CN1950443A - 聚合物熔体添加剂组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供呈粉末状的聚合物熔体添加剂组合物以在主体聚合物的熔融加工中用作添加剂，其中该聚合物熔体添加剂组合物包含能形成原纤维的聚四氟乙烯的颗粒和有效量的以阻止所述能形成原纤维的聚四氟乙烯颗粒发生聚集的含氟热塑性塑料。已发现该聚合物熔体添加剂组合物可以改进主体聚合物的熔体强度并且在粉末处理上非常容易。

Description

聚合物熔体添加剂组合物及其用途
技术领域
本发明涉及聚合物熔体添加剂组合物，其包含能形成原纤维的聚四氟乙烯(PTFE)。本发明尤其涉及这样一种聚合物熔体添加剂组合物，其中可以阻止PTFE颗粒的过早原纤化或聚集。此外，本发明涉及聚合物熔体添加剂组合物在熔融加工主体聚合物中的用途。本发明进一步涉及聚合物熔体添加剂组合物和热塑性主体聚合物的混合物以及由该混合物制备的挤出制品。
背景技术
含氟聚合物作为熔体添加剂用于热塑性主体聚合物(通常是非氟化主体聚合物)的用途在本领域中是熟知的。通常，含氟聚合物熔体添加剂目前被用于改进主体聚合物的熔融加工。例如，含氟聚合物熔体添加剂用来增加主体聚合物的挤出速度而不会引起挤出物的表面粗糙或熔体破裂。
含氟聚合物可用来避免或减轻在挤出热塑性聚合物中发生的其它问题。这些问题包括(例如)：聚合物在模头口处的聚集(即模头聚集或模头流涎)、在挤出运转期间反压力的增加、以及由于高的挤出温度引起的聚合物的过度降解或低的熔体强度。这些问题导致挤出过程减慢，原因在于必须让该过程停下来以清洗设备或者必须在较低的速度下进行该过程。
已知某些碳氟化合物加工助剂会部分地减轻可挤出的热塑性烃类聚合物的熔体缺陷并且允许更快、更有效地挤出。Blatz的美国专利No.3,125,547，例如，首次描述了将碳氟聚合物加工助剂用于可熔融挤出的烃类聚合物，其中该氟化聚合物是氟化烯烃的均聚物和共聚物(所述氟化烯烃中的氟与碳的原子比例至少为1∶2)并且该碳氟聚合物具有与该烃类聚合物相似的熔体流动特性。
美国专利No.4,904,735(Chapman，Jr.等人)描述了用于难以进行熔融加工的聚合物的氟化加工助剂，该氟化加工助剂包含：(1)碳氟化合物共聚物，其在所述难以进行熔融加工的聚合物的熔融加工温度下呈熔融状态(若为晶体的话)或者该熔融加工温度在其玻璃化转变温度之上(若为非晶体的话)；和(2)至少一种四氟乙烯均聚物，或四氟乙烯和至少一种可与该四氟乙烯发生共聚的单体的共聚物，其中氟与氢的摩尔比为至少1∶1，并且其在该难以进行熔融加工的聚合物的熔融加工温度下是固体。
使用含氟聚合物熔体添加剂组合物的其它公开文献包括美国专利号5,397,897，美国专利号5,064,594，美国专利号5,132,368，美国专利号5,464,904，美国专利号5,015,693、4,855,013，美国专利号5,710,217和美国专利号6,277,919以及WO 02/066544。通常，这些公开内容涉及对主体聚合物进行更容易的挤出加工，即减少熔体破裂和/或允许在较高的速度下加工。
含氟聚合物熔体添加剂也已用来改进其中添加了它们的热塑性主体聚合物的机械性能。例如，EP 822226公开了粒度小于10μm的PTFE颗粒和有机聚合物颗粒的混合物。据该文献披露，此类添加剂会改进模具的可用性和增强热塑性聚合物的机械特性。
将能形成原纤维的PTFE作为添加剂用于热塑性主体聚合物熔体可以改进熔体强度并制备阻燃性聚合物产品。因为挤出的聚合物产品包含PTFE纤维，后者导致树脂的抗滴性能，所以通常获得阻燃性能。
然而，PTFE的能形成原纤维的性能也带来处理PTFE熔体添加剂的问题(即应避免PTFE发生聚集)。因此，通常，应该对能形成原纤维的PTFE进行处理，以使得无需对其进行剪切或者在低温下在将PTFE添加到主体聚合物的熔体中之前避免PTFE发生原纤化和/或聚集。这样使制造工艺复杂化。找到更好的途径来避免PTFE发生聚集而不用在与主体聚合物挤出期间抑制该PTFE的原纤化将是合乎需要的。原纤化应该在挤出期间发生以获得所需的改进的熔体强度和挤出产品的阻燃性能。
