CN1946551B - 浸渍橡胶制品上的聚合物复合纤维涂层及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了制备弹性制品的方法，所述方法包括制备用于浸涂到羧基化的丙烯腈-丁二烯弹性体表面上的无纺纤维聚合物组合物，特别是提供了制备工业或者家用手套的方法。通过将模型浸渍到盐基促凝剂中，然后浸渍到弹性体分散体中，最后浸渍到聚合物复合纤维涂料中，制备了有用的弹性制品。本发明还提供了包括第一层和与第一层结合的第二层的弹性制品，所述第一层包括天然或合成的聚合物，而所述第二层包括聚合物复合纤维涂层。该聚合物复合纤维涂层包括至少一种弹性体或者弹性体共混物、纤维或者纤维共混物、表面活性剂和微粉蜡。该涂层可以经发泡而向使用者提供改善的汗液管理性能和非脱毛性能。
Description
技术领域
本发明涉及具有聚合物复合纤维涂层的弹性制品，该聚合物复合纤维涂层包括弹性体或者弹性体共混物、纤维或者纤维共混物、表面活性剂以及微粉化的润滑剂蜡。本发明还涉及使得无纺织物共聚物复合物涂层的薄衬里粘合到橡胶制品上的方法。所述聚合物复合纤维涂料可以是经发泡的。该薄衬里或者经发泡的衬里可以被施加到家用或者工业用途中使用的手套上。
背景技术
涂覆家用或者工业手套的通常方法是通过植绒或者使用空气或者静电放电将天然棉纱或者合成纤维喷吹到粘合到另一聚合物胶乳凝胶的第一层上的聚合物胶乳的稠化浸渍粘合层上。其它方法包括将模型-成型的无纺织物安装到金属或者陶瓷模型中，并将聚合物胶乳浸涂到纺织物层上。
例如，US专利No.3098755要求保护了一种制备胶乳橡胶基材上的粘合性聚氨酯涂层的方法。在用任何合适方法(例如机械或者静电法)固化之前，将植绒层沉积到聚氨酯涂层上。绒屑以这种方式冲撞到涂料上，从而避免了绒屑纤维与聚合物相混合或者纤维嵌入或者纤维全部渗入到聚合物涂层中。这样，尽管纤维可以相对于涂层表面垂直取向，或者以不同的方式取向，所述纤维仅接合到涂层表面部分。
在GB No.1102342中记载了植绒技术的改进方案，其包括用于生产拉伸的聚合物材料粘合剂颗粒的非浸渍方法。该方法通过将天然或者合成纤维添加到聚合物材料的分散体中、冻结聚合物材料的含水分散体并解冻被冻结的分散体以获得聚合物材料颗粒而实施。然后，在进行抽吸时，所述聚合物材料颗粒与天然或者合成纤维靠着多孔表面粘合到一起。该多孔表面是纸制备的筛网，然后所形成的纤维网被压制和砑光。
美国专利No.6143416记载了一种薄壁制品(即外科手套)的制备方法。该手套包括通过使用粗糙表面的模型浸涂形成的聚氨酯第一弹性体层，以提供手套的外表面握力。
GB 1091523公开了一种制备复合植绒涂布毡的方法。该方法的步骤包括：用可固化天然或者合成橡胶胶乳粘合剂涂覆柔性基片表面，在粘合剂上静电沉积绒屑、干燥粘合剂、将植绒涂布区域置于电加热真空模具上，并施加真空使得该区域被抽吸就位，固化基片和粘合剂，并将包括天然或者合成组合物的模制毡连接到植绒涂布的区域。
对于工业或者家用手套的穿戴者很常见的是经历过量的汗液浸湿。因此，当长时间穿戴时工业或者家用手套的舒适性降低。目前，市场上的未植绒或者植绒衬里手套都属于这些情况。尽管植绒衬里手套提供了比未植绒手套更舒适的表面，这类手套的吸汗和蒸发仍然较差。此外，在常规植绒衬里中绒屑覆盖有时是不均匀的。
因此，希望具有这样的纤维聚合物涂覆表面，其通过蒸发冷却，在湿气从该表面蒸发时能够吸收和保持湿气，在保持穿戴者干燥的同时使其感觉凉爽。因此，需要一种用于制备这类家用或工业用途的手套的方法，以在改善处理使用者汗液方面增加舒适度。
发明内容
在一个实施方案中，在固化前，通过浸涂工艺将聚合物复合纤维涂料施加到盐促凝剂涂底或者弹性体天然或者合成聚合物凝胶表面。在聚合物层以及聚合物纤维复合涂层固化和干燥后，该涂层粘合到聚合物层上。
在本发明的另一实施方案中，提供了一种制备用于浸涂到羧基化的丙烯腈-丁二烯弹性体表面层的无纺纤维聚合物组合物混合物的方法。首先将手型模型浸渍到盐基的促凝剂中。然后将经促凝剂涂覆的模型浸渍到弹性体分散体中，并最后浸渍到纤维聚合物复合涂料中。这种方法特别有用于制备弹性制品，例如工业或者家用手套。该方法可包括下列步骤：将手型的预加热模型浸渍到促凝剂盐溶液中；干燥促凝剂；浸渍到弹性体分散体中；干燥凝胶化的弹性体；浸渍到聚合物复合纤维涂料的新型组合物中，该组合物是聚合物溶液(例如聚氨酯)与纤维材料(例如棉纱和人造丝)相混合并与微粉化的高密度聚乙烯相结合的表面活性剂稳定化的复合分散体；通过应用来自弹性体层凝胶化的残余促凝剂盐或者在复合物涂覆之前底涂额外的盐促凝剂而形成纤维凝胶结构；并干燥和固化所述聚合物复合纤维涂料和弹性体层。
