CN1939953A - 用于制备聚酮的离子液体的微波合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于制备聚酮的离子液体的微波合成方法，属于以一氧化碳和烯烃共聚用于制备聚酮的离子液体的制备技术。该方法过程：以N－甲基咪唑或吡啶与溴代乙烷、溴代正丁烷、溴代正己烷、溴代正辛烷或溴代十六烷加入反应器中，在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，产物用乙酸乙酯洗涤、干燥得溴代烷基咪唑鎓或溴代烷基吡啶鎓。将溴代烷基咪唑鎓或溴代烷基吡啶鎓与四氟硼酸盐、对甲苯磺酸、或氨基磺酸在去离子水或丙酮中微波下反应，滴加四氟硼酸铅，过滤除水得离子液体；或将溴代烷基咪唑鎓或溴代烷基吡啶鎓与六氟磷酸盐在去离子水或丙酮中微波反应后，过滤除水得离子液体。本发明方法操作简单、反应时间短、产率高、环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备聚酮的离子液体的微波合成方法，属于以一氧化碳和烯烃共聚用于制备聚酮的离子液体的制备技术。
背景技术
一氧化碳和烯烃共聚合成的脂肪族聚酮是一种新型的功能高分子材料。由于它的结构规整，良好的力学强度特别是具有光降解性能，使其作为新型的环境友好材料引起广泛的关注。目前，在聚酮的合成中多使用钯体系进行催化，由于该体系中钯的成本过高，使得聚酮的生产始终不能实现大规模工业化。在现有催化体系上，能否摸索出一条能将催化剂贵金属钯(II)进行重复使用的新途径，是目前聚酮研究中急待解决的难题之一。绿色溶剂-离子液体(Ionic Liquids)的出现，使这一长期困扰聚酮合成的难题有望得到解决。以离子液体作为反应介质，不但能避免以往使用有机溶剂对环境造成的污染，在适当条件下还能连同反应体系内的催化剂一起回收后循环使用。这一特点也使得离子液体在电化学、分离工程、有机合成等诸多领域都得到了更为广泛应用。
离子液体的制备已有报道，如WO95/21871，WO96/18459，以及US4624755等，但这些传统的制备方法却都存在反应所需时间长、能耗大的缺陷，这也使得离子液体制备工艺的改进成为了人们研究的热点。自1986年，加拿大的Gedye及其合作者报道了在微波炉中进行的酯化反应后(Gedye R，Smith F，Westaway K，et al.The uses of microwave ovensfor rapid organic synthesis.Tetrahedron Lett，1986，27(3)：279-282)，微波作为一种新技术，在有机合成中始终扮演着重要角色。微波不仅能使反应速率提高数倍甚至数千倍，还具有操作简便，副产物少，产率高，易纯化及环境友好等优点，可以说微波的出现给有机合成带来了一次质的飞跃。
将微波应用于离子液体合成的报道近来也很多。如专利CN00810676.2利用微波合成了一系列离子液体，但其只对微波频率进行了简单说明，并未对微波功率对反应的影响进行深入探讨，且所得离子液体多用于有机合成，并未尝试将其应用于高分子聚合反应中。2001年，Rajender S等人也对微波条件下离子液体的合成进行了研究(Rajender S.Varmaand Vasudevan V.Namboodiri.An expeditious solvent-free route to ionic liquids usingmicrowaves.Chem.Commun.，2001，643-644)，其仅对微波催化时间，反应温度，反应物间的物质比，以及离子液体产率四者之间关系进行了分析。2002年，他们进一步研究了微波功率对NH4BF4与[C4MIM]Cl制备离子液体时的影响，但仅用微量的[C4MIM]Cl(1mmol)与NH4BF4(1.05mmol)进行尝试性的反应。(Vasudevan V N，Rajender S V.An improvedpreparation of 1，3-dialkylimidazolium tetra-fluoroborate ionic liquids using microwaves.Tetrahedron Letters，2002，43：5381-5383)。2002年，Bhushan M等人研究了在微波条件下制备离子液体过程中，密闭环境下体系内压力对离子液体收率的影响(Bhushan M.Khadilkar and Geeta L.Rebeiro.Microwave-assisted synthesis of room-temperature ionic liquidprecursor in closed vessel，Organic Process Research & Development 2002，6，826-828)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于制备聚酮的离子液体的微波合成方法，该方法操作简单、反应时间短、产率高、环境友好。将制备的离子液体用于一氧化碳和苯乙烯共聚制备聚酮的反应中，贵金属钯催化剂可以重复使用。
本发明是通过以下技术方案加以实现的，一种用于聚酮反应中的离子液体的微波合成方法，所述的离子液体具有以下分子结构，其结构式分别为式1、式2所示：
式1 式2
其中：R为乙基、丁基、己基、辛基或十六烷基；X-为四氟硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、对甲苯磺酸阴离子或氨基磺酸阴离子；该离子液体的合成方法，
步骤一，以N-甲基咪唑或吡啶与溴代乙烷、溴代正丁烷、溴代正己烷、溴代正辛烷或溴代十六烷按摩尔比为1∶1～1.25，依次加入反应器中，磁力搅拌，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6小时，得到溴代1-乙基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-乙基吡啶鎓，或溴代1-丁基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-丁基吡啶鎓，或溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-己基吡啶鎓，或溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-辛基吡啶鎓，或溴代1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-十六烷基吡啶鎓。
