CN1939865A - 抑制碱骨料反应的混凝土外加剂及制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种抑制碱骨料反应的混凝土外加剂,采用改型沸石,其特征在于:改型沸石由吸附有H+的Si-O四面体和Al-O四面体组成,其中Si-O四面体与Al-O四面体对应以SiO2、Al2O3的分子式存在,SiO2和Al2O3摩尔比为2∶1,H+在改型沸石中的吸附量为120~180mmol/100g;其制备工艺为:(1)将天然沸石粉按1∶3~1∶5的固液比例浸于1~5mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮1~2h,用NH4 +置换出沸石中的K+和Na+,制得NH4沸石;(2)将NH4沸石在400℃~500℃的环境下烘干2~3h,脱去NH3并活化H+吸附位,获得混凝土外加剂并密封保存;(3)将主要成分是CO2和NH3的烘干尾气排入改型母液中循环使用。本发明掺量较小,不会影响混凝土的早期强度,在使用时没有NH3释出,大大提高了产品的环保效果,使用性能优良。

Description

抑制碱骨料反应的混凝土外加剂及制备工艺
所属技术领域
本发明涉及一种混凝土添加剂及制备工艺,具体是提供一种抑制碱骨料反应的混凝土外加剂及制备工艺。
背景技术
碱骨料反应是混凝土中碱份(KOH,NaOH)与活性砂石骨料之间发生的反应,其反应产物为SiO2凝胶,由于反应产物可吸水膨胀,导致混凝土开裂和破坏,目前,碱骨料反应已成为影响混凝土耐久性的重要因素。
碱骨料反应的发生需同时具备三个条件,即骨料具有碱活性,混凝土中有足够的碱含量,混凝土与水接触,在活性骨料地区的潮湿混凝土结构中,混凝土碱含量是诱发碱骨料反应的主要因素。长期以来,使用低碱水泥(Na2Oeq<0.6%)是抑制碱骨料反应的重要措施,中国工程建设标准化学会也规定了混凝土碱含量的控制值,见表1。
   表1  防止碱—硅酸反应破坏的混凝土碱含量限值或措施
环境条件        混凝土最大碱含量(Na2Oeq,kg/m3)
  一般工程结构   重要工程结构   特殊工程结构
干燥环境潮湿环境含碱环境   不限制3.53.0   不限制3.0   3.02.1
          用非活性骨料
为降低混凝土碱含量,普遍采用了掺加矿渣和粉煤灰的方法,但要有效抑制碱骨料反应需要其掺量分别为水泥的25%和40%左右,因此会影响混凝土的早期强度。目前也有采用天然沸石和NH4 +沸石抑制混凝土碱骨料反应的技术报道,如《硅酸盐学报》第32卷第4期公开的《改性沸石对可溶性碱的吸附性能及其对碱硅酸反应的抑制效果》,文章中介绍:将磨好的天然斜发沸石超细粉置于2mol/L的NH4Cl溶液中进行改性处理,用NH4 +置换出沸石中的K+和Na+,并进行中和洗涤,除去溶液中的杂质和置换出的碱金属离子,然后,经烘干制成制得,并密封保存备用。该方法制得的NH4沸石粉虽然可以抑制碱骨料反应,但使用时会释放出刺激性气味的NH3,不仅污染环境,掺量较大时也对混凝土的早期强度不利,
发明内容
本发明的目的是提供一种能克服上述缺陷、不影响混凝土的早期强度、有利于环保和资源循环利用、性能优良的抑制碱骨料反应的混凝土外加剂及制备工艺。其技术方案为:
一种抑制碱骨料反应的混凝土外加剂,改型沸石由吸附有H+的Si-O四面体和Al-O四面体组成,其中Si-O四面体与Al-O四面体对应以SiO2、Al2O3的分子式存在,SiO2和Al2O3摩尔比为2∶1,H+在改型沸石中的吸附量为120~180mmol/100g。
所述的抑制碱骨料反应的混凝土外加剂的制备工艺,其特征在于:(1)将天然沸石粉按1∶3~1∶5的固液比例浸于1~5mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮1~2h,用NH4 +置换出沸石中的K+和Na+,制得NH4沸石;(2)将NH4沸石在400℃~500℃的环境下烘干2~3h,脱去NH3并活化H+吸附位,获得混凝土外加剂并密封保存;(3)将主要成分是CO2和NH3的烘干尾气排入改型母液中,可以重新反应生成(NH4)2CO3循环使用,同时减少污染并降低成本。
为实现上述目的,在抑制碱骨料反应的混凝土外加剂的制备工艺中,天然沸石粉与(NH4)2CO3水溶液的最佳配比是,将天然沸石粉按1∶4的固液比例浸于2mol/L的(NH4)2CO3水溶液中。
本发明与传统混合材如矿渣和粉煤灰相比,该外加剂掺量较小,不会影响砂浆和混凝土的早期强度和需水量(或减水剂用量),也没有改变水泥砂浆的其它物理性能,在混凝土中等量取代水泥5%就可以有效抑制碱硅酸反应,而矿渣和粉煤灰达到同样的抑制效果需要的掺量分别为25%和40%左右;
与NH4沸石相比,该产品通过高温培烧排出了NH4沸石中的NH3并循环利用,降低了生产成本;由于形成H键是放热反应,培烧还有助于活化H离子吸附位,提高其离子交换性能;由于最终产品不含有NH4 +,使用时没有NH3释出,大大提高了产品的环保效果。
具体实施方式
实施例1:
将天然沸石粉按1∶3固液比例浸于1mol/L的(NH4)2CO3水溶液中,沸煮1h制得铵型沸石,然后在400℃下烘干2h,脱去NH3并活化H+吸附位,获得混凝土外加剂,等量取代水泥5%时根据美国材料与试验学会标准(ASTM C441标准),检测玻璃砂浆棒14天膨胀率为0.0883%,较基准试件降低69.5%。
实施例2:
将天然沸石粉按1∶4的固液比例浸于1mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮1h,其它措施同实施例1,制得混凝土外加剂,掺量5%时根据美国材料与试验学会标准(ASTM C441标准),检测玻璃砂浆棒14天膨胀率为0.0812%,较基准试件降低72%。
实施例3:
将天然沸石粉按1∶5的固液比例浸于1mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮1h,其它措施同实施例1,制得混凝土外加剂,掺量5%时根据美国材料与试验学会标准(ASTM C441标准),检测玻璃砂浆棒14天膨胀率为0.0812%,较基准试件降低72%。
实施例4:
将天然沸石粉按1∶4的固液比例浸于2mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮1h,其它措施同实施例1,制得混凝土外加剂,掺量5%时根据美国材料与试验学会标准(ASTM C441标准),检测玻璃砂浆棒14天膨胀率为0.070%,较基准试件降低75.8%,达到大于75%的效果。
实施例5:
将天然沸石粉按1∶4的固液比例浸于2mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮2h,其它措施同实施例1,制得混凝土外加剂,等量取代水泥5%,根据美国材料与试验学会标准(ASTMC441标准),玻璃砂浆棒14天膨胀率为0.065%,较基准试件降低77.5%。
实施例6:
将天然沸石粉按1∶5的固液比例浸于2mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮2h,其它措施相同,制得该混凝土外加剂E,等量取代水泥5%,根据美国材料与试验学会标准(ASTM C441标准),玻璃砂浆棒14天膨胀率为0.065%,较基准试件降低77.5%,与实施例5基本相同。
由此可见,(NH4)2CO3水溶液的浓度影响较大,在2mol/L时效果较好,同时,天然沸石粉与(NH4)2CO3水溶液的配比为1∶3时,效果稍差,但配比为1∶5时与1∶4时差别不大,考虑到成本问题,固液比以1∶4为宜。