在另一实施方案中，提供了具有第一层和与第一层结合的第二层的弹性制品，所述第一层包括天然或者合成的聚合物，而第二层包括聚合物复合纤维涂料。所述聚合物复合纤维涂料包括至少一种弹性体或者弹性体共混物，纤维或者纤维共混物，表面活性剂和微粉蜡。
总结而言，本发明提供的部分技术方案如下：
1.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；和
与第一层结合的第二层，该第二层具有外表面，且该第二层包括聚合物复合物纤维涂层，所述聚合物复合物纤维涂层包括：
至少一种弹性体，
纤维绒屑，
和
微粉蜡。
2.技术方案1的弹性制品，其中所述微粉蜡选自巴西棕榈蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、聚四氟乙烯蜡，和它们的混合物。
3.技术方案2的弹性制品，其中所述微粉蜡选自氧化聚乙烯蜡、改性聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、氧化高密度聚乙烯蜡、改性高密度聚乙烯蜡，和它们的混合物。
4.技术方案2的弹性制品，其中所述微粉蜡是高密度聚乙烯蜡。
5.技术方案1的弹性制品，其中所述至少一种弹性体选自天然橡胶、合成聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯、羧基化的丙烯腈-丁二烯、未羧基化的丙烯腈-丁二烯、聚氯丁二烯、聚氨酯、聚丙烯酸类、丁基胶乳，和它们的混合物。
6.技术方案5的弹性制品，其中所述至少一种弹性体选自基于聚酯的聚氨酯、基于聚醚的聚氨酯和它们的混合物。
7.技术方案1的弹性制品，其中所述纤维绒屑选自棉纱纤维、羊毛纤维、黄麻纤维、人造丝纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸类纤维和它们的混合物。
8.技术方案1的弹性制品，其中所述纤维绒屑具有1.0至2.0的旦尼尔值，并具有0.1mm至2mm的长度。
9.技术方案1的弹性制品，其中所述微粉蜡具有3微米至12微米的颗粒尺寸。
10.技术方案1的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层是发泡涂层。
11.技术方案1的弹性制品，其中，基于固化前聚合物复合物纤维涂料的总重量计，所述弹性体以2％至85％的量存在。
12.技术方案1的弹性制品，其中，基于固化前聚合物复合物纤维涂料的总重量计，所述纤维以1％至12.5％的量存在。
13.技术方案1的弹性制品，其中，基于固化前聚合物复合物纤维涂料的总重量计，所述微粉蜡以0.5％至2％的量存在。
14.技术方案1的弹性制品，其中，所述第二层包括：
基于固化前第二层的总重量计，2％至85％的量的弹性体，
基于固化前第二层的总重量计，2％至15％的量的0.1mm至2mm纤维长度的纤维材料绒屑，和
基于固化前第二层的总重量计，0.5％至2％的量的微粉蜡。
15.技术方案14的弹性制品，其中所述第二层是发泡的。
16.技术方案1的弹性制品，其中所述制品是手套。
17.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；
第二层，该第二层包括发泡的天然或者合成聚合物；
以及结合到第二层的第三层，该第三层包括聚合物复合物纤维涂层，所述聚合物复合物纤维涂层包括至少一种弹性体或者弹性体共混物，纤维或者纤维共混物，和微粉蜡。
18.技术方案17的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层是发泡的。
19.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；以及
结合到第一层的第二层，该第二层包括聚合物复合物纤维涂层，该聚合物复合物纤维涂层由包括下面组分的配方制备：
至少一种弹性体，
至少一种纤维，
表面活性剂，和
微粉蜡。
20.技术方案19的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层配方还包括三乙醇胺。
21.技术方案19的弹性制品，其中所述表面活性剂包括乙氧基化的乙炔二醇。
22.技术方案19的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层配方还包括发泡剂。
