CN1239865A - 杀虫杀螨组合物 - Google Patents
杀虫杀螨组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1239865A CN1239865A CN97180396A CN97180396A CN1239865A CN 1239865 A CN1239865 A CN 1239865A CN 97180396 A CN97180396 A CN 97180396A CN 97180396 A CN97180396 A CN 97180396A CN 1239865 A CN1239865 A CN 1239865A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- carbamate
- chlorine
- pyrrole
- fragrant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种杀虫杀螨组合物，它含作为活性成分的氯芬吡[即4－溴－2－(4－氯苯基)－1－乙氧甲基－5－(三氟甲基)吡咯－3－甲腈]及具有杀虫活性的氨基甲酸酯类化合物。本发明的杀虫杀螨组合物可有效地防治对市售的杀虫剂和杀螨剂具有耐药性的害虫和螨。
Description
发明领域
本发明涉及一种可有效地在农业园艺领域施用的杀虫杀螨组合物。更具体地说，涉及一种含二种以上活性成分并可特别有效地防治已对商用杀虫杀螨剂产生耐药性的害虫和螨的杀虫杀螨组合物。
发明背景
已知本发明的杀虫杀螨组合物的活性成分4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲腈(以下称氯芬吡(chlorfenapyr))对防治包括(但不限于)害虫和螨在内的昆虫有效：叶蝉(Doltocephalidae)等半翅目害虫，菜蛾(Plutellaxylostella)、灰翅糖蛾(Spodoptera litura)和金纹细蛾(Phyllonorycter ringoniella)等鳞翅目害虫，棕榈蓟马(Thrips palmi)和茶黄蓟马(Spirtothrips dorsalis)等缨翅目害虫，还有农业园艺上的害虫，如棉叶螨(Tetranychus urticae koch)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai kishida)和桔锈螨(Aculopspelekassi)等螨类(日本特许公开公报1989年第104042号)。
本发明的杀虫杀螨组合物的第二活性成分包括至少一种已知可有效地防治农业上的害虫(如半翅目、鳞翅目和鞘翅目昆虫和螨)的氨基甲酸酯类杀虫剂。
虽然为防治各种害虫(如农业园艺上的害虫或对卫生有害的害虫)已开发了许多杀虫杀螨剂，并在实践中已单独或混合使用，但重复使用这些药剂的结果是，害虫对各种药剂产生了耐药性。
特别是，在农业园艺上重要的经济昆虫〔如由于其具有大量产卵并产生大量后代的能力而易对杀虫剂产生耐药性的叶螨(Tetranychidae)〕仅需数日即可产生耐药性而正引起很大关注。耐药性在这些昆虫后代中的产生还受助于其较高的突变率和由很少迁移导致的近亲繁殖。由于这些原因，棉叶螨(Tetranychusurticae koch)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai kishida)和桔锈螨(4culopspelekassi)等已在某种程度上对几乎所有的现有杀虫剂产生了耐药性。因此，为防止和控制由叶螨引起的损害，非常需要开发一种新的杀虫杀螨剂以高效杀灭那些已对现有杀螨剂产生耐药性的叶螨。
然而，要得到一种对现有杀虫杀螨剂无交互耐药性且没有毒性、对环境的负面影响小的杀虫杀螨组合物是非常困难的。因此，人们一直在寻找一种能延迟或防止害虫品种形成抗性品系的方法。为使施用的药剂的有效期尽可能地长，在实践中采用轮回施用具有不同作用机制的药剂的方法以有效地控制害虫。但该方法并不一定能产生良好的效果。因此，在出现耐药性问题后，已研究了通过将杀虫剂和杀螨剂混合来消除耐药性的对策。然而，一直未发现高的增效作用。
因此，本发明的目的是，提供一种杀虫杀螨组合物，即使对于已对氯芬吡产生耐药性的叶螨，它也能显示很好的防治效果。
发明概要
为确立一种在叶螨对氯芬吡的耐药性的问题出现之前消除其耐药性的对策，用抗性品系研究了现有的杀虫剂、杀螨剂和杀真菌剂的增效作用，所述抗性品系是在实验室中通过对用氯芬吡处理过的叶螨进行人工选育而建立的。因此，业已发现，含作为活性成分的氯芬吡和至少一种氨基甲酸酯素类杀虫成分的杀虫杀螨组合物会显示协同作用即增效效果，而这种作用或效果从各单个成分的单独使用效果是无法预见的。发明的详细描述
本发明的杀虫杀螨组合物对防治叶螨〔如棉叶螨(Tetranychus urticae koch)、红叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai kishida)和山楂叶螨(Tetranychus viennensis zacher)等〕特别有效。
有利的是，本发明的杀虫杀螨组合物不仅对上述叶螨具有杀螨增效效果，而且还可同时防治果树(例如柑橘、苹果和梨子；茶树；蔬菜等)等重要农业作物上的棘手的害虫，如卷叶蛾(Tortricidae)、果蛾(Carposinidae)、潜蛾(Lyonetiidae)、木虱(Pentatomidae)、蚜(Aphididae)、叶蝉(Deltociphalidae)、蓟马(Thripidae)、菜蛾(Plutella xylostella)、甘兰夜蛾(Mamestra brassicae)、叶甲(Chrysomelidae)、桔黄粉虱(Aleyrodidae)等。