Claims (3)

1、一种抑制碱骨料反应的混凝土外加剂,采用改型沸石,其特征在于:改型沸石由吸附有H+的Si-O四面体和Al-O四面体组成,其中Si-O四面体与Al-O四面体对应以SiO2、Al2O3的分子式存在,SiO2和Al2O3摩尔比为2∶1,H+在改型沸石中的吸附量为120~180mmol/100g。
2、一种如权利要求1所述的抑制碱骨料反应的混凝土外加剂制备工艺,其特征在于:(1)将天然沸石粉按1∶3~1∶5的固液比例浸于1~5mol/L的(NH4)2CO3水溶液中沸煮1~2h,用NH4 +置换出沸石中的K+和Na+,制得NH4沸石;(2)将NH4沸石在400℃~500℃的环境下烘干2~3h,脱去NH3并活化H+吸附位,获得混凝土外加剂并密封保存;(3)将主要成分是CO2和NH3的烘干尾气排入改型母液中循环使用。
3、如权利要求2所述的抑制碱骨料反应的混凝土外加剂制备工艺,其特征在于:天然沸石粉与(NH4)2CO3水溶液的最佳配比是,  将天然沸石粉按1∶5的固液比例浸于2mol/L的(NH4)2CO3水溶液中。
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Assignee: Shandong Huawei Yinkai Building Material Co., Ltd.

Assignor: Shandong University of Technology

Contract record no.: 2010370000426

Denomination of invention: Concrete additive for inhibiting alkali aggregate reaction and its production

Granted publication date: 20080507

License type: Exclusive License

Open date: 20070404

Record date: 20100804

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