23.技术方案19的弹性制品，其中所述第二层包括：
基于固化前第二层的总重量计，2％至85％的量的弹性体，
基于固化前第二层的总重量计，2％至15％的量的0.1mm至2mm纤维长度的纤维材料，和
基于固化前第二层的总重量计，0.5％至2％的量的微粉蜡。
24.技术方案19的弹性制品，其中所述弹性制品具有汗液管理性能和不脱毛性能，以及在1小时后仍让人感觉干燥。
25.技术方案19的制品，其中所述第二层赋予弹性制品汗液管理性能和不脱毛性能，以及所述制品在1小时后仍让人感觉干燥。
26.技术方案22的弹性制品，其中所述弹性制品具有汗液管理性能和不脱毛性能，以及在1小时后仍让人感觉干燥。
27.技术方案24的弹性制品，其中纤维突出第二层外表面的长度大于第二层的厚度。
28.技术方案26的弹性制品，其中纤维突出第二层外表面的长度大于第二层的厚度。
29.制备浸渍弹性制品的方法，包括以下步骤：
(i)将模型在促凝剂盐浴中浸涂；
(ii)通过将该模型在第一弹性体浸涂形成第一层；
(iii)干燥第一层；
(iv)通过将该模型在聚合物复合物纤维涂料分散体中浸涂形成第一层上的第二层；
(v)干燥第二层；
(vi)沥滤形成的层；
(vii)将形成的层加热以固化第一弹性体和聚合物复合物纤维涂料，并将第一层结合到第二层；
(viii)后沥滤经固化的制品；以及
(ix)将经固化制品从模型湿法剥离；
其中，所述聚合物复合物纤维涂料包括：
至少一种弹性体或者弹性体共混物，
纤维或者纤维共混物，
表面活性剂和
微粉蜡。
30.技术方案29的方法，其中所述聚合物复合物纤维涂料分散体是发泡的。
31.技术方案29的方法，其中在步骤(iv)之前将第一层在第二促凝剂盐浴中浸涂。
32.技术方案29的方法，其中在步骤(iv)之前将第一层在第二发泡弹性体中浸涂，然后在第二促凝剂盐浴中浸涂。
33.技术方案32的方法，其中所述聚合物复合物纤维涂料分散体是发泡的。
34.技术方案29的方法，其中所述步骤(vii)在120℃-160℃进行。
35.技术方案29的方法，其中所述促凝剂盐选自硝酸钙和氯化钙。
36.技术方案29的方法，还包括：
(x)离线氯化经固化的制品。
37.技术方案29的方法，其中所述纤维分散在整个第二层中，且所述纤维从第二层的外表面突出。
38.通过技术方案29的方法制备的弹性制品。
39.通过技术方案30的方法制备的手套。
40.弹性制品，其含有：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；以及
结合到第一层的第二层，该第二层包括发泡的聚合物复合物纤维涂层，该发泡的聚合物复合物纤维涂层含有：
至少一种弹性体，
至少一种纤维，
表面活性剂，和
微粉蜡。
41.技术方案40的弹性制品，其中，基于固化前第二层的总重量计，所述弹性体以2％至85％的量存在。
42.技术方案40的弹性制品，其中，基于固化前第二层的总重量计，所述至少一种纤维以2％至15％的量存在。
43.技术方案40的弹性制品，其中，基于固化前第二层的总重量计，所述微粉蜡以0.5％至2％的量存在。
44.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；和
与第一层结合的第二发泡层，该第二层具有外表面，且该第二发泡层包括聚合物复合物纤维涂层，所述聚合物复合物纤维涂层包括：
至少一种弹性体，
纤维绒屑，
发泡剂，
表面活性剂，和
微粉蜡，
其中所述纤维使弹性制品具有汗液管理性能和不脱毛性能，以及所述制品在1小时后仍让人感觉干燥。
附图说明
图1是本发明的一个实施方案中粘合到弹性体层上的聚合物复合纤维涂层的透视图的扫描电子显微照片。
图2是粘合到图1的弹性体层的聚合物复合纤维涂层的侧视图的扫描电子显微照片。
图3是本发明的另一实施方案中粘合到弹性体层上的发泡聚合物复合纤维涂层的侧视图的扫描电子显微照片。
图4是图3的实施方案的另一扫描电子纤维照片。
具体实施方案
在本发明的一个方面，提供了非脱毛性或者不磨脱纤维屑涂料，适用于诸如食品处理的用途，在这些用途中纤维脱落和产品被污染是不可接受的。在紧靠人体皮肤穿戴的制品的汗液管理也是一项重要因素。这些性质在市场上是重要的。在另一方面，提供了弹性制品，例如具有改善的汗液管理性能和非脱毛性纤维衬里的手套。