步骤二，将溴代1-乙基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-乙基吡啶鎓、或将溴代1-丁基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-丁基吡啶鎓、或将溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-己基吡啶鎓、或将溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-辛基吡啶鎓与四氟硼酸盐、或与对甲苯磺酸、或与氨基磺酸按摩尔比为1∶1～1.25，加入去离子水或丙酮溶剂中，溶剂的用量为溶剂与反应物200～600ml∶1mol，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，之后采用向其中逐滴加入四氟硼酸铅作为卤素离子的沉淀剂，滴加直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏除水，得到产物离子液体；
或将溴代1-乙基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-乙基吡啶鎓、或将溴代1-丁基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-丁基吡啶鎓、或将溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-己基吡啶鎓、或将溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-辛基吡啶鎓与六氟磷酸盐按摩尔比为1∶1～1.25，加入去离子水或丙酮溶剂中，溶剂的用量为溶剂与反应物200～600ml∶1mol，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，静置溶液分层，分离去除水相，得到产物离子液体。
或将溴代1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-十六烷基吡啶鎓与六氟磷酸盐、或与四氟硼酸盐、或与对甲苯磺酸、或与氨基磺酸按摩尔比为1∶1～1.25，加入去离子水或丙酮溶剂中，溶剂的用量为溶剂与反应物200～600ml∶1mol，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，静置溶液分层，分离去除水相，得到产物离子液体。
本发明在微波辅助下制备离子液体，不但操作简单、环境友好，大幅度缩短了反应时间，有效提高了离子液体收率，而且利用对聚酮合成过程中起到助催化作用的强酸弱配位铅盐作为卤素离子的沉淀剂，大幅减低了该类离子液体的生产成本。将所制备的离子液体应用于一氧化碳和烯烃共聚制备聚酮的反应中，达到钯催化剂循环使用的目的。
具体实施方式
实施例1
将0.5mol N-甲基咪唑，0.6mol溴代正丁烷依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，在上海屹尧分析仪器有限公司购买的WF-4000型常压微波快速反应系统进行离子液体的制备。磁力搅拌，微波功率为300W，80℃，4min结束反应。将产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓107.3克，产率98％。
分别将0.5mol的溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓和0.6mol氟硼酸钠，以及150ml去离子水加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为300W，100℃，10min结束反应，即可得到澄清透明的浅黄色液体。待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏脱除水，即得到浅黄色粘稠液体1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体101.6克，产率为90％。
对比例1
将0.5mol N-甲基咪唑，0.6mol溴代正丁烷依次置于四颈瓶中，油浴80℃，磁力搅拌12h后，终止反应。所得产物为淡黄色粘稠液体，将该产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓89.8克，产率82％。
依次将0.5mol的溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓和0.6mol氟硼酸钠溶于150ml去离子水后，置于四颈瓶中，100℃下磁力搅拌，反应24h，至反应体系较澄清为止，待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏脱除水，即得到浅黄色粘稠液体1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体73.3克，产率65％。
实施例2
将0.5mol N-甲基咪唑，0.6mol溴代正丁烷依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为200W，80℃，10min结束反应。将产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓106.2克，产率97％。
分别将0.5mol的溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓和0.6mol氟硼酸钠，以及150ml去离子水加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为200W，100℃，15min结束反应，即可得到澄清透明的浅黄色液体。待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏脱除水，即得到浅黄色粘稠液体1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体100.5克，产率为89％。
实施例3
将0.5mol N-甲基咪唑，0.6mol溴代正丁烷依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为400W，80℃，3min结束反应。将产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓105.1克，产率96％。
分别将0.5mol的溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓和0.6mol氟硼酸钠，以及150ml去离子水加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为400W，100℃，8min结束反应。，即可得到澄清透明的浅黄色液体。待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏脱除水，即得到浅黄色粘稠液体1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体97.1克，产率为86％。
实施例4