本发明的杀虫杀螨组合物的活性成分氯芬吡是见述于日本特许公开公报1989年第104042号中的已知的化合物，其作为农业园艺上的杀虫杀螨剂的使用方法在该公报中也有描述。它还可容易地按照该公报中描述的方法进行合成。
作为适合用作本发明组合物中的第二活性成分的氨基甲酸酯类杀虫成分，已知有许多化合物。例如，下面列出的是作为例证的俗名(generic name)和化学名。但这些例子并非是对本发明范围的限定。俗名 化学名BPMC： 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯MIPC： 2-异丙基苯基-N-甲基氨基甲酸酯MTMC： 间甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯MPMC： 3，4-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯NAC： 1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯PHC： 2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯XMC： 3，5-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯棉铃威： 乙基(Z)-N-苄基-N-〔〔甲基(1-甲硫基亚乙基
氨基氧羰基)氨基〕硫〕-β-丙氨酸酯乙硫苯威： 2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯杀线威： N，N′-二甲基-2-甲基氨基甲酰氧基亚氨基-2-(甲硫
基)乙酰胺丁硫克百威：2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基
硫)甲基氨基甲酸酯硫双威： 3，7，9，13-四甲基-5，11-二氧杂-2，8，14-三噻-4，7，
9，12-四氮杂十五烷-3，12-二烯-6，10-二酮抗蚜威： 2-二甲基氨基-5，6-二甲基嘧啶-4-基二甲基氨基甲酸
酯噁虫威： 2，2-二甲基-1，3-苯并二氧-4-基甲基氨基甲酸酯丙硫克百威：N-〔2，3-二氢-2 2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲
基)氨硫基〕-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯灭多威： S-甲基-N-(甲基氨基甲酰氧基)硫代乙酰亚胺酸酯
杀虫剂的上述名称是见述于日本植物保护协会(Japan Plant ProtectionAssociation)1992年7月30日出版的“农用化学品手册1992版”和全农(ZENNOH)协会1996年4月1日出版的“SHIBUYA INDEX-1996-(第7版)”的俗名。
在本发明中，在上述杀虫剂中优选2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯和1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯，因为它们与氯芬吡具有很好的增效作用。
为制备本发明的杀虫杀螨组合物，宜通过现有方法〔如将氯芬吡和公知的氨基甲酸酯类化合物与合适的载体和辅剂(如乳化剂、分散剂、稳定剂、悬浮剂、渗透剂等)混合)将其配制成可湿性粉剂、水性浓缩液、乳液、浓缩液、溶胶(流动剂)、粉剂、气溶胶等。
本发明组合物中活性成分的总含量(用重量％表示)宜占可湿性粉剂、水性浓缩液、乳液、浓缩液和溶胶制剂的约1-90％左右。较好的是，活性成分的总含量约占粉剂的0.5-10％，气溶胶制剂的约0.01-2％。
适合在本发明的杀虫杀螨组合物中使用的载体可以是通常用于农业园艺用组合物的任一种固体或液体载体，视需要，可使用各种表面活性剂、稳定剂和其它辅剂成分。
在商业用的制剂中，本发明的组合物还可以是与其它活性成分(例如各种杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂和除草剂、植物生长调节剂、驱避剂、引诱剂、增效剂、肥料和芳香剂)的混合物，以扩展其适用性。
本发明的杀虫杀螨组合物中氯芬吡与公知的氨基甲酸酯类化合物之比以氯芬吡为1重量份时，氨基甲酸酯类化合物约为0.01-100重量份，较好的约为0.5-20重量份。
虽然施用量可视主要条件(如种群密度、目标作物的种类和耕作形式、天气条件、施用方式等)而异，但一般而言，每10公亩施用的氯芬吡和公知的氨基甲酸酯类化合物的总量约为0.1-1,000g，较好的约为40-500g。在实践中，当本发明组合物为可湿性粉剂、水性浓缩液、乳液、浓缩液、溶胶等时，可用水稀释并以每10公亩约100-700升的施用比率施用于作物上。当本发明的组合物配制成粉剂或气溶胶时，可将作物用未稀释的制剂进行处理。
在下面的实施例中对本发明的杀虫杀螨组合物作进一步的说明。但这些实施例并不是对本发明范围的限定。
实施例1制剂实施例1：乳液
氯芬吡 5份
BPMC 40份
二甲苯 25份
二甲基甲酰胺 20份
Sorpol 3005X 10份
(商品名，东邦化学株式会社生产的聚氧乙烯型表面活性剂)
将上述成分均匀地混合并溶解，得到乳液。
实施例2制剂实施例2：可湿性粉剂
氯芬吡 5份
NAC 50份
Carplex #80 15份
(商品名，盐野义株式会社生产的白炭墨)
Zeeklite SP 22份
(商品名，Zeeklite工业公司生产的高岭土与铈硅石(cericite)的混合物)
木素磺酸钙 8份
用喷气研磨机将上述成分均匀地混合，得到可湿性粉剂。
实施例3制剂实施例3：溶胶(流动剂)
氯芬吡 5份
NAC 25份
乙二醇 8份
Sorpol AC3020 5份
(商品名，东邦化学株式会社产品)
黄原胶 0.1份
水 56.9份