发明概述
在一个方面中，本发明提供聚合物熔体添加剂组合物以在主体聚合物的熔融加工中用作添加剂，其中该聚合物熔体添加剂组合物包含能形成原纤维的聚四氟乙烯和有效量的阻止所述能形成原纤维的聚四氟乙烯(“PTFE”)发生聚集的含氟热塑性塑料。所谓的术语“阻止……发生聚集”是指能形成原纤维的PTFE在被加入到主体聚合物的熔体之前在熔体添加剂组合物的制造和处理期间不应发生任何聚集，或者该颗粒不应聚集到如下程度：将显著地损害该添加剂组合物改进熔体强度的能力或将导致该组合物形成凝块。
已发现，该聚合物熔体添加剂组合物可以改进主体聚合物的熔体强度。此外，该聚合物熔体添加剂组合物可以容易地被处理，而不需专门预防该能形成原纤维的PTFE的原纤化和/或该PTFE颗粒的聚集。
所谓的术语“主体聚合物”通常是指希望改进其熔体强度并且该熔体添加剂组合物不与其相容的热塑性聚合物。通常，该主体聚合物是非氟化聚合物或氟化度满足氟原子与碳原子的比例小于1∶1的聚合物。
所谓的术语“含氟热塑性塑料”是指含氟聚合物，即具有氟化骨架且该骨架中氟原子与碳原子的比例至少为1∶1(优选至少为1.5∶1)的聚合物。该含氟聚合物是热塑性的，即可以在加热下熔融并且可以由通常用于非氟化热塑性聚合物的熔融加工设备来加工。该含氟聚合物具有清楚可辨的熔点并且通常是半结晶的。
所谓的术语“能形成原纤维的PTFE”是指在主体聚合物的熔融加工期间能够形成原纤维的聚四氟乙烯。
在另一个方面中，本发明涉及一种混合物，其由主体聚合物和如上所限定的有效量的以改进所述主体聚合物熔体强度的聚合物熔体添加剂组合物构成。
在又一个方面中，本发明涉及上述混合物的挤出以及由该挤出获得的挤出产品。
发明详述
能形成原纤维的PTFE通常是四氟乙烯(TFE)的均聚物但是也可以是TFE与例如另一种氟化单体(如三氟氯乙烯(CTFE)、全氟化乙烯基醚(如全氟甲基乙烯基醚(PMVE))、或全氟化烯烃(如六氟丙烯(HFP)))的共聚物。然而，氟化共聚单体的量应足够低从而获得不可熔融加工的高分子量聚合物。这通常是指聚合物的熔体粘度应该高于1010Pa·s。通常，任选的共聚单体的量不应该大于1％，以使得PTFE符合限定不可熔融加工的PTFE的ISO 12086标准。此类TFE的共聚物在本领域中称为改性的PTFE。
能形成原纤维的PTFE通常具有不超过10μm的平均粒度(数均)。能形成原纤维的PTFE的平均粒度通常应为50nm到5μm，例如100nm到1μm。实用的范围可以为50nm到500nm。能形成原纤维的PTFE可方便地经由水性乳液聚合制备。
在该熔体添加剂组合物中所使用的含氟热塑性塑料通常是半结晶的含氟聚合物。含氟热塑性塑料通常应具有满足如下条件的熔点，即在用于加工主体聚合物的熔融加工条件下该含氟热塑性塑料处于熔融状态。因为考虑到通常用于本发明的许多主体聚合物具有150到320℃的熔融加工温度，所以通常希望熔点为100到310℃的含氟热塑性塑料用于本发明。优选的是，含氟热塑性塑料具有在100和250℃之间的熔点。通常，含氟热塑性塑料具有不超过200℃的熔点。
含氟热塑性塑料应以有效避免所述能形成原纤维的PTFE的颗粒发生聚集的量使用。该有效量可以由本领域技术人员采用常规试验容易地确定。通常，有效量的含氟热塑性塑料是能形成原纤维的PTFE的重量的至少10重量％。通常会希望在熔体添加剂组合物中以最大量使用PTFE，原因在于熔体添加剂组合物中PTFE的含量越高会使得当该熔体添加剂组合物被加到主体聚合物熔体中时能更有效地获得期望的效果例如增加该主体聚合物的熔体强度。含氟热塑性塑料在熔体添加剂组合物中用量的实际范围为能形成原纤维的PTFE的总重量的至少10重量％，例如10重量％到60重量％，适宜地为12重量％到50重量％，通常为15重量％到30重量％。
用于熔体添加剂组合物的含氟热塑性塑料包括这样的含氟聚合物，其包含衍生自由下列通式(I)所示的至少一种(优选两种或更多种)氟化的烯属不饱和单体的共聚单元，通式(I)为：
RCF＝CR2                  (I)，