在一个实施方案中提供了制备浸渍的弹性制品的方法，包括下列步骤：将加热的手型模型浸渍到盐促凝剂中，干燥促凝剂，并将模型浸渍到合成或者天然胶乳分散体中。然后将合成或天然弹性体的凝胶层浸渍到促凝剂盐底漆中，然后干燥该底漆，随后浸渍到纤维聚合物复合物溶液或者纤维聚合物复合物发泡分散体的浴液中。备选地，如果需要薄层纤维聚合物膜或者纤维发泡层的话，经凝胶的弹性体层可以直接浸渍到纤维复合物溶液或者纤维复合物发泡分散体中而无需任何底漆浸渍。手套上的聚合物复合纤维涂层层压体或者聚合物复合纤维发泡层压体将在长期使用时向使用者提供足够的舒适性。一组SEM照片(图1-2)显示了聚合物复合纤维涂层。另一组SEM照片(图3-4)显示了聚合物复合纤维发泡涂料层压体的构造。
上述方法的另一实施方案可以通过如下步骤进行：将经凝胶的弹性体层浸渍到天然或者合成胶乳泡沫浴中，使其干燥，并在浸渍到纤维复合物溶液之前底涂以促凝剂盐。泡沫层将例如在手套中在长期使用时提供额外的垫层舒适性。
备选地，在另一实施方案中，纤维材料和天然或合成聚合物的复合物混合物还可以用合适的发泡剂或者泡沫表面活性剂发泡以在手套表面上提供开口纤维泡沫构造层压件。有用的聚合物包括天然橡胶胶乳、合成聚异戊二烯胶乳、苯乙烯-丁二烯胶乳、羧基化或者未羧基化的丙烯腈-丁二烯胶乳、聚氯丁二烯胶乳、聚丙烯酸胶乳、丁基胶乳、聚氨酯胶乳等等。
在本发明的手套实施方案的一个有用方面在于在长期使用过程中当手套使用者排汗时控制汗液吸收和使汗液干燥的能力。例如，手套实施方案可以包括聚合物复合纤维衬里组合，例如棉纱、人造丝、高密度聚乙烯和弹性体，优选聚氨酯的组合，从而向使用者提供增加的舒适度。
天然或者合成聚合物可以用于本发明弹性制品的第一层，即基底层。所述聚合物包括弹性体，例如但不限于，天然橡胶、合成聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯、羧基化或者未羧基化的丙烯腈-丁二烯、聚氯丁二烯、聚丙烯酸类、丁基橡胶或聚氨酯，等等。所述聚氨酯可以是基于聚醚或者聚酯的。市售弹性体胶乳可以用于在固化时提供聚合物。有用的市售弹性体胶乳包括NEOREZ R-987、PERBUNAN X1171等等。
在本发明的聚合物纤维复合物的各种实施方案中使用的纤维材料可以是天然或者合成的，例如羊毛、棉纱、黄麻、人造丝、聚酰胺、聚酯或者丙烯酸类。所述纤维材料优选应具有约1.0至约2.0的旦尼尔值和约0.1mm至约2.0mm的长度。本发明的纤维可以为例如棉绒屑或者人造丝绒屑形式。
在本发明的聚合物纤维复合物的各种实施方案中使用的弹性体可以由丙烯腈-丁二烯、聚氯丁二烯、聚丙烯酸、天然橡胶、合成聚异戊二烯、丁基橡胶、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯等等来制备。所述聚氨酯可以是基于聚醚或者聚酯的。优选地，所述材料应具有高水汽透过性，例如是聚氨酯或者合成水凝胶。本发明的弹性体可以是可自交联的，也就是说，可以自身发生交联，或者可以是经交联固化剂处理。可以使用市售弹性体胶乳以在固化时提供弹性体。有用的市售弹性体胶乳包括NEOREZ R-987、PERBUNAN X1171，等等。
在本发明的实施方案中，所述弹性体聚合物和弹性体可以相同或者不同。重要的是弹性体层(包括聚合物和弹性体)能够在固化时彼此粘合。
微粉润滑剂蜡例如高密度聚乙烯(“HDPE”)、聚丙烯、巴西棕榈蜡、烃或者聚四氟乙烯(“PTFE”)向复合衬里提供了一定程度的光滑性和润滑性，从而易于穿戴(donning)，特别是当涂料经发泡时。微粉蜡可以用于改善本发明中使用的绒屑水分散体中的流动性能。在本发明的聚合物纤维复合物的各种实施方案中有用的蜡可以是天然或者合成来源。合成蜡包括聚合物或者共聚物蜡，例如聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、改性聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、氧化高密度聚乙烯蜡、改性高密度聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、聚四氟乙烯蜡等等。有用的天然蜡包括例如巴西棕榈蜡、微晶蜡、石蜡等等。一种有用的微粉HDPE蜡是ACUMIST D9，由美国，Honeywell International，Specialty Wax and Additives可获得。
表面活性剂例如非离子乙炔二醇和乙氧基化的乙炔二醇适用于本发明的聚合物纤维复合物的各种实施方案。一种有用的表面活性剂是SURFYNOL 465，由美国，Air Products and Chemicals Inc.，可得。
