CN1968603A - 农药乳剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供使农药有效成分乳化分散在喷洒水中的环己二酮类农药乳剂组合物，特别是提供在乳化剂中不使用烷基苯酚衍生物，且乳化稳定性、原药的保存稳定性良好的环己二酮类农药乳剂组合物。通过使用烷基苯磺酸的水难溶性胺盐作为乳化剂，可以得到农药有效成分的贮藏稳定性、乳化性良好的环己二酮类农药除草乳剂。

Description

农药乳剂组合物
技术领域
本发明涉及使农药有效成分乳化分散在喷洒水中来使用的环己二酮类农药乳剂组合物，详细地说，涉及提高了农药有效成分的保存稳定性的环己二酮类农药乳剂组合物。
背景技术
通过将农药有效成分溶解在有机溶剂中并添加适当的乳化剂来制造的农药乳剂，由于其制造简便，所以作为农药制剂的代表剂型，流通有非常多的制品。
为了得到乳化性、乳化稳定性优异的乳化剂，在所使用的表面活性剂的选择上，有必要考虑表面活性剂的化学结构、亲油性、亲水性的平衡。一般，为得到在宽范围的水质硬度、水温中良好的乳化性，大多混合使用阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。
作为特别广泛使用的非离子型表面活性剂，可以举出聚氧乙烯烷基苯基醚。另外，作为阴离子型表面活性剂，可举出烷基苯磺酸的钙盐，其通过与非离子型表面活性剂配合，调整作为对象的被乳化物的乳化性。
另一方面，有些农药有效成分因受到乳化剂的影响而有损其稳定性。具体地说，以稀禾定(Sethoxydim)为代表的环己二酮类农药除草乳剂的有效成分，由于受到水分、乳化剂的影响，在保存中促进了分解，所以对于含有这些物质作为有效成分的农药制剂而言，进行严密的水分管理或选择适当的表面活性剂变得重要。例如，含有烷基苯磺酸钙盐的制剂，由于在保存中有促进环己二酮类农药有效成分分解的倾向，所以有必要使用磺基琥珀酸二烷基酯等或者其他的阴离子表面活性剂，或增加非离子型表面活性剂的量等，来显著降低烷基苯磺酸钙盐的使用量。作为并用的非离子型表面活性剂，使用乳化性、乳化稳定性优异的聚氧乙烯烷基苯基醚是有效的，但不能说其是具有充分的乳化性、令人满意的乳化稳定性的制剂。再者，聚氧乙烯烷基苯基醚虽然是相容性、乳化性等优异的表面活性剂，但是环境中的分解过程所产生的中间体有可能具有雌激素作用(所谓的环境激素问题)，近年广泛认为将其配合在农药制剂中是不理想的。为此，日本国外有禁止在农药制剂中使用的运动，即使在日本国内今后也有可能禁止使用或限制使用，所以希望尽量避免使用聚氧乙烯烷基苯基醚。但是，控制乳化性优异的聚氧乙烯烷基苯基醚的使用而换用其他非离子型表面活性剂时，认为制作乳化性、乳化稳定性优异的农药乳剂是非常难的课题(例如参照非专利文献1)。
另外，公开了在土壤处理用白蚁防除剂中配合有作为增效剂的烷基苯磺酸胺盐的制剂，但是烷基苯磺酸胺盐并不是作为乳化剂来使用，并且与本发明的在乳化剂中使用烷基苯磺酸胺盐而得到的有效成分的稳定性、乳化性良好的农药乳剂无关(例如参照专利文献1)。
专利文献1：特开2000-247816号公报
非专利文献1：M.R.Porter，Recent Developments in the Technologyof Surfactants(Critical Reports on Applied Chemistry Volume30)，SCI，1990，p.9.