其中每个R独立地选自H、F、Cl、1到8个碳原子的烷基、1到8个碳原子的芳基、3到10个碳原子的环状烷基或1到8个碳原子的全氟烷基。该R基优选包含1到3个碳原子。在这一单体中，每个R基可以与其它R基相同。或者，每个R基可以与其它R基中的一个或多个不同。
所述含氟聚合物也可以包括这样一种共聚物，其衍生自至少一种由通式(I)所示的单体与至少一种由以下通式(II)所示的可共聚的非氟化共聚单体之间的共聚作用，通式(II)为：
R1 2C＝CR1 2                (II)，
其中每一个R1独立地选自H、Cl或1到8个碳原子的烷基、3到10个碳原子的环状烷基、或1到8个碳原子的芳基。R1优选包含1到3个碳原子。
有用的通式(I)所示的氟化单体的代表性实例包括，但不限于，偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、2-氯五氟丙烯、二氟二氯乙烯、1，1-二氯氟代乙烯和它们的混合物。也可以使用全氟-1，3-间二氧杂环戊烯。全氟-1，3-间二氧杂环戊烯单体和它们的共聚物在美国专利号4,558,141(Squires)中进行了描述。
有用的通式(II)所示的单体的代表性实例包括乙烯、丙烯等。
含氟聚合物的具体实例包括聚偏二氟乙烯、衍生自通式(I)所示的两种或更多种不同单体之间发生的共聚作用的含氟聚合物和衍生自通式(I)所示的一种或多种单体与通式(II)所示的一种或多种单体的含氟聚合物。此类聚合物的实例是具有衍生自偏二氟乙烯(VDF)和六氟丙烯(HFP)的共聚单元的那些；和衍生自四氟乙烯(TFE)和至少5重量％的至少一种不同于TFE的可共聚的共聚单体的那些。后一类含氟聚合物包括：衍生自TFE和HFP的共聚单元的聚合物；衍生自TFE、HFP和VDF的共聚单元的聚合物；衍生自TFE、HFP和通式(II)所示的单体的共聚单元的聚合物；和衍生自TFE和通式(II)所示的单体的共聚单元的聚合物。
虽然水性乳液聚合通常将优选用于获得可熔融加工的热塑性含氟聚合物，但是含氟热塑性塑料可以通过任何已知的聚合技术来制备。
熔体添加剂组合物优选如下制备：将能形成原纤维的PTFE的水分散体与含氟热塑性塑料的水分散体共混，让该混合的分散体絮凝，接着干燥该产品。此种方法在例如WO 01/27197中进行了公开。此种方法提供的优点在于在制备熔体添加剂组合物的过程中PTFE的原纤化得到避免。然而，也可通过将PTFE和含氟热塑性塑料干混来制备熔体添加剂组合物。然而，在后一种情况下，应注意在共混操作中所施加的剪切力不会引起PTFE形成原纤维。因此，共混通常应该在可以避免原纤化的低温度下进行。一旦PTFE与有效量的含氟热塑性塑料共混，就可以阻止该PTFE的原纤化，从而可以按常规方式处理该熔体添加剂。熔体添加剂组合物还可以包含辅料以获得特定的所需的性能。
熔体添加剂组合物用于主体聚合物的熔融加工。与熔体添加剂组合物连同使用的主体聚合物包括不与该熔体添加剂组合物相容的聚合物。通常，主体聚合物是非氟化的或少量氟化的热塑性聚合物。
各式各样的聚合物可用作本发明中的主体聚合物并且既包括烃类聚合物又包括非烃类聚合物。有用的主体聚合物的实例包括，但不限于，聚酰胺、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚氨酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酮、聚脲、聚乙烯类树脂如聚氯乙稀、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯。
一类特别有用的主体聚合物是聚烯烃。在本发明中有用的聚烯烃的代表性实例是聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚(3-甲基丁烯)、聚(4-甲基戊烯)以及乙烯与丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯和1-十八烯的共聚物。