发泡剂和泡沫剂在本发明的聚合物纤维复合物的各种实施方案中有用。有用的市售发泡剂包括由美国，Pilot Chemical Company可获得的CALSOFT L 60和由德国，Bayer AG可得的EMULVIN W。
添加剂，例如增稠剂、硬化剂或固化剂可以用于本发明的聚合物纤维复合物的各种实施方案。例如，三乙醇胺可以与本发明的表面活性剂一起使用。一种有用的增稠剂是由英国，Rohm and Haas(UK)Ltd.可获得的ACRYSOL G 111。PEG 3350由ICI Australia Operation PtyLtd.可获得。CELLOSIZE由比利时Union Carbide(欧洲)S.A可获得。COMPOSITE A345由英国的Aquaspersion Ltd.可获得。SCRIPSET 550由美国Monsanto Chemical Co.可获得。WEBNIX FREESIL由美国Crusader Chemical Co.可获得。NIPACIDE TK由英国Wales的NipaLaboratories Ltd.可获得。颜料可以用于本发明实践中，例如氧化钛和着色剂分散体；TEGO 4710由德国的Goldschmidt AG可获得。一种有用的硬化剂是二乙基二硫氨基甲酸锌(“ZDEC”)。其它有用的市售添加剂包括氨、月桂基硫酸钠、二苄基磺酸钠和氢氧化钾溶液，其可用作稳定剂。
一些实施方案将在下面的实施例中进一步描述。当在实施例中列出水时，百分比代表基于总水溶液的给定组分干重量。
实施例1
棉绒屑使用No.L4R型高速SILVERSON混合器分散到水溶液中。制备了如下的棉绒屑分散体：
过筛的棉绒屑 1.0％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.18％
三乙醇胺 0.18％
水 98.64％
棉绒屑在添加到水和表面活性剂的混合物之前经过筛以确保添加前没有绒屑团聚。获得了稳定和均匀的分散体。
实施例2
如实施例1，将棉绒屑分散在水溶液中。同样，获得了稳定和均匀的分散体。
过筛的棉绒屑 2.0％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.18％
三乙醇胺 0.18％
水 97.64％
实施例3
如实施例1，将棉绒屑分散在水溶液中。
过筛的棉绒屑 5.0％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.18％
三乙醇胺 0.18％
水 94.64％
在约50％的过筛绒屑量已经被分散后，进一步添加绒屑导致分散体中的绒屑溶胀并导致绒屑团聚和不稳定。
实施例4
如实施例1，将棉绒屑分散在水溶液中。
过筛的棉绒屑 5.0％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.72％
三乙醇胺 0.72％
水 93.56％
如实施例3所述，观察到团屑团聚和不稳定。
实施例5
如实施例2所述，将棉绒屑分散在水溶液中。在添加棉绒屑前添加微粉化的高密度聚乙烯蜡。
过筛的棉绒屑 2.0％
微粉HDPE蜡 1.0％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.40％
三乙醇胺 0.40％
水 96.20％
在正常搅拌下获得了稳定的分散体，没有团聚迹象。
实施例6
如实施例5所述，将棉绒屑分散在水溶液中。
过筛的棉绒屑 3.0％
微粉HDPE蜡 1.0％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.40％
三乙醇胺 0.40％
水 95.20％
在借助正常搅拌混合时所有过筛的绒屑均匀分散，没有团聚。获得了稳定的绒屑分散体。
实施例7
通过以下面顺序向水中添加组分制备了基于盐的促凝剂。
硝酸钙 15.0％
PEG 3350 0.5％
S 465 0.3％
CELLOSIZE 0.2％
乳酸乙酯 0.6％
变性酒精 5.02％
水 按需要
搅拌促凝剂混合物直到泡沫消失。
实施例8
制备了如下的羧基化的丙烯腈-丁二烯胶乳。
PERBUNAN X1171 35.7％
COMPOSITE A345 1.78％
SCRIPSET 550 0.36％
WEBNIX FREESIL N 0.22％
NIPACIDE TK 0.21％
二氧化钛 0.18％