发明内容
本发明的目的是提供提高了乳化性、乳化稳定性、原药(原体)的保存稳定性的环己二酮类农药乳剂组合物。
本发明人为完成上述课题，进行了认真仔细的研究，结果发现，通过使用烷基苯磺酸的胺盐作为乳化剂中的阴离子表面活性剂，可以制成具有与现有制品同等程度或其以上程度的乳化性且有效成分的保存稳定性优异的环己二酮类农药除草乳剂。
即，本发明涉及(1)含有非离子型表面活性剂和烷基苯磺酸的胺盐的环己二酮类农药除草乳剂；(2)如(1)所述的农药除草乳剂，其特征为，烷基苯磺酸的胺盐使用水难溶性胺。
发现本发明的环己二酮类农药除草乳剂具有较现有制品优异的乳化性、乳化稳定性，且在有效成分稳定性方面，也具有与使用了聚氧乙烯烷基苯基醚的现有制品同等程度的稳定性。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。烷基苯磺酸胺盐的烷基可以是直链状，也可以是带有支链。另外，其碳数没有特殊限定，优选为10～18。其中，从易于从市场获得等方面考虑，多使用十二烷基。另外，本发明所述的胺没有特殊限定，可举出伯胺、仲胺、叔胺、脂肪胺、芳香胺等，但若考虑使用的简易性，优选使用常温下为液体的胺，具体地说，可举出作为优选例的辛胺、2-乙基己胺、二丁胺、三丁胺、二异丁胺、二苄胺、二甲基苄胺、二丁基氨基丙胺、三乙醇胺、丙胺、丁胺、异丁胺、烯丙胺、苄胺、单甲基氨基丙胺、二甲基氨基丙胺、来源于天然油脂的椰子胺(coconut amine)等，在得到更加良好的乳化性、乳化稳定性的方面，更优选使用在20℃水中的溶解比例为5重量％以下的水难溶性胺，例如辛胺、2-乙基己胺、二丁胺、三丁胺、二异丁胺、二苄胺、二甲基苄胺、二丁基氨基丙胺、来源于天然油脂的椰子胺等。
构成环己二酮类农药除草乳剂组合物中乳化剂的非离子型表面活性剂是一般的非离子型表面活性剂即可。从使用的实际效果、容易获得的程度等方面列举具体例子的话，可举出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚缩合物、聚氧化烯蓖麻油、聚氧化烯硬化蓖麻油、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯嵌段聚合物等，但并不限于此。另外，聚氧乙烯烷基苯基醚也同样可以作为非离子型表面活性剂构成成分来使用，但是考虑到近年有关环境安全性的社会状况，尽量避免使用。
本发明的环己二酮类农药除草乳剂组合物，作为有效成分而言，优选使用选自禾草灭(Alloxydim)：2，2-二甲基-4，6-二氧代-5-[(1E)-1-[(2-丙烯氧基)亚胺基]丁基]环己烷羧酸甲酯、丁苯草酮(Butroxydim)：2-[1-(乙氧基亚胺基)丙基]-3-羟基-5-[2，4，6-三甲基-3-(1-氧代丁基)]-2-环己烯-1-酮、烯草酮(Clethodim)：2-[(1E)-1-[[[(2E)-3-氯-2-丙烯基]氧]亚胺基]丙基]-5-[2-(乙基硫)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮、Cloproxydim：2-[1-[[(3-氯-2-丙烯基)氧]亚胺基]丁基]-5-[2-(乙基硫)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮、环杀草(Cycloxydim)：2-[1-(乙氧基亚胺基)丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-硫代吡喃-3-基)-2-环己烯-1-酮、环苯草酮(Profoxydim)：2-[1-[[2-(4-氯苯氧基)丙氧基]亚胺基]丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-硫代吡喃-3-基)-2-环己烯-1-酮、稀禾定：2-[1-(乙氧基亚胺基)丁基]-5-[2-(乙基硫)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮、得杀草(Tepraloxydim)：2-[1-[[[(2E)-3-氯-2-丙烯基]氧]亚胺基]丙基]-3-羟基-5-(四氢-2H-吡喃-4-基)-2-环己烯-1-酮、或者肟草酮(Trakoxydim)：2-[1-(乙氧基亚胺基)丙基]-3-羟基-5-(2，4，6-三甲基苯基)-2-环己烯-1-酮等环己二酮类化合物中的成分的一种或两种以上作为其有效成分，其含量优选为总重量的5～30重量％。
本发明的环己二酮类农药除草乳剂组合物，在制剂中含有优选为0.1重量％以上、更优选为2重量％以上的含烷基苯磺酸胺盐的乳化剂，乳化剂中的烷基苯磺酸胺盐的含量根据组合的非离子型表面活性剂的结构、H.L.B.等而不同，优选为10～40重量％左右。但是，对于乳化剂的使用量、乳化剂的组成内容、烷基苯磺酸胺盐的含量而言，根据制剂的使用地区、场合等进行调整，以符合制剂所要求的性能(乳化性、乳化稳定性、耐热试验后有效成分的分解率、制剂的低温稳定性、制剂的高温稳定性等)，所以没有特殊的限定。
在不损害本发明的目的的范围内，本发明的环己二酮类农药除草乳剂组合物也可以含有除上述以外的表面活性剂，例如磺基琥珀酸二烷基酯等阴离子表面活性剂，另外，作为辅助成分，也可以含有以使有效成分均匀且稳定地溶解为主要目的的芳香烃、脂肪烃、动植物油等疏水性有机溶剂，根据需要也可以含有结晶化抑制剂、抗分解剂等。
实施例1