将氯芬吡、NAC和预先配制的乙二醇、Sorpol AC3020与黄原胶的混合物在水中充分混合并分散。然后将该料浆用Dynomill(研磨机，Shinmaru Enterprises株式会社产品)湿法磨粉，得到溶胶(流动剂)。
实施例4制剂实施例4：粉剂
氯芬吡 0.5份
BPMC 3.5份
白炭墨 5份
粘土 91份
(日本滑石株式会社产品)
将上述成分均匀地混合并研磨成粉，得到粉剂。
上面制得的各制剂适合用作农用化学品。
实施例5试验实施例1
在本实验中，用具有氯芬吡耐药性的神泽叶螨(Tertranychus kanzawaikishida)的雌性成虫进行了杀螨效果的评价。
用刀形打孔器从菜豆的初叶上切下圆叶片(直径2cm)，将4片叶片放置在塑料杯(直径8cm)中的湿卫生棉上。在各叶片上，接种4只已对氯芬吡产生强烈耐药性的神泽叶螨(Tetranychus kanzawai kishida)雌性成虫。
接种之后，将氯芬吡和氨基甲酸酯类化合物分散在含200ppm扩张剂(Sorpol3005X)的水中并稀释，使活性成分达到预定浓度。用旋转喷雾塔(瑞稳科学株式会社产品)在各塑料杯中喷洒3.5ml试液并将各塑料杯在25±1℃的恒温室中保存(对每一浓度用32个试虫进行测试，对每一制剂用4-5种浓度进行评价，各重复2次)。处理后第2日，对已获得很强的氯芬吡耐药性的神泽叶螨(Tetranychus kanzawai kishida)的雌性成虫的存活数和死亡数进行计数并根据下式算出死亡率(％)。
用这些数据，通过现有的概率值分析技术得到LC50值。用通常用来确定增效活性的Sun and Johnson公式(J.Econ.Ent.，Vol53，p.887，1980)算出共毒性系数。
本发明杀虫杀螨组合物中各有效成分的LC50值见表1。本发明组合物的LC50值和共毒性系数见表2。
共毒性系数＝T°
当T°值大于100时，数值越大，表示增效作用越强。当T°值等于100时，表示有加成作用。当T°值小于100时，数值越小，表示拮抗作用越大。下面对用Sun and Johnson公式计算共毒性系数作更详细的描述。
对受试化合物A(单独的)、受试化合物B(单独的)和混合物M(化合物A＋B)的LC50值进行了测定。
混合物M的实际毒性指数＝Mti
用有效成分A和B的各LC50值和A＋B混合物的LC50值确定下式所示的实际毒性指数。混合物M的理论毒性指数＝理论Mti理论Mti＝(A的毒性指数×M中的％A＋B的毒性指数×M中的％B)B的毒性指数＝Bti 
A的毒性指数＝AtiAti＝100
表1
受试化合物对具有氯芬吡耐药性的神泽叶螨雌性成虫的作用的评价
受试化合物 LC50(ppm)
氯芬吡 1500
BPMC 3200
NAC 2700
乙硫苯威 2100
试螨是通过在实验室中对从田地中捕集到的神泽叶螨群体进行长期的对氯芬吡耐药性的人工选育而得到的神泽叶螨抗性品系的雌性成虫。由于氯芬吡对叶螨敏感品系的LC50值约为5ppm，因此，该品系对氯芬吡的耐药性已提高了约300倍。
通常，已知氨基甲酸酯类杀虫剂防治叶螨的作用较弱，且所有受试的氨基甲酸酯类杀虫剂仅有微弱的杀螨作用。
表2
受试混合物对具有氯芬吡耐药性的神泽叶螨雌性成虫的作用的评价
受试混合物 比率(氯芬吡∶氨基甲酸酯) LC50(ppm) Tc
氯芬吡＋BPMC 1∶10 310 940
氯芬吡＋NAC 1∶10 480 520氯芬吡＋乙硫苯威 1∶10 440 460
从表2的数据可知，受试混合物的共毒性系数在100上，这表明氯芬吡与BPMC、NAC和乙硫苯威之间有很强的增效作用。虽然本发明组合物的增效作用的详细机制尚不清楚，但估计是已获得氯芬吡耐药性的叶螨将氯芬吡进行去毒和分解的代谢体系(酶群)被氨基甲酸酯类杀虫成分抑制所致。因此，应理解，本发明杀虫杀螨组合物中的第二成分并不仅限于上述实施例中受试的氨基甲酸酯类杀虫剂和上面具体描述的氨基甲酸酯类杀虫剂。
Claims (8)
1.一种杀虫杀螨组合物，它含有作为活性成分的氯芬吡及至少一种具有杀虫活性的氨基甲酸酯类化合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，具有杀虫活性的氨基甲酸酯类化合物选自2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯、2-异丙基苯基-N-甲基氨基甲酸酯、间甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯、3，4-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯、1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯、2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯、3，5-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯、乙基(Z)-N-苄基-N-〔〔甲基(1-甲硫基亚乙基氨基氧羰基)氨基〕硫〕-β-丙氨酸酯、2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯、N，N′-二甲基-2-甲基氨基甲酰氧基亚氨基-2-(甲硫基)乙酰胺、2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸酯、3，7，9，13-四甲基-5，11-二氧杂-2，8，14-三噻-4，7，9，12-四氮杂十五烷-3，12-二烯-6，10-二酮、2-二甲基氨基-5，6-二甲基嘧啶-4-基二甲基氨基甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-苯并二氧-4-基甲基氨基甲酸酯、N-〔2，3-二氢-2 2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨硫基〕-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯和S-甲基-N-(甲基氨基甲酰氧基)硫代乙酰亚胺酸酯。