氢氧化钾 调节到pH9-9.5
水 按需要
实施例9
将陶瓷质地的手套模型加热到60-70，然后浸渍到被加热到40-50℃的如实施例7的促凝剂浴液中。干燥后盐沉积在模型上，然后将模型浸渍到如实施例8中羧基化丙烯腈-丁二烯胶乳分散体中。然后将模型置于炉中在90℃持续60秒，直到完全干燥胶乳凝胶。然后将模型浸渍到下面的复合物分散体中。所述聚合物复合物分散体外观粘稠并被绒屑饱和。绒屑分散体如实施例6进行制备，区别在于在搅拌条件下添加了聚氨酯胶乳和少量实施例8的丙烯腈-丁二烯胶乳化合物。
实施例8胶乳化合物 6.66％
NEOREZ R-987 3.33％
过筛的棉绒屑 3.00％
微粉HDPE蜡 1.00％
表面活性剂 如实施例6中
水 按需要
在弹性体凝胶上获得了均匀涂层，在80-90℃下干燥120秒，然后用热水在40-50℃下沥滤4分钟。然后将手套在120℃下固化40分钟。在后沥滤之后，将成品手套湿法剥离。
实施例10
重复实施例9的工序，区别在于根据实施例5制备绒屑分散体，而复合物分散体按如下制备。
实施例8胶乳化合物 5.00％
NEOREZ R-987 2.50％
过筛的棉绒屑 2.00％
微粉HDPE蜡 1.00％
表面活性剂 如实施例5中
水 按需要
在穿戴1小时后，该手套仍然让人觉得舒适干燥。
实施例11
使用下面的复合物分散体重复实施例9的工序：
实施例8 5.00％
NEOREZ R-987 2.50％
过筛的棉绒屑 2.00％
人造丝绒屑 2.00％
微粉HDPE蜡 1.00％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.40％
三乙醇胺 0.40％
水 按需要
与实施例10相比，在穿戴1小时之后该手套感觉更干燥。
实施例12
使用下面的复合物分散体重复实施例9的工序：
NEOREZ R-987 10.0％
过筛的棉绒屑 2.00％
人造丝绒屑 2.00％
微粉HDPE蜡 0.80％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.40％
三乙醇胺 0.40％
水 按需要
所施加的涂料是含纤维的并且光滑。
实施例13
使用下面的复合物分散体重复实施例9的工序：
NEOREZ R-987 7.50％
过筛的棉绒屑 2.00％
人造丝绒屑 1.00％
微粉HDPE蜡 0.80％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.40％
三乙醇胺 0.40％
水 按需要
所施加的涂料是含纤维的并且光滑。
实施例14
使用下面的复合物分散体重复实施例9的工序。该复合体分散体混合物经增稠以增加浸渍期间的拾取量(pickup)。增稠剂在所有其它组分已经分散后进行添加。增稠的复合物分散体粘度(BrookfieldLVT型，#1心轴，60rpm)为70cps。
NEOREZ R-987 5.00％
ACRYSOL G 111增稠剂 0.10％
过筛的棉绒屑 2.00％
人造丝绒屑 1.00％
微粉HDPE蜡 0.80％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.40％
三乙醇胺 0.40％
水 按需要
在穿戴1小时后，该手套比实施例11的更为舒适。
实施例15
使用下面的复合物分散体重复实施例14的工序
NBOREZ R-987 3.50％
ACRYSOL G 111增稠剂 0.40％
过筛的棉绒屑 2.00％
人造丝绒屑 1.00％
微粉HDPE蜡 0.80％
乙氧基化的乙炔二醇表面活性剂 0.40％
三乙醇胺 0.40％
水 按需要
在穿戴1小时后，此手套仍让人感觉舒适，且在此阶段之后使用者仍手感干燥。然而，与实施例14相比，经涂覆的层压体纤维感较弱(less fibrous)。
实施例16
重复实施例9的工序，区别在于将弹性体凝胶层浸渍到下述的标准典型泡沫中，然后在40℃下短暂干燥凝胶5分钟。在这一步骤后是浸渍5％的硝酸钙促凝剂底漆、干燥步骤、最后浸渍到如实施例14和15中的复合物分散体中。
羧基化的腈胶乳 100g
氨 调节到pH9.5
EMULVIN W 0.5g
硫 0.5g
ZnO 3.0g
ZDEC 0.3g
二氧化钛颜料 1.0g
TEGO 4710 0.2g
ACRYSOL G 111 2.0g
上述胶乳用水(142.5g)稀释，机械搅拌到比其初始体积高30％，并调节到浸渍的有效粘度。手套上的纤维涂覆发泡衬里容易穿戴，且穿起来非常舒适，外观具有开孔的结果，以具有更好的吸汗性能。