本发明中有用的聚烯烃的代表性共混物是聚乙烯和聚丙烯的共混物、线性或支化的低密度聚乙烯的共混物、高密度聚乙烯的共混物、以及聚乙烯与包含可共聚单体的烯烃共聚物的共混物，其中一些共聚物描述如下，例如，乙烯和丙烯酸共聚物；乙烯和丙烯酸甲酯共聚物；乙烯和丙烯酸乙酯共聚物；乙烯和乙酸乙烯酯共聚物；乙烯、丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物；以及乙烯、丙烯酸和乙酸乙烯酯共聚物。
聚烯烃可通过烯烃的均聚或共聚作用得到，以及通过一种或多种烯烃和多达约30重量％或更多(但优选为20重量％或更少)的一种或多种可与这种烯烃共聚的单体(例如乙烯基酯化合物，如乙酸乙酯)的共聚物得到。该烯烃可以由通式CH2＝CHR表征，其中R是氢或烷基，并且通常该烷基包含至多10个碳原子，优选1到6个碳原子。代表性烯烃是乙烯、丙烯和1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。可与该烯烃共聚的代表性单体包括：乙烯基酯单体，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯和氯代丙酸乙烯酯；丙烯酸和α-烷基丙烯酸单体以及它们的烷基酯、酰胺和腈，如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和丙烯腈；乙烯基芳基单体，如苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和乙烯基萘；乙烯基和偏卤代乙烯单体，如氯乙烯、偏二氯乙烯和偏二溴乙烯；马来酸和富马酸的烷基酯单体和它们的酸酐，如马来酸二甲酯、马来酸二乙酯和马来酸酐；乙烯基烷基醚单体，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基异丁基醚和2-氯乙基乙烯基醚；乙烯基吡啶单体；N-乙烯基咔唑单体；和N-乙烯基吡咯烷单体。
有用的主体聚合物也包括含游离羧酸基的烯烃共聚物或其共混物的金属盐。可以用来提供所述羧酸类聚合物的盐的说明性金属是一价、二价和三价金属如钠、锂、钾、钙、镁、铝、钡、锌、锆、铍、铁、镍和钴。
有用的主体聚合物也包括各种热塑性聚合物的共混物及其含有常规辅料(如抗氧化剂、光稳定剂、填料、防粘连剂和颜料)的共混物。
主体聚合物可以以粉末、丸料、细粒形式或任何其它的可挤出形式使用。在本发明中有用的最优选的烯烃聚合物是诸如乙烯和丙烯的均聚物或乙烯与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、丙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯的共聚物之类的烃类聚合物。
熔体添加剂组合物和主体聚合物的混合物可以通过各种各样方式中的任一种制备。例如，可以通过通常用于塑料工业的任何一种共混装置(如混炼机(compounding mill)、班伯里密炼机或混合挤出机)将主体聚合物和熔体添加剂组合物混合在一起，其中含氟聚合物均匀分布在整个主体聚合物中。熔体添加剂组合物和主体聚合物可以以例如粉末、丸粒或细粒产物形式使用。这些成分通常以呈颗粒状的固态进行干式共混。熔体添加剂组合物和主体聚合物的混合物可以用作所谓的母料。此类母料根据需要通常会包含更高量的熔体添加剂组合物并且当对主体聚合物进行熔融加工时可以用纯主体聚合物对该母料加以稀释。熔体添加剂组合物在所谓的母料中的量可以为主体聚合物重量的2重量％到20重量％，通常该量为5％到10％。或者，在将主体聚合物熔融加工的同时，可以将熔体添加剂组合物直接地添加到该主体聚合物的熔体中。
熔体添加剂组合物应该以在主体聚合物的熔融加工中获得所需效果的有效量来使用。通常，该量应该足以引起主体聚合物的熔体强度的明显改进。一般来说，这里的有效量是指，熔体添加剂组合物的使用量满足：主体聚合物与熔体添加剂组合物的混合物所包含的能形成原纤维的PTFE的量为主体聚合物的量的至少500ppm。例如，在与主体聚合物形成的混合物中熔体添加剂组合物的有效量可以满足，能形成原纤维的PTFE的量为主体聚合物的量的500ppm到50000ppm，适宜地为800ppm到20000ppm，或者为1000ppm到15000ppm。