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限于此。首先，作为本发明的乳化剂成分，对烷基苯磺酸胺盐的制造例进行描述。另外，pH用1重量％分散液(乙醇∶水＝1∶1)来测定。
制造例1
搅拌1200g直链十二烷基苯磺酸，同时进行加热(50～60℃)。将温度保持恒定(50～60℃)，滴加辛胺直至体系的pH上升到6左右，得到直链十二烷基苯磺酸辛胺盐。
制造例2
搅拌1200g支链十二烷基苯磺酸，同时进行加热(50～60℃)。将温度保持恒定(50～60℃)，滴加辛胺直至体系的pH上升到6左右，得到支链十二烷基苯磺酸辛胺盐。
制造例3
搅拌1200g直链十二烷基苯磺酸，同时进行加热(50～60℃)。将温度保持恒定(50～60℃)，滴加椰子胺(FARMIN CS：花王(株)制)直至体系的pH上升到6左右，得到直链十二烷基苯磺酸椰子胺盐。
制造例4
搅拌1200g直链十二烷基苯磺酸，同时进行加热(50～60℃)。将温度保持恒定(50～60℃)，滴加三乙醇胺直至体系的pH上升到6左右，得到直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。
实施例2
使用了含有实施例1所得烷基苯磺酸胺盐和非离子型表面活性剂的组合的乳化剂的环己二酮类农药除草乳剂，其具体的性能作为对制剂例和比较制剂例(现有制品)进行试验的结果示出，但本发明并不限于这些。另外，制剂例和比较制剂例中的“份”表示重量份。
制剂例1
将23份制造例1得到的直链十二烷基苯磺酸辛胺盐、聚氧乙烯烷基醚、24份Pegnol ST-3(东邦化学工业(株)制)、36份Pegnol TH-8(东邦化学工业(抹)制)，与芳香族烃、17份SoNesso 150(Exxon化学(株)制)于常温混合，得到乳化剂A。将6份所得乳化剂A与13份稀禾定(纯度51.4％)、63份机械油、18份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温很好得混合，得到农药除草乳剂组合物A。
制剂例2
将23份制造例2得到的支链十二烷基苯磺酸辛胺盐、聚氧乙烯烷基醚、24份Pegnol ST-3(东邦化学工业(株)制)、36份Pegnol TH-8(东邦化学工业(株)制)，与17份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温混合，得到乳化剂B。将6份所得乳化剂B与13份稀禾定(纯度51.4％)、63份机械油、18份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温很好得混合，得到农药除草乳剂组合物B。
制剂例3
将30份制造例3得到的直链十二烷基苯磺酸椰子胺盐、聚氧乙烯烷基醚、30份Pegnol ST-3(东邦化学工业(株)制)、23份Pegnol TH-8(东邦化学工业(株)制)，与17份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温混合，得到乳化剂C。将6份所得乳化剂C与13份稀禾定(纯度51.4％)、63份机械油、18份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温很好得混合，得到农药除草乳剂组合物C。
制剂例4
将42份制造例4得到的直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐、聚氧乙烯烷基醚、30份Pegnol ST-3(东邦化学工业(株)制)、11份Pegnol TH-8(东邦化学工业(株)制)，与17份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温混合，得到乳化剂D。将6份所得乳化剂D与13份稀禾定(纯度51.4％)、63份机械油、18份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温很好得混合，得到农药除草乳剂组合物D。
比较制剂例1
将15份磺基琥珀酸二辛酯钠盐(Airroll CT-1L：东邦化学工业(株)制)、壬基苯酚乙氧基化物、25份Nonal 204(东邦化学工业(株)制)、30份Nonal 206(东邦化学工业(株)制)、7份Pegnol 24-O(东邦化学工业(株)制)、6份油酸，与17份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温混合，得到乳化剂E。将6份所得乳化剂E与13份稀禾定(纯度51.4％)、63份机械油、18份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温很好得混合，得到农药除草乳剂组成物E。
比较制剂例2
将23份直链十二烷基苯磺酸钙盐、聚氧乙烯烷基醚、20份Pegnol ST-3(东邦化学工业(株)制)、40份Pegnol TH-8(东邦化学工业(株)制)，与芳香族烃、17份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温混合，得到乳化剂F。将6份所得乳化剂F与13份稀禾定(纯度51.4％)、63份机械油、18份Solvesso 150(Exxon化学(株)制)于常温很好得混合，得到农药除草乳剂组合物F。
实施例3
以下通过试验例示出本发明的环己二酮类农药除草乳剂的乳化试验法、有效成分稳定性试验法。