实施例17
制备了如下的复合物分散体：
羧基化的腈胶乳 82.5％
过筛的棉绒屑 10.0％
人造丝绒屑 2.5％
微粉HDPE蜡 0.8％
月桂基硫酸蜡 0.1％
CALSOFT L 60 1.0％
ACRYSOL G 111增稠剂 0.8％
氧化锌 1.5％
硫 0.4％
ZDEC 0.4％
上述胶乳复合物分散体混合物用水稀释到35％的总固体含量，用蛋糕搅拌机将泡沫打起到高于其初始体积的约20％，并将粘度调节到1500-2000cps以进行浸渍。然后重复实施例9的工序，区别在于将弹性体凝胶层浸渍到发泡复合物混合物中。当将第一弹性体凝胶层浸渍到发泡复合物混合物中时，形成了均匀的泡沫凝胶，且使该泡沫在室温下部分干燥。将泡沫涂覆的弹性体凝胶在加热到40-50℃的温水中沥滤，同时保持水流速度以提供足够的搅动来洗去或去除复合物发泡凝胶表面的泡沫气泡薄层。在模型从沥滤水中取出后，形成了用开孔结构基体插层的均匀纤维结构，在120℃下固化40分钟，在手套上形成了细小多孔的泡沫复合物层压体。该手套穿戴时舒适，和在穿戴该手套1小时之后，仍能使该使用者的手保持干燥。
本发明可以不同方式变化。因此，对于本领域技术人员而言显而易见的是，这些变形方案不可视为偏离了按照下述权利要求书中记载的本发明原则。
Claims (44)
1.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；和
与第一层结合的第二层，该第二层具有外表面，且该第二层包括聚合物复合物纤维涂层，所述聚合物复合物纤维涂层包括：
至少一种弹性体，
纤维绒屑，
和
微粉蜡。
2.权利要求1的弹性制品，其中所述微粉蜡选自巴西棕榈蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、聚四氟乙烯蜡，和它们的混合物。
3.权利要求2的弹性制品，其中所述微粉蜡选自氧化聚乙烯蜡、改性聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、氧化高密度聚乙烯蜡、改性高密度聚乙烯蜡，和它们的混合物。
4.权利要求2的弹性制品，其中所述微粉蜡是高密度聚乙烯蜡。
5.权利要求1的弹性制品，其中所述至少一种弹性体选自天然橡胶、合成聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯、羧基化的丙烯腈-丁二烯、未羧基化的丙烯腈-丁二烯、聚氯丁二烯、聚氨酯、聚丙烯酸类、丁基胶乳，和它们的混合物。
6.权利要求5的弹性制品，其中所述至少一种弹性体选自基于聚酯的聚氨酯、基于聚醚的聚氨酯和它们的混合物。
7.权利要求1的弹性制品，其中所述纤维绒屑选自棉纱纤维、羊毛纤维、黄麻纤维、人造丝纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸类纤维和它们的混合物。
8.权利要求1的弹性制品，其中所述纤维绒屑具有1.0至2.0的旦尼尔值，并具有0.1mm至2mm的长度。
9.权利要求1的弹性制品，其中所述微粉蜡具有3微米至12微米的颗粒尺寸。
10.权利要求1的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层是发泡涂层。
11.权利要求1的弹性制品，其中，基于固化前聚合物复合物纤维涂料的总重量计，所述弹性体以2％至85％的量存在。
12.权利要求1的弹性制品，其中，基于固化前聚合物复合物纤维涂料的总重量计，所述纤维以1％至12.5％的量存在。
13.权利要求1的弹性制品，其中，基于固化前聚合物复合物纤维涂料的总重量计，所述微粉蜡以0.5％至2％的量存在。
14.权利要求1的弹性制品，其中，所述第二层包括：
基于固化前第二层的总重量计，2％至85％的量的弹性体，
基于固化前第二层的总重量计，2％至15％的量的0.1mm至2mm纤维长度的纤维材料绒屑，和
基于固化前第二层的总重量计，0.5％至2％的量的微粉蜡。
15.权利要求14的弹性制品，其中所述第二层是发泡的。
16.权利要求1的弹性制品，其中所述制品是手套。
17.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；
第二层，该第二层包括发泡的天然或者合成聚合物；
以及结合到第二层的第三层，该第三层包括聚合物复合物纤维涂层，所述聚合物复合物纤维涂层包括至少一种弹性体或者弹性体共混物，纤维或者纤维共混物，和微粉蜡。