3.如权利要求2所述的组合物，其中，具有杀虫活性的氨基甲酸酯类化合物选自2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯、1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯和2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯。
4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中，以氯芬吡为1重量份时，具有杀虫活性的氨基甲酸酯类化合物为0.01-100重量份。
5.如权利要求4所述的组合物，其中，以氯芬吡为1重量份时，具有杀虫活性的氨基甲酸酯类化合物为0.5-20重量份。
6.权利要求1的组合物的制备方法，它包括将活性成分与农业园艺上可接受的固体或液体载体混合。
7.如权利要求6所述的方法，其中，活性成分是氯芬吡及选自2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯、1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯和2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯中的至少一种。
8.如权利要求7所述的方法，其中，以氯芬吡为1重量份时，选自2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯、1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯和2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯中的至少一种为0.5-20重量份。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33086796A JP4069218B2 (ja) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | 殺虫・殺ダニ剤 |
| JP330867/1996 | 1996-12-11 | ||
| JP330867/96 | 1996-12-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1239865A true CN1239865A (zh) | 1999-12-29 |
| CN1163131C CN1163131C (zh) | 2004-08-25 |
Family
ID=18237411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB97180396XA Expired - Fee Related CN1163131C (zh) | 1996-12-11 | 1997-12-08 | 杀虫杀螨组合物 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6329419B1 (zh) |
| EP (1) | EP0944313B1 (zh) |
| JP (1) | JP4069218B2 (zh) |
| KR (1) | KR100466742B1 (zh) |
| CN (1) | CN1163131C (zh) |
| AR (1) | AR012544A1 (zh) |
| AT (1) | ATE224641T1 (zh) |
| AU (1) | AU737181B2 (zh) |
| BR (1) | BR9713915A (zh) |
| CA (1) | CA2269048A1 (zh) |
| DE (1) | DE69715901T2 (zh) |
| DK (1) | DK0944313T3 (zh) |
| ES (1) | ES2185051T3 (zh) |
| ID (1) | ID22068A (zh) |
| IL (1) | IL130278A (zh) |
| NZ (1) | NZ336096A (zh) |
| PT (1) | PT944313E (zh) |
| TR (1) | TR199901285T2 (zh) |
| TW (1) | TW423957B (zh) |
| WO (1) | WO1998025462A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA9711115B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103300030A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-09-18 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有丁硫克百威与溴虫腈的杀虫组合物 |
| CN104920407A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-09-23 | 湖南海利化工股份有限公司 | 一种防治地下害虫的组合物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2798822B1 (fr) * | 1999-09-28 | 2006-08-04 | Aventis Cropscience Sa | Compositions insecticides associant un carbamate avec un insecticide a groupement pyrazole, pyrrole ou phenylimidazole |