虽然最佳操作温度根据共混物的熔点、熔体粘度和热稳定性来选择，但是主体聚合物和熔体添加剂组合物的混合物通常在180℃到280℃的温度下进行熔融加工。可用来挤出本发明组合物的不同类型的挤出机例如由Rauwendaal，C.，“Polymer Extrusion”，Hansen Publishers，p.23-48，1986进行了描述。挤出机的模头设计可以根据待制造的所需挤出物而变化。例如，环形模头可以用来挤出在制造燃油管线软管中有用的管材，如美国专利号5,284,184(Noone等人)中所述的一样，该文献的内容在此以引入方式并入本文。
该熔体添加剂组合物在主体聚合物的挤出中有用，该挤出包括(例如)：薄膜的挤出；挤出吹塑；注射成型；管子、线路和电缆挤出；真空成型；泡沫塑料成型；和压延成型。该熔体添加剂组合物在制备阻燃树脂和基于该阻燃树脂的压出制品中尤其有用。
提供以下实施例来帮助更好地理解本发明。这些实施例不应认为是本发明所有实施方案的穷举性汇编并且不应认为是对本
发明范围的限制。
例子
所有百分率是重量百分率，除非另有规定。
聚合物熔体添加剂组合物的制备
通过如下方法来制备聚合物熔体添加剂组合物PM-1：将100ml 60％的PTFE分散体(DyneonTM TFX 5060)与100ml 30％的半结晶热塑性含氟聚合物的分散体(DyneonTM THV 220D)共混，该热塑性含氟聚合物具有衍生自四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和偏二氟乙烯(VDF)的重复单元。通过如下方法来制备聚合物熔体添加剂组合物CM-1：将100ml 60％的PTFE分散体(DyneonTM TFX 5060)与100ml 30％的非结晶含氟聚合物的分散体共混，该含氟聚合物由HFP(38％)和VDF(62％)构成并具有36的门尼粘度。对比聚合物熔体添加剂C-PM由60％的PTFE分散体(DyneonTM TFX 5060)制备。
将这些分散体在-20℃下保持一整夜。在回暖到室温之后，使这些混合物絮凝。将这些絮凝的混合物过滤并在120℃下干燥一整夜。
实施例1和对比例C-1到C-3
在实施例1和对比例C-1中，将20g干燥的聚合物熔体添加剂PM-1和CM-1分别与180g聚丙烯(PP，EscoreneTM 5012 F2；MFI：2.9；可从ExxonMobil商购)共混。在210℃温度下，在8分钟的时间内，使用配备有混合转子的Haake RheomixTM混合舱将这些共混物熔融混合。在混合期间，用RheocordTM System 90扭矩流变仪监测扭矩。用20g PTFE(CM-2)和180g PP EscoreneTM 5012的共混物(对比例C-2)和用没有聚合物熔体添加剂的PPEscoreneTM 5012(对比例C-3)进行对比测量。在8分钟之后所记录的平衡扭矩值在表1中给出。
表1：聚丙烯(PP)-聚合物熔体添加剂共混物的扭矩值
  例子编号   组合物   扭矩(Nm)
  1   PP+PM-1   63
  C-1   PP+CM-1   61
  C-2   PP+CM-2   50
  C-3   PP   28
从上表可以看出，使用含氟热塑性塑料的根据本发明的聚合物熔体添加剂组合物改进了熔体强度。此外，熔体添加剂组合物看起来为自由流动的粉末并且易于处理而没有PTFE过早原纤化的迹象。使用非结晶的可熔融加工的热塑性含氟聚合物的聚合物熔体添加剂组合物CM-1也改进了熔体强度，但是看起来它不是自由流动的粉末并且与仅包含能形成原纤维的PTFE的熔体添加剂组合物CM-2一样难以处理。
实施例2和对比例C-4和C-5
在实施例2中，使用温度区为220-230℃和熔融温度为230℃的Berstorff双螺杆挤出机将聚合物熔体添加剂组合物与聚丙烯干混并混炼。