将0.5mol N-甲基咪唑，0.6mol溴代正己烷依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，在微波功率为300W，100℃条件下，5min结束反应。将产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到粘稠液体溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓121克，产率98％。
将0.5mol的溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓，0.6mol的氟硼酸钠，以及150ml去离子水加入两颈瓶(微波专用仪器)中，100℃下搅拌反应15min，至反应体系较澄清为止，待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上，过滤并收集滤液，减压蒸馏脱出水，即得到浅黄色粘稠液体1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体114.3克，产率90％。
对比例4
将0.5mol N-甲基咪唑，0.6mol溴代正己烷依次置于四颈瓶中，油浴100℃，磁力搅拌12h后，结束反应。所得产物为淡黄色粘稠液体，将该产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓86.4克，产率70％。
依次将0.5mol的溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓和0.6mol氟硼酸钠溶于150ml去离子水后，置于四颈瓶中，100℃下磁力搅拌，反应24h，至反应体系较澄清为止，待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏，即得到浅黄色粘稠液体1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体88.9克，产率70％。
实施例5
将0.35mol N-甲基咪唑，0.42mol溴代正辛烷依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，在微波功率为300W，100℃，6min结束反应。将产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到粘稠液体溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓95.3，产率99％。
依次将0.35mol溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓、0.42mol氟硼酸钠及150ml去离子水加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为300W，110℃，反应20min，至反应体系澄清为止，待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上，过滤并收集滤液，减压蒸馏脱出水，得到棕色粘稠液体1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体88.7克，产率90％。
对比例5
将0.35mol N-甲基咪唑，0.42mol溴代正辛烷依次置于四颈瓶中，油浴100℃，磁力搅拌12h后，结束反应。所得产物为淡黄色粘稠液体，将该产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓72.2克，产率75％。
依次将0.35mol的溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓和0.42mol氟硼酸钠及150ml去离子水加入四颈瓶中，110℃下磁力搅拌，反应24h，至反应体系较澄清为止，待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上，过滤并收集滤液，减压蒸馏脱除水，即得到棕色粘稠液体1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体78.9克，产率80％。
实施例6
将0.25mol N-甲基咪唑，0.3mol溴代十六烷依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为300W，150℃，8min结束反应。将产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到白色固体溴代1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓94.8克，产率98％。
依次将0.25mol的1-十六烷基-3-甲基咪唑、0.3mol的氟硼酸钠及150ml去离子水置于两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为300W，120℃，反应20min，静置溶液分层，分离出水相，得到白色固体1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体93.5克，产率95％。
对比例6
将0.25mol N-甲基咪唑，0.3mol溴代十六烷依次置于四颈瓶中，油浴150℃，磁力搅拌12h后，结束反应，将该产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到白色固体溴代1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓77.4克，产率80％。
依次将0.25mol的溴代1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓和0.3mol氟硼酸钠及150ml去离子水置于四颈瓶中，120℃下磁力搅拌，反应24h，至反应体系较澄清为止，静置溶液分层，分离出水相，即得到白色固体1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体78.8克，产率80％。
实施例7
分别将0.5mol的溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓和0.6mol六氟磷酸钾，以及150ml去离子水依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，在微波功率为300W，100℃条件下，10min结束反应，即可得到澄清透明液体。静置分离去除水相，得到浅黄色液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体([bmim]+PF6 -)136.3克，产率为96％。
对比例7
依次将0.5mol的溴代1-正丁基-3-甲基咪唑鎓和0.6mol六氟磷酸钾及150ml去离子水置于四颈瓶中，100℃下磁力搅拌，反应24h，即可得到澄清透明液体。静置分离去除水相，得到浅黄色液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体120.7克，产率为85％。