18.权利要求17的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层是发泡的。
19.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；以及
结合到第一层的第二层，该第二层包括聚合物复合物纤维涂层，该聚合物复合物纤维涂层由包括下面组分的配方制备：
至少一种弹性体，
至少一种纤维，
表面活性剂，和
微粉蜡。
20.权利要求19的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层配方还包括三乙醇胺。
21.权利要求19的弹性制品，其中所述表面活性剂包括乙氧基化的乙炔二醇。
22.权利要求19的弹性制品，其中所述聚合物复合物纤维涂层配方还包括发泡剂。
23.权利要求19的弹性制品，其中所述第二层包括：
基于固化前第二层的总重量计，2％至85％的量的弹性体，
基于固化前第二层的总重量计，2％至15％的量的0.1mm至2mm纤维长度的纤维材料，和
基于固化前第二层的总重量计，0.5％至2％的量的微粉蜡。
24.权利要求19的弹性制品，其中所述弹性制品具有汗液管理性能和不脱毛性能，以及在1小时后仍让人感觉干燥。
25.权利要求19的制品，其中所述第二层赋予弹性制品汗液管理性能和不脱毛性能，以及所述制品在1小时后仍让人感觉干燥。
26.权利要求22的弹性制品，其中所述弹性制品具有汗液管理性能和不脱毛性能，以及在1小时后仍让人感觉干燥。
27.权利要求24的弹性制品，其中纤维突出第二层外表面的长度大于第二层的厚度。
28.权利要求26的弹性制品，其中纤维突出第二层外表面的长度大于第二层的厚度。
29.制备浸渍弹性制品的方法，包括以下步骤：
(i)将模型在促凝剂盐浴中浸涂；
(ii)通过将该模型在第一弹性体浸涂形成第一层；
(iii)干燥第一层；
(iv)通过将该模型在聚合物复合物纤维涂料分散体中浸涂形成第一层上的第二层；
(v)干燥第二层；
(vi)沥滤形成的层；
(vii)将形成的层加热以固化第一弹性体和聚合物复合物纤维涂料，并将第一层结合到第二层；
(viii)后沥滤经固化的制品；以及
(ix)将经固化制品从模型湿法剥离；
其中，所述聚合物复合物纤维涂料包括：
至少一种弹性体或者弹性体共混物，
纤维或者纤维共混物，
表面活性剂和
微粉蜡。
30.权利要求29的方法，其中所述聚合物复合物纤维涂料分散体是发泡的。
31.权利要求29的方法，其中在步骤(iv)之前将第一层在第二促凝剂盐浴中浸涂。
32.权利要求29的方法，其中在步骤(iv)之前将第一层在第二发泡弹性体中浸涂，然后在第二促凝剂盐浴中浸涂。
33.权利要求32的方法，其中所述聚合物复合物纤维涂料分散体是发泡的。
34.权利要求29的方法，其中所述步骤(vii)在120℃-160℃进行。
35.权利要求29的方法，其中所述促凝剂盐选自硝酸钙和氯化钙。
36.权利要求29的方法，还包括：
(x)离线氯化经固化的制品。
37.权利要求29的方法，其中所述纤维分散在整个第二层中，且所述纤维从第二层的外表面突出。
38.通过权利要求29的方法制备的弹性制品。
39.通过权利要求30的方法制备的手套。
40.弹性制品，其含有：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；以及
结合到第一层的第二层，该第二层包括发泡的聚合物复合物纤维涂层，该发泡的聚合物复合物纤维涂层含有：
至少一种弹性体，
至少一种纤维，
表面活性剂，和
微粉蜡。
41.权利要求40的弹性制品，其中，基于固化前第二层的总重量计，所述弹性体以2％至85％的量存在。
42.权利要求40的弹性制品，其中，基于固化前第二层的总重量计，所述至少一种纤维以2％至15％的量存在。
43.权利要求40的弹性制品，其中，基于固化前第二层的总重量计，所述微粉蜡以0.5％至2％的量存在。
44.一种弹性制品，包括：
第一层，该第一层包括天然或者合成聚合物；和
与第一层结合的第二发泡层，该第二层具有外表面，且该第二发泡层包括聚合物复合物纤维涂层，所述聚合物复合物纤维涂层包括：
至少一种弹性体，
纤维绒屑，
发泡剂，
表面活性剂，和
微粉蜡，
其中所述纤维使弹性制品具有汗液管理性能和不脱毛性能，以及所述制品在1小时后仍让人感觉干燥。
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