试验例1.乳化试验1(依照农药法定检查法)
使用20℃的3度硬水将环己二酮类农药除草乳剂稀释为1000倍，将100ml这样稀的液体转移至250ml的带有塞子的量筒中，以1分钟倒置30次进行振荡，于20℃的恒温水浴中静置2小时后，观察乳浊液的均匀性、是否有油状物或凝固物分离等。
评价◎：均匀白色，颗粒细，呈良好的乳化
    ○：均匀白色，颗粒稍粗地乳化
    △：产生乳脂状分离
    ×：完全油分离
试验例2.乳化试验2(依照CIPAC(Collaborative InternationalAnalytical Council Limited：国际农药分析协作委员会)MT36.1)
(1)在预先加有95ml 30℃的342ppm硬水的100ml量筒中，加入5ml环己二酮类农药除草乳剂，将量筒倒置1次。30秒后，用肉眼观察是否自乳化形成均匀的乳液。
评价◎：均匀白色，颗粒细，呈良好的乳化
    ○：均匀白色，颗粒稍粗地乳化
    △：均匀分散，但油滴明显
    ×：没有乳化
(2)将量筒倒置10次，于30℃的恒温水浴中静置24小时。测定2小时、24小时后在量筒上部、底部产生的油、乳脂的体积。
评价◎：均匀白色，颗粒细，呈良好的乳化
    ○：均匀白色，颗粒稍粗地乳化
    △：均匀分散，但油滴明显
    o：油分离量，c：乳脂分离量
(在字母后记录体积量ml)
(3)在(2)的试验结束后，立刻将量筒倒置10次，静置30秒。用肉眼观察此时产生的油、乳脂等是否再乳化达到均匀。
评价◎：均匀白色，颗粒细，呈良好的乳化
    ○：均匀白色，颗粒稍粗地乳化
    △：均匀分散，但油滴明显
    ×：没有乳化
(4)进而，将量筒静置于30℃的恒温水浴中，测定30分钟后产生的油、乳脂等的体积。
评价◎：均匀白色，颗粒细，呈良好的乳化
    ○：均匀白色，颗粒稍粗地乳化
    △：均匀分散，但油滴明显
    o：油分离量，c：乳脂分离量
(在字母后记录体积量ml)
乳化试验综合评价标准
◎：20℃软水、30℃硬水均具有颗粒细的优异的乳化性，并且乳化稳定性也优异
○：20℃软水、30℃硬水均具有白色均匀的乳化性，并且乳化稳定性也良好
△：20℃软水、30℃硬水均具有白色均匀的乳化性，但乳化稳定性差
×：20℃软水、30℃硬水都不形成白色均匀的乳化
试验例3.有效成分稳定性试验
以百里酚为内标，以稀禾定的锂盐为分析标准，用HPLC分析于54℃保存的制剂样品的正己烷溶液，以制剂刚制作成后有效成分的含量为100，求出14天后、21天后、28天后有效成分的百分含量。
有效成分稳定性试验综合评价标准
◎：于54℃保存28天后有效成分含量为92％以上
○：于54℃保存28天后有效成分含量为90％以上且小于92％
△：于54℃保存28天后有效成分含量为88％以上且小于90％
×：于54℃保存28天后有效成分含量小于88％
环己二酮类农药除草乳剂的乳化试验示于下述表1，有效成分稳定性试验结果示于下述表2。
【表1】
                         表1环己二酮类农药除草乳剂的乳化试验结果
制剂例1 制剂例2 制剂例3 制剂例4   比较制剂例1   比较制剂例2
  试验例1   ◎   ◎   ○   ○   △   ◎
  试验例2   ①   ◎   ◎   ○   ○   ○   ◎
  ②-2h   ◎   ◎   o：1.0   c：2.5o：1.5   c：3.5o：1.0   ◎
  ②-24h o：3.5   o：3.5c：1.5   o：2.0c：2.0   o：2.5c：1.5 o：4.5   o：2.5c：3.0
  ③   ◎   ◎   ○   ○   ○   ◎
  ④   ◎   ◎   o：0.5   o：1.5   o：2.0   o：0.5
  综合评价   ◎   ◎   ○   ○   △   ◎
【表2】
           表2环己二酮类农药除草乳剂的有效成分稳定性试验结果
制剂例1 制剂例2 制剂例3 制剂例4   比较制剂例1   比较制剂例2
  初期   100   100   100   100   100   100
  14日后   96.3   96.2   96.0   95.3   96.1   94.2
  21日后   94.0   94.1   94.0   93.4   94.1   91.0
  28日后   92.6   92.5   92.1   90.8   92.3   88.2
  综合评价   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   △
本发明的环己二酮类农药除草乳剂具有较乳化剂中使用壬基苯酚乙氧基化物和磺基琥珀酸二辛酯钠盐的现有制品优异的乳化性、乳化稳定性、同等程度以上的有效成分稳定性，可以确认，即使与在乳化剂中使用直链十二烷基苯磺酸钙盐的现有制品相比，也具有优异的有效成分稳定性、同等程度以上的乳化性、乳化稳定性。因此，可以说本发明是乳化性、原药的保存稳定性这两方面均较现有制品得到提高的环己二酮类农药乳剂组合物。

Claims (2)

1.环己二酮类农药除草乳剂，其特征在于，含有非离子型表面活性剂和烷基苯磺酸的胺盐。
2.如权利要求1所述的农药除草乳剂，其特征在于，烷基苯磺酸的胺盐是使用了水难溶性胺的物质。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5250314B2 (ja) * 2008-06-23 2013-07-31 日本曹達株式会社 農薬乳剤組成物
US20110015074A1 (en) * 2009-07-20 2011-01-20 Carlton Stephen Seckinger Stabilized herbicidal formulations and methods of use
US10448642B2 (en) 2014-03-28 2019-10-22 Nippon Soda Co., Ltd. Composition for preparing emulsion or microemulsion
PE20181141A1 (es) * 2015-06-04 2018-07-17 Arysta Lifescience North America Llc Formulaciones de oxima de ciclohexanodioxido estabilizadas con tensioactivo
US10980228B2 (en) 2015-11-09 2021-04-20 Oro Agri Inc. Adjuvant
WO2020120719A1 (en) 2018-12-12 2020-06-18 Nouryon Chemicals International B.V. Alkyl polyglycerylamine based surfactants for agricultural use
EP4143283A1 (en) 2020-04-30 2023-03-08 Nouryon Chemicals International B.V. Alkyl etheramine polyglycerol surfactants

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3243382A (en) * 1962-06-06 1966-03-29 Swift & Co Emulsifying agents
US3713804A (en) * 1970-05-01 1973-01-30 Procter & Gamble Process for regulating plant growth
US4537616A (en) * 1983-06-30 1985-08-27 Union Carbide Corporation Herbicidal 2,6-dioxocyclohexylidene derivatives
DE3867531D1 (de) * 1987-04-27 1992-02-20 Nihon Nohyaku Co Ltd Cyclohexadion-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und selektive herbizide zusammensetzungen sowie herbizide methode.
US6617303B1 (en) * 1999-01-11 2003-09-09 Huntsman Petrochemical Corporation Surfactant compositions containing alkoxylated amines
JP2000247816A (ja) 1999-02-25 2000-09-12 Dainippon Jochugiku Co Ltd 土壌処理用シロアリ防除剤
DE50103231D1 (de) 2000-03-16 2004-09-16 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 7-(pyrazol-3-yl)benzoxazolen
DE50105381D1 (de) * 2000-09-13 2005-03-24 Basf Ag Öl-suspensionskonzentrate auf basis eines cyclohexenonoximether-lithiumsalzes und deren verwendung als pflanzenschutzmittel
WO2003074656A2 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 Immunex Corporation Rank-ligand-induced sodium/proton antiporter polypeptides
JP2003342106A (ja) * 2002-05-22 2003-12-03 Idemitsu Kosan Co Ltd ピラゾール誘導体含有除草剤組成物
JP2003342108A (ja) 2002-05-31 2003-12-03 Sankyo Agro Kk 農薬組成物
JP2004043397A (ja) 2002-07-15 2004-02-12 Idemitsu Kosan Co Ltd ピラゾール誘導体含有除草剤組成物
US7651977B2 (en) * 2004-10-28 2010-01-26 Valent U.S.A. Corporation Herbicidal compositions

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