在实施例2中，将含1％PM-1的Aristech PP 12MI和BP Amoco12MI PP的50∶50共混物注射成型。对比例包括没有聚合物熔体添加剂的上述PP共混物(C-4)和含1％PTFE的PP共混物(C-5)。
使用型号为Robo110R-55的Cincinnati Milacron-FanucRoboshot 110R型注塑机完成注射成型。注射成型区温度设置在230、220、220、210℃(熔融温度：216℃)。注射速率分二个阶段：90mm/sec的高注射速度直到12mm，然后是60mm/sec直到在9mm处达到注射-保压临界点。注塑机的其它的参数如下：背压100kg/cm2；RPM：100；注射量63mm；冷却时间15秒；保压450达3秒(pack 450 for 3sec)。所使用的模具是多腔TSM模具，其具有160mm和62mm长的哑铃体，125mm×12.5宽×3mm弯曲棒和三个圆板(62mm、25.5mm和8mm的直径)。打开所有的腔并且各部分均是单扇闸门的。模具温度设置在27℃。
使用Ares Rheometer(现为TA Instruments)测量储能模量G’。在240℃和氮气下在2.5cm直径的平行板之间分析注射成型的2.55cm×1.1mm圆板。将样品圆板放置在预热板(为240℃)之间，间隙设置到1.1m。然后将该样品修整到该板的直径。将该间隙减少到1mm以形成弯月面。在100秒平衡之后，开始试验。应变速率设置在10％。剪切速率从0.1rad/sec变化到200rad/sec。在1rad/sec下比较针对每个配制物收集的流变性数据(具体来说，储能模量(G’))。
结果在表2中给出。
表2：储能模量G’
  例子编号   组合物   G’(Mpa)
  2   PP+1％PM-1   4760
  C-4   PP   2389
  C-5   PP+1％CM-2   4144
以上结果表明：通过使用包含PTFE与含氟热塑性塑料的共混物的聚合物熔体添加剂组合物，增加了储能模量G’。虽然在聚合物熔体添加剂中含氟化合物的含量降低了，但是获得了更好的机械性能。

Claims (14)

1.一种聚合物熔体添加剂组合物，其包含能形成原纤维的聚四氟乙烯和有效量的以阻止所述能形成原纤维的聚四氟乙烯发生聚集的含氟热塑性塑料。
2.根据权利要求1的聚合物熔体添加剂组合物，其中所述能形成原纤维的聚四氟乙烯呈颗粒形式，该颗粒具有不超过10μm的平均粒度。
3.根据权利要求1的聚合物熔体添加剂组合物，其中所述聚四氟乙烯是不能进行熔融加工的聚四氟乙烯。
4.根据权利要求1的聚合物熔体添加剂组合物，其中该聚合物熔体添加剂组合物所包含的所述含氟热塑性塑料的量是所述能形成原纤维的聚四氟乙烯颗粒的总重量的至少10重量％。
5.根据权利要求4的聚合物熔体添加剂组合物，其中所述含氟热塑性塑料具有在100℃和310℃之间的熔化温度。
6.根据权利要求4的聚合物熔体添加剂组合物，其中所述含氟热塑性塑料的量是所述能形成原纤维的聚四氟乙烯的所述总重量的10重量％到50重量％。
7.根据权利要求4的聚合物熔体添加剂组合物，其中所述含氟热塑性塑料具有不超过250℃的熔化温度。
8.根据权利要求1的聚合物熔体添加剂组合物，该组合物还包含主体聚合物。
9.一种主体聚合物的熔融加工方法，该方法包括：将主体聚合物和权利要求1的聚合物熔体添加剂组合物的混合物挤出，该聚合物熔体添加剂组合物的用量有效改进该主体聚合物的熔体强度。
10.一种包含热塑性主体聚合物和权利要求1限定的聚合物熔体添加剂组合物的混合物，该聚合物熔体添加剂组合物的用量有效改进所述主体聚合物的熔体强度。
11.根据权利要求10的混合物，其中所述主体聚合物是非氟化聚合物。
12.根据权利要求10的混合物，其中所述非氟化聚合物是聚烯烃。
13.根据权利要求10的混合物，其中所述能形成原纤维的聚四氟乙烯呈颗粒形式，该颗粒具有不超过10μm的平均粒度。
14.根据权利要求10的混合物，其中所述能形成原纤维的聚四氟乙烯的量为所述主体聚合物的量的500ppm到50000ppm。
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