未列出数据),观察到随着热塑性弹性体增加溶解时间也增加。
在另外的实验中,研究了有或没有实施例13涂层的实施例7组合物的溶解情况。未涂布燃料添加剂组合物的溶解时间若约160分钟,而涂布组合物的溶解时间则约110分钟。为了比较起见,没有任何燃料添加剂成分的凝胶组合物的溶解时间是约100分钟。因此,该燃料添加剂成分的存在影响该凝胶组合物溶解不到2-倍。
已描述含有该汽车添加剂成分和基质的汽车添加剂组合物。该组合物可以是固体或凝胶,呈胶囊、珠、小丸、片或颗粒状。该组合物的一个优点是这些汽车添加剂形态比大瓶装的液体汽车添加剂更易于保存。许多液体汽车添加剂中的大部分是溶剂,它有很少或没有任何性能功能,还有成本与安全问题。该公开的组合物因此不贵、更清洁、更安全、比通常的液体汽车添加剂组合物更适用。
这里公开的所有范围是包括的,可结合的。术语“第一,”“第二,”等这里不表示任何顺序、量或重要性,而宁可说是用于区分一种元素与另一种元素,术语“一”和“一种”这里不表示量的限制,而宁可说是表示至少一种参比项的存在。
曾参照优选具体实施方案描述本发明时,本技术领域的技术人员应理解,可以进行各种更改,并且一些等效物代替其元素,都没有超出本发明的范围。此外,可以作出许多修改,使特别情况或材料适合于本发明的教导,没有超出本发明的实质性范围。因此,试图不将本发明限定到特定的具体实施方案,而这些方案是作为实施本发明预期的最佳方式而公开的,但本发明应包括落入所附权利要求书范围的所有具体实施方案。
本文以所有列举的专利、专利申请和其它参考文献以其全文作为参考文献加以引用。

Claims (36)

1.汽车添加剂组合物,它含有:
燃料添加剂成分;和
基质,其包含热塑性弹性体和基于烃的溶剂,该热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯/丙烯;
其中该组合物呈固体或凝胶形式,并且其中该基质含有凝胶组合物;
其中该汽车添加剂组合物是燃料添加剂组合物;
其中该基质可溶于该燃料中;
其中该汽车添加剂组合物不含涂层或者含有涂层;
其中该涂层包括热塑性弹性体并且可溶于该燃料中。
2.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,它呈凝胶球、胶囊、片、颗粒形式或含有一种或多种上述形式的组合。
3.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,它呈珠的形式。
4.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,它呈小丸的形式。
5.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,它呈均匀的组合物形式。
6.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,它呈不均匀组合物的形式,其中该凝胶组合物包封该燃料添加剂成分。
7.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是油、蜡或含有一种或多种上述溶剂的组合。
8.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是石油馏分。
9.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是矿脂。
10.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是矿物白油、基础油、工艺矿物油、固体烃、矿脂或含有一种或多种上述溶剂的组合。
11.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是合成烃。
12.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是半-固体烃。
13.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是蜡。
14.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中基于烃的溶剂是石油馏分。
15.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中该凝胶组合物还含有晶体形成剂。
16.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中该凝胶组合物还含有在燃料中可溶的蜡。
17.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中该凝胶组合物还含有酸酐。
18.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,其中该凝胶组合物还含有乙烯乙酸乙烯酯。
19.根据权利要求1所述的汽车添加剂,其中该燃料添加剂成分含有胺去垢剂。
20.根据权利要求19所述的汽车添加剂组合物,其中该胺去垢剂是聚胺、脂族烃-取代胺、聚烷基胺、聚醚胺、聚烷基琥珀酰胺、聚烷基氨基苯酚、酸与植物油和聚胺反应产物进行反应得到的产物或含有一种或多种上述胺去垢剂的组合。
21.根据权利要求20所述的汽车添加剂组合物,其中该汽车添加剂成分还包括聚烯烃聚合物、携带液、减少黑油烟试剂、四烷基铅化合物、甲基环戊二烯基锰、铅清除剂、染料、抗氧化剂、抗腐蚀剂、抑菌剂、辅助分散剂或去垢剂、胶质抑制剂、金属钝化剂、乳化剂、破乳剂、抗阀座后退添加剂、防结冰剂、润滑剂、流动改进剂、抗磨添加剂、倾点下降剂、十六烷值增进剂、浊点降低剂、蜡抗沉降添加剂、蜡晶改良剂、冷流改进剂或含有一种或多种上述添加剂的组合。
22.根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,它含有该涂层。
23.根据权利要求22所述的汽车添加剂组合物,其中该涂层还含有第二汽车添加剂成分。
24.根据权利要求1所述的汽车添加剂,其中该组合物还含有固体除水剂。
25.根据权利要求24所述的汽车添加剂组合物,其中该组合物呈固体形式。
26.根据权利要求25所述的汽车添加剂组合物,其中该固体除水剂是琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、苯甲酸酐、乙酸酐、马来酸酐、丙酸酐、萘二甲酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐或含有一种或多种上述酸酐的组合。
27.包装汽车添加剂组合物,它含有:
权利要求1的汽车添加剂组合物,它置于容器内。
28.根据权利要求27所述的包装汽车添加剂组合物,其中该容器是透明塑料管。
29.凝胶汽车添加剂组合物的制备方法,它包括:
将基于烃的溶剂加热到约高于或等于一种热塑性弹性体熔化温度的温度,该热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯/丙烯;
往这种基于烃的溶剂中加入该热塑性弹性体从而形成基质;
将该热塑性弹性体与这种基于烃的溶剂混合形成熔融凝胶;
将燃料添加剂成分与这种熔融凝胶混合形成熔融燃料添加剂组合物;和
使该熔融燃料添加剂组合物冷却形成该凝胶汽车添加剂组合物,
其中该基质可溶于该燃料中。
30.根据权利要求29所述的方法,其中在模具中进行冷却。
31.根据权利要求30所述的方法,其中冷却得到呈胶囊、片、颗粒形式或含有一种或多种上述形式组合的汽车添加剂组合物。
32.根据权利要求30所述的方法,其中冷却得到呈珠形式的汽车添加剂组合物。
33.根据权利要求30所述的方法,其中冷却得到呈小丸形式的汽车添加剂组合物。
34.把汽车添加剂成分输送到机动车辆功能流体中的方法,它包括:
通过包括根据权利要求1所述的汽车添加剂组合物,以便引起该汽车添加剂成分释放到燃料中,从而把该燃料添加剂成分加到燃料中。
35.根据权利要求34所述的方法,其中包括权利要求1所述添加剂组合物的步骤包括将权利要求1所述的汽车添加剂组合物浸没在燃料中。
36.根据权利要求35所述的方法,其中包括权利要求1所述添加剂组合物的步骤包括在该添加剂组合物进入到燃料中之前,以物理方式使该添加剂组合物破裂或破坏。
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