| WO2001026456A1 (en) * | 1999-10-13 | 2001-04-19 | University Of Florida | Non-edible foraging matrix insert for subterranean termite control |
| JP4806878B2 (ja) * | 2001-09-20 | 2011-11-02 | 住友化学株式会社 | 有害生物防除剤組成物 |
| CN104522009A (zh) * | 2014-11-21 | 2015-04-22 | 张秋莲 | 一种含有虫螨腈和仲丁威的杀虫组合物 |
| CN110731347A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-31 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种含有茚虫威和虫螨腈复合杀虫剂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU722204B2 (en) | 1995-10-31 | 2000-07-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition |
-
1996
- 1996-12-11 JP JP33086796A patent/JP4069218B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-08 DK DK97946151T patent/DK0944313T3/da active
- 1997-12-08 DE DE69715901T patent/DE69715901T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-08 ES ES97946151T patent/ES2185051T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-08 TR TR1999/01285T patent/TR199901285T2/xx unknown
- 1997-12-08 AT AT97946151T patent/ATE224641T1/de active
- 1997-12-08 BR BR9713915-7A patent/BR9713915A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-08 US US09/319,480 patent/US6329419B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-08 WO PCT/JP1997/004498 patent/WO1998025462A1/en active IP Right Grant
- 1997-12-08 EP EP97946151A patent/EP0944313B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-08 NZ NZ336096A patent/NZ336096A/en unknown
- 1997-12-08 KR KR10-1999-7005138A patent/KR100466742B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-08 CA CA002269048A patent/CA2269048A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-08 IL IL13027897A patent/IL130278A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-08 AU AU51387/98A patent/AU737181B2/en not_active Ceased
- 1997-12-08 PT PT97946151T patent/PT944313E/pt unknown
- 1997-12-08 CN CNB97180396XA patent/CN1163131C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-08 ID IDW990243A patent/ID22068A/id unknown
- 1997-12-09 TW TW086118536A patent/TW423957B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-12-10 ZA ZA9711115A patent/ZA9711115B/xx unknown
- 1997-12-11 AR ARP970105840A patent/AR012544A1/es active IP Right Grant
-
2001
- 2001-09-28 US US09/966,915 patent/US20020035124A1/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103300030A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-09-18 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有丁硫克百威与溴虫腈的杀虫组合物 |