实施例8
将0.5mol吡啶，0.6mol溴代正丁烷依次加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为300W，80℃，4min结束反应，将产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-正丁基吡啶鎓102.6克，产率95％。
分别将0.5mol的溴代1-正丁基吡啶和0.6mol氟硼酸钠，以及150ml去离子水加入两颈瓶(微波专用仪器)中，磁力搅拌，微波功率为300W，100℃，10min结束反应。即可得到澄清透明的浅黄色液体。待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏脱除水，即得到浅黄色粘稠液体1-丁基吡啶四氟硼酸盐离子液体100.3克，产率为90％。
对比例8
将0.5mol吡啶，0.6mol溴代正丁烷依次置于四颈瓶中，油浴80℃，磁力搅拌12h后，结束反应。所得产物为淡黄色粘稠液体，将该产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6h，得到溴代1-正丁基吡啶鎓86.4克，产率80％。
依次将0.5mol的溴代1-正丁基吡啶和0.6mol氟硼酸钠及150ml去离子水置于四颈瓶中，100℃下磁力搅拌，反应24h，至反应体系较澄清为止，待该液体冷却后，向其中逐滴加入制得的氟硼酸铅水溶液，直至溶液中没有白色沉淀生成为止。在0℃条件下，将其静置6小时以上。过滤并收集滤液，减压蒸馏，即得到浅黄色粘稠液体1-丁基吡啶四氟硼酸盐离子液体74.6克，产率67％。
实施例9
分别将0.085mmol复配催化剂[Pd(N-N)2][PF6]，4mmol对苯醌，15ml苯乙烯，以及2ml[bmim]+PF6 -离子液体移入100ml不锈钢釜。密封后，磁力搅拌。向釜内通入一氧化碳至2MPa，在60℃条件下，反应2小时。待反应釜冷却后，将未反应的一氧化碳放空。利用甲醇沉淀产物，过滤，洗涤，干燥，得到白色粉末状聚酮(聚1-氧代-2-苯基丙撑，STCO)2.43克。
将上述滤液收集后，在40℃条件下减压蒸馏，直至不再有馏分流出为止。待冷却后，将剩余液体重新加入反应釜中，再次加入对苯醌2mmol，苯乙烯15ml，在上述反应条件下继续反应，得到白色粉末状聚酮1.06克。
滤液继续收集，按上述方法处理后，将剩余液体重新加入反应釜中，加入苯乙烯15ml，在上述反应条件下继续反应，得到白色粉末状聚酮0.57克。
Claims (1)
1.一种用于制备聚酮的离子液体的微波合成方法，所述的离子液体具有以下分子结构，其结构式分别为式1、式2所示：
式1 式2
其中：R为乙基、丁基、己基、辛基或十六烷基；X-为四氟硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、对甲苯磺酸阴离子或氨基磺酸阴离子；该离子液体的合成方法，其特征在于包括以下过程：
步骤一，以N-甲基咪唑或吡啶与溴代乙烷、溴代正丁烷、溴代正己烷、溴代正辛烷或溴代十六烷按摩尔比为1∶1～1.25，依次加入反应器中，磁力搅拌，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，产物用乙酸乙酯洗涤三至四次，室温下真空干燥6小时，得到溴代1-乙基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-乙基吡啶鎓，或溴代1-丁基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-丁基吡啶鎓，或溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-己基吡啶鎓，或溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-辛基吡啶鎓，或溴代1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-十六烷基吡啶鎓；
步骤二，将溴代1-乙基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-乙基吡啶鎓、或将溴代1-丁基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-丁基吡啶鎓、或将溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-己基吡啶鎓、或将溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-辛基吡啶鎓与四氟硼酸盐、或与对甲苯磺酸、或与氨基磺酸按摩尔比为1∶1～1.25，加入去离子水或丙酮溶剂中，溶剂的用量为溶剂与反应物200～600ml∶1mol，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，之后采用向其中逐滴加入四氟硼酸铅作为卤素离子的沉淀剂，滴加直至溶液中没有白色沉淀生成为止，在0℃条件下，将其静置6小时以上，过滤并收集滤液，减压蒸馏除水，得到产物离子液体；
或将溴代1-乙基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-乙基吡啶鎓、或将溴代1-丁基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-丁基吡啶鎓、或将溴代1-己基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-己基吡啶鎓、或将溴代1-辛基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-辛基吡啶鎓与六氟磷酸盐按摩尔比为1∶1～1.25，加入去离子水或丙酮溶剂中，溶剂的用量为溶剂与反应物200～600ml∶1mol，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，静置溶液分层，分离去除水相，得到产物离子液体；
或将溴代1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓或溴代1-十六烷基吡啶鎓与六氟磷酸盐、或与四氟硼酸盐、或与对甲苯磺酸、或与氨基磺酸按摩尔比为1∶1～1.25，加入去离子水或丙酮溶剂中，溶剂的用量为溶剂与反应物200～600ml∶1mol，然后在20℃至150℃，在微波功率为100W至500W下反应2～30分钟，静置溶液分层，分离去除水相，得到产物离子液体。
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| CN102516092A (zh) * | 2011-12-14 | 2012-06-27 | 南京大学扬州化学化工研究院 | 一类具有非对称化学结构且弱酸性的二元羧酸氢盐离子液体及其制法 |
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