| CN103300030B (zh) * | 2012-12-24 | 2016-01-06 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有丁硫克百威与溴虫腈的杀虫组合物 |
| CN104920407A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-09-23 | 湖南海利化工股份有限公司 | 一种防治地下害虫的组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL130278A (en) | 2003-11-23 |
| ZA9711115B (en) | 1998-06-23 |
| ID22068A (id) | 1999-08-26 |
| ES2185051T3 (es) | 2003-04-16 |
| EP0944313A1 (en) | 1999-09-29 |
| KR20000057480A (ko) | 2000-09-15 |
| DK0944313T3 (da) | 2002-10-14 |
| CN1163131C (zh) | 2004-08-25 |
| NZ336096A (en) | 2001-02-23 |
| KR100466742B1 (ko) | 2005-01-17 |
| AR012544A1 (es) | 2000-11-08 |
| BR9713915A (pt) | 2000-02-29 |
| EP0944313B1 (en) | 2002-09-25 |
| ATE224641T1 (de) | 2002-10-15 |
| US20020035124A1 (en) | 2002-03-21 |
| IL130278A0 (en) | 2000-06-01 |
| AU737181B2 (en) | 2001-08-09 |
| US6329419B1 (en) | 2001-12-11 |
| WO1998025462A1 (en) | 1998-06-18 |
| CA2269048A1 (en) | 1998-06-18 |
| DE69715901T2 (de) | 2003-05-28 |
| AU5138798A (en) | 1998-07-03 |
| TR199901285T2 (xx) | 1999-08-23 |
| JP4069218B2 (ja) | 2008-04-02 |
| PT944313E (pt) | 2002-12-31 |
| JP2001010910A (ja) | 2001-01-16 |
| TW423957B (en) | 2001-03-01 |
| DE69715901D1 (de) | 2002-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1071994C (zh) | 含有氯烟碱类杀虫剂和具有吡唑,吡咯或苯基咪唑基团的杀虫剂的复配物 | |
| CN1074647C (zh) | 用于除虫的可乳化的组合物 | |
| CN101066055A (zh) | 含有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的农药组合物 | |
| CN1105497C (zh) | 杀虫杀螨组合物 | |
| CN1108099C (zh) | 杀虫杀螨组合物 | |
| CN1163131C (zh) | 杀虫杀螨组合物 | |
| CN1663373A (zh) | 昆虫生长调节组合物 | |
| CN1317930A (zh) | 杀虫组合物 | |
| CN1130127C (zh) | 除草剂组合物 | |
| CN1242674C (zh) | 虫酰肼杀虫组合物 | |
| CN101984828A (zh) | 一种复配杀虫剂 | |
| CN1048851C (zh) | 杀虫和杀螨组合物 | |
| CN1125382A (zh) | 杀螨组合物和防治叶螨种群的方法 | |
| CN1293806C (zh) | 杀虫·杀螨剂组合物 | |
| WO2018213443A1 (en) | Methods for repelling blood-sucking and biting insects, ticks and mites | |
| CN1957708A (zh) | 阿维菌素和苯丁锡杀虫剂组合物 | |
| CN1047382C (zh) | 拟除虫菊酯组合物及其应用 | |
| CN1099235C (zh) | 杀虫杀螨组合物 | |
| CN1565182A (zh) | 氟吗啉与烯肟菌酯及含有增效剂的杀菌组合物 | |
| CN1040612C (zh) | 杀虫和杀螨组合物 | |
| CN107372522A (zh) | 一种含有喹螨醚的农药组合物 | |
| CN1918987A (zh) | 芳基吡咯类杀虫剂和利用其防治农业园艺害虫的方法 | |
| CN1079356A (zh) | 新型的抗虫卵方法和杀卵剂组合物 | |
| CN1307802A (zh) | 阿维杀虫素系列微乳剂及其生产方法 | |
| RU2150829C1 (ru) | Инсектоакарицидный препарат |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040825 Termination date: 20141208 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |