CN1930256A - 用于处理柔性基底的配制剂及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种生产水性配制剂的方法。该方法特征在于(a)通过在(b)存在下共聚制备至少一种玻璃化转变温度Tg在15℃以下的聚合物或共聚物，(b)至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物。

Description

用于处理柔性基底的配制剂及其用途
本发明涉及具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物用于处理柔性基底并尤其是处理织物的用途。
本发明特别涉及具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物在用于涂覆柔性基底的水性共聚物配制剂中的用途。
在一个实施方案中，本发明涉及一种制备配制剂的方法，该方法包括制备
(a)通过在(b)存在下共聚制备的至少一种玻璃化转变温度Tg在15℃以下的共聚物
(b)至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物。
本发明进一步涉及根据本发明制备的配制剂，涉及本发明配制剂用于处理柔性基底的用途并还涉及用至少一种本发明配制剂处理过的柔性基底。
许多基底，尤其是柔性基底例如织物，只有通过处理才可获得所需的性能。许多情况下这样的处理是采取将涂料施涂并随后交联、例如热交联的形式。用于交联的化合物常被称作交联剂。涂料必须满足所要求的条件。它们应该价格合适并且固化后不发粘。处理过的柔性基底尤其是织物应该获得对洗涤良好的耐久性。另外，不应使用毒理学家通常认为不安全的物质。因此典型地选择现代的水性配制剂。交联剂也必须满足所要求的条件。它们应当具有非常高的反应活性但并不含有或不会释放出毒理学家通常认为不安全的化合物。
因此含有甲醛的现有技术交联剂由于毒性原因常常不再被人接受。
例如，使用(甲基)丙烯酸酯共聚物粘合剂的织物颜料印花厂和颜料染色厂常常使用掺入了高达4重量％的共聚引入的N-羟甲基丙烯酰胺(Mmol)或N-羟甲基甲基丙烯酰胺(MAMol)的共聚物。这些共聚物在热交联之前和热交联过程中一定条件下可分离出甲醛。
羟甲基化合物例如甲醛-脲-乙二醛缩合产物
Figure A20058000796400061
已知用作交联剂。然而，不能排除该甲醛-脲-乙二醛缩合产物交联时反应不定量而后来仍将分离出少量甲醛。另外，贮存期有限。
三嗪衍生物已知是涂料工业的交联剂。例如，DE 196 23 370描述了特别是用于多层涂料的基料体系制备方法，是通过将(甲基)丙烯酸酯共聚物、羟基官能的甲基丙烯酸聚合物、羟基官能的聚酯、如果合适的话其它羟基官能的基料和其中R＝C1-C20烷基、C6-C20芳基和/或C7-C20芳烷基的通式C2N3(NHCOOR)3的三嗪氨基甲酸酯一起分散于水中并将如此得到的分散体用于多层涂料。当公开的多层涂料用于阳离子电泳涂覆浸渍预涂的金属并随后烘烤时，特别是得到硬质涂层，其中玻璃化转变温度在55℃以上。然而，该涂料和涂覆技术对于涂覆柔性基底例如织物是无用的。
EP-A 0 604 922描述了含有三嗪三氨基甲酸酯和酸性催化剂例如有机锡化合物的可固化组合物的用途。公开的组合物可用于涂覆硬质基底例如金属和木材并且具有高抗刮痕性。另外，甲醛浓度低。EP 0 604 922中公开的涂覆技术对于涂覆柔性基底同样无用。
WO 98/44060涉及含有三种组分的涂覆剂，即
(i)丙烯酸酯共聚物，基于30％-60重量％的(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯单体、30％-60重量％的乙烯基芳族单体和0.5-10重量％的(甲基)丙烯酸，该丙烯酸酯聚合物的玻璃化转变温度优选15℃-35℃并且数均摩尔质量为200000-2000000(第5页第4-9行)，
(ii)非缔合性流变稳定剂，和
(iii)含有三(烷氧基羰基氨基)三嗪或三(烷氧基羰基氨基)三嗪混合物的交联剂。
公开的技术对于涂覆汽车车身部件提供了有利之处，但并不适合涂覆柔性基底例如织物。
例如从DE 29 20 377中已知基于羟甲基甲基丙烯酰胺(可能是AMol或MAMol)的粘合剂。基于羟甲基甲基丙烯酰胺的粘合剂即使在交联后也会分离出甲醛并且很多应用上都不再接受。
例如从DE 29 18 827和DE 22 64 935中已知不含甲醛的无纺布粘合剂。然而许多环氧基的无纺布粘合剂贮存稳定性减小。
本发明的目的在于提供一种制备适合于涂覆柔性基底的配制剂的方法。本发明的目的进一步在于提供配制剂，该配制剂适合于涂覆柔性基底、如果有的话释放出很少量甲醛并且没有现有技术的上述缺点。本发明的目的进一步在于提供一种涂覆柔性基底的方法。本发明的目的最后在于提供涂覆的柔性基底。
我们发现此目的通过开始定义的方法得以实现。
至少一种共聚物(a)是可通过自由基聚合并优选通过乳液聚合得到的共聚物。
在下文中，即使使用两种或多种共聚单体时也使用术语乳液聚合。因此乳液聚合也包括乳液共聚。
可以选择各种乳液聚合工艺规程制备至少一种加成共聚物(a)，例如分批操作(间歇的)或连续法例如原料流加成法，也可以在分段式方法中操作。
例如如EP 0 810 831中所述，也可使用所谓的种子法。种子法是生产具有特别容易可再现粒度分布的加聚物或加成共聚物(a)特别有效的途径。
典型地用至少一种引发剂实施聚合。至少一种引发剂可以是过氧化物。适合的过氧化物的例子是碱金属过硫酸盐，例如过硫酸钠、过硫酸铵；过氧化氢；有机过氧化物，例如过氧二乙酰、过氧化二-叔丁基、过氧化二戊基、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化双(邻-甲苯基)、过氧化琥珀酰、过乙酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化二-叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯和过二氨基甲酸二异丙酯。适合的还有偶氮化合物例如偶氮二异丁腈、偶氮二(2-酰胺基丙烷)二盐酸盐和2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)。
氧化还原引发剂同样适合，例如来自过氧化物和可氧化的硫化合物的氧化还原引发剂。非常优选由丙酮亚硫酸氢盐和有机过氧化物例如叔-C4H9-OOH、Na2S2O5(焦亚硫酸钠)和有机过氧化物例如叔-C4H9-OOH或HO-CH2SO2Na和有机过氧化物例如叔-C4H9-OOH组成的体系。类似地，特别优选例如抗坏血酸/H2O2体系。
采用的聚合温度可以是20-105℃，并优选50-85℃。选择的温度取决于所用引发剂的分解特性。
压力条件通常并不苛刻，适合的压力例如从大气压到10巴。
可以使用至少一种乳化剂，该乳化剂可以是阴离子的、阳离子的或非离子的。
常规非离子乳化剂例如是乙氧基化的单-、二-和三烷基酚(乙氧基化度：3-50，烷基：C4-C12)以及乙氧基化的脂肪醇(乙氧基化度：3-80；烷基：C8-C36)。例子是BASF公司的Lutensol牌和Union Carbide的Triton牌。
常规阴离子乳化剂例如是烷基硫酸(烷基：C8-C12)、由乙氧基化的链烷醇(乙氧基化度：4-30，烷基：C12-C18)和乙氧基化的烷基酚(乙氧基化度：3-50，烷基：C4-C12)形成的硫酸单酯、烷基磺酸(烷基：C12-C18)和烷基芳基磺酸(烷基：C9-C18)的碱金属盐和铵盐。
适合的阳离子乳化剂通常是含C6-C18烷基、C6-C18芳烷基或杂环的伯、仲、叔或季铵盐、链烷醇铵盐、吡啶盐、咪唑啉盐、唑啉盐、吗啉盐、噻唑啉盐以及氧化胺的盐、喹啉盐、异喹啉盐、盐、锍盐和盐。例如可提及的有十二烷基乙酸铵或相应的盐酸盐、各种2-(N，N，N-三甲基铵)-乙基链烷酸酯的氯化物或乙酸盐、氯化N-十六烷基吡啶盐、硫酸N-月桂基吡啶盐以及N-十六烷基-N，N，N-三甲基溴化铵、N-十二烷基-N，N，N-三甲基溴化铵、N，N-二硬脂基-N，N-二甲基氯化铵以及二价表面活性剂二溴化N，N’-(月桂基二甲基)乙二胺。许多其它的例子可在H.Stache，Tensid-Taschenbuch，Carl-Hanser-Verlag，Munich，Vienna，1981和McCutcheon′s，乳化剂与洗涤剂，MC Publishing Company，GlenRock，1989中找到。
反应混合物中当然可以加入乳液聚合中常用的其它添加材料，例子是二醇类、聚乙二醇、保护性胶体和缓冲剂/pH调节剂。
乳液聚合的持续时间可以选择为30分钟到12小时，优选为2-5小时。
在一个实施方案中，本发明配制剂含有至少一种共聚物(a)，该共聚物含有基于相应的加聚物或加成共聚物为至少40重量％、优选至少60重量％并特别优选至少80重量％的由所谓的主要单体衍生的共聚单元，该主要单体选自：
通式I的化合物
通式II的不饱和酯
通式III的乙烯基芳族化合物
Figure A20058000796400093
通式IV的不饱和化合物
和具有2-8个碳原子及至少一个C-C双键的非芳族烃，各通式中的变量定义如下：
R1、R4、R10相同或不同并各自选自：
-支化或非支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特别优选C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；
-或氢，
最优选氢和甲基；
R2、R5、R11相同或不同并各自选自：
支化或非支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特别优选C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；
或最优选氢，
X在每种情况下相同或不同并选自：
卤素，例如氟、溴或尤其是氯，
CN
和OR12，
R3、R6、R12相同或不同并各自选自C1-C20烷基，例如正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基；优选非支化的或支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特别优选C1-C4烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；
R7、R8、R9相同或不同并各自选自氢和C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特别优选C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；
优选甲基、正丁基、异丁基、正癸基并尤其是氢，
k是0-3的整数，优选0和1并最优选0。
通式I的示例性主要单体是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或它们的混合物。
通式II的示例性不饱和酯是乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、带支链的烷烃羧酸的乙烯酯例如新戊酸乙烯酯、2，2-二甲基丁酸乙烯酯、2，2-二甲基辛酸乙烯酯和2，2-乙基甲基丁酸乙烯酯。
通式III的示例性乙烯基芳族化合物是例如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-正丁基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯并尤其是苯乙烯。
通式IV的示例性不饱和化合物是氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基乙烯基醚、甲基烯丙基醚、乙基乙烯基醚、(甲基)丙烯腈、乙烯基异丁基醚。
具有2-8个碳原子及至少一个C-C双键的示例性非芳族烃是乙烯、丙烯、1-辛烯、异戊二烯、1，3-丁二烯和氯丁二烯。
聚合物和共聚物(a)可以含有至少40重量％的由至少一种主要单体衍生的单元。
在本发明的一个实施方案中，共聚物(a)由各自至少40重量％的两种不同主要单体的混合物聚合。
另外也可以将至少一种带有至少一个醇式羟基或至少一个COOH基团的共聚单体共聚。优选将至少一种通式V的共聚单体共聚
其中
Y2是N-H或优选氧，
a是2-10的整数，优选2-6，更优选最多为4并最优选2或3，
其它变量分别如上述定义。
通式V的共聚单体特别优选的例子是(甲基)丙烯酸羟基亚烷酯并且也可以是其它其中至少一个羟基未酯化的(甲基)丙烯酸酯化的二醇和多元醇，例子是(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸ω-羟基-正丁酯。
具有至少一个COOH基团的共聚单体特别优选的例子是(甲基)丙烯酸。
另一种优选的共聚单体是衣康酸，
Figure A20058000796400121
如果希望不是将具有至少一个醇式羟基的共聚单体共聚，优选将至少一种碱性共聚单体共聚。适合的例子如果合适的话包括通式VII的化合物，如果合适的话还包括通式VIII的N-C1-C10烷基化的(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺衍生物，
Figure A20058000796400122
其中R15选自甲基并优选氢，R16选自如上述定义的C1-C10-烷基并优选氢。
在本发明的一个实施方案中，具有至少一个醇式羟基的至少一种共聚单体的共聚量在所有情况下基于共聚物为0.3重量％-5重量％。
除了主要单体和一种或多种上述共聚单体外，共聚物(a)还可以含有由其它单体衍生的单元。适合的例如是：
不饱和羧酸，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸；
不饱和磺酸或膦酸，
(甲基)丙烯酰胺，
(甲基)丙烯酸苯氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，
通式VII的化合物
其中
Y3选自氧和N-H，
A1选自C2-C6亚烷基，例如-CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-，优选C2-C4亚烷基；尤其是-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4-和-CH2-CH(C2H5)-；
R14在每种情况下不同或优选相同并选自：
C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特别优选C1-C4烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；最优选甲基，
氢
和苯基；
(甲基)丙烯酸脲酯。
在本发明的一个实施方案中，选择其它共聚单体的量使得每种共聚单体基于共聚物(a)至多10重量％发生共聚。
至少一种加聚物或共聚物(a)的玻璃化转变温度、例如根据ASTM3418/82测定的玻璃化转变温度在15℃以下。优选至少一种加聚物或加成共聚物(a)的玻璃化转变温度Tg为-30℃到低于15℃并更优选-18℃到+5℃。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂中存在的所有加聚物和加成共聚物(a)具有的玻璃化转变温度Tg都在15℃以下，优选-30℃到低于+15℃并更优选-18℃到+5℃。
根据本发明，水性配制剂在(b)存在下配制，其中(b)为至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物。
优选至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物含有基于N，N’-二取代氰尿酸、N，N’，N-三取代氰尿酸并尤其是基于三嗪的化合物。
在本发明的一个实施方案中，至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物是通式VI的化合物
其中
Y1选自R13、氧和N-H，优选N-H；
Z1选自氢和CO-O-R13，优选CO-O-R13，
R13在每种情况下相同或不同并且选自：
C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更优选C1-C4烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；最优选甲基或正丁基，
C6-C14芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，优选苯基、1-萘基和2-萘基，更优选苯基；
苄基。
在本发明一个优选的实施方案中，Y1是N-H，Z1是CO-O-R13并且基团R13全部相同。
在本发明的另一个优选的实施方案中，Y1是N-H，Z1是CO-O-R13并且基团R13全部相同且选自甲基和正丁基。
尽管共聚单体的添加顺序通常要求并不严格，至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物在共聚反应或尤其是乳液聚合反应开始前或在反应过程中加入，使得共聚反应并优选乳液聚合反应至少在某段时间在至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物存在下发生。
本发明方法的一种方案使用溶解于有机溶剂中的至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物，所述有机溶剂例如为正丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇或室温液态聚乙二醇，这些醇可以被C1-C6链烷醇、C2-C6链烷二醇或C3-C6链烷三醇单醚化。
本发明方法的另一种方案使用固体粉末状的至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物并在共聚或乳液聚合过程中加入有机溶剂，例如正丁醇或乙二醇。这里特别优选将至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物悬浮于至少共聚单体或主要单体之一中或含有共聚单体和主要单体的混合物中，并且将其与一种或多种有机溶剂一起逐渐加到反应混合物中。
本发明的一个实施方案包括在至少两种各自具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物存在下、优选在其中各变量分别如上述定义的通式VI的至少两种化合物存在下通过乳液聚合制备本发明水性配制剂。
本发明的一个实施方案包括在至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物存在下在加溶剂存在下、例如在没有烯属不饱和双键的至少一种室温液态羟基羧酸酯例如乙酸2-羟基乙酯存在下制备共聚物(a)。
本发明进一步提供可通过本发明方法得到的配制剂。本发明配制剂可以是非水性的。本发明配制剂优选是水性的。
在根据本发明配制剂的一个实施方案中，优选本发明水性配制剂包含：
基于本发明配制剂的固含量为80重量％-99重量％并优选75重量％-95重量％的聚合物(a)或总的共聚物(a)，
基于聚合物或总的共聚物(a)为总共0.2重量％-12重量％并优选0.5重量％-5重量％的具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物。
本发明水性配制剂具有的固含量可以为20重量％-70重量％并优选35重量％-50重量％，其余优选为水。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂的pH为3-8。
在本发明的一个实施方案中，例如通过布鲁克菲尔德法使用2-6号转子的布鲁克菲尔德粘度仪测定的本发明配制剂中包含的至少一种共聚物(a)的粘度为20-1000mPa·s。
在本发明的一个实施方案中，例如通过准弹性光散射(QELS)测定的本发明配制剂中固体颗粒的数均直径为20-500nm并优选不超过200nm。适合的测量方法例如描述于ISO13321以及使用固含量为0.005重量％或以下的非常稀的水分散体。
本发明进一步提供本发明配制剂用于涂覆柔性基底的用途。本发明进一步提供一种通过使用本发明配制剂涂覆柔性基底的方法，以下也称作本发明涂覆方法，以及还提供通过本发明涂覆方法得到的涂覆的柔性基底。
用于本发明目的的柔性基底特别是皮革和织物基底。
本发明涂覆方法通过将柔性基底与至少一种本发明配制剂接触然后热处理有利地实施。
用于本发明目的的织物基底是织物纤维、织物中间体和最终产品以及由其制造的成品织物制品，该成品织物制品除了用于服装工业的织物外，还包括例如地毯和其它家用纺织品以及工业用的织物结构体。这些还可以包括未成形结构体例如短纤维，线性结构体例如合股线、长丝、纱线、长麻、细绳、编织带、绳索、线以及三维结构体例如毡、纺织物、无纺布和填絮。织物可以是天然来源的例如棉、羊毛或亚麻，或者是合成的例如聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯混纺织物、聚酰胺混纺织物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纤和玻璃纤维织物。
在本发明的一个实施方案中，热交联可以首先将柔性基底通过例如喷雾、轧染、浸渍与本发明配制剂接触来进行。
接着，刚刚与本发明配制剂接触过的柔性基底可以预干燥到例如残余含湿量为0.5％-20重量％，两个百分比均基于未处理的柔性基底。含有合成纤维的纺织物可以优选预干燥到残余含湿量为0.5重量％-2重量％，由纯棉组成的纺织物可以优选预干燥到残余含湿量为6重量％-8重量％，粘胶丝纺织物可以优选预干燥到残余含湿量为10重量％-16重量％。在后一种情况下，下文所述的处理步骤在部分溶胀状态下进行。
接着可以在100-180℃，优选120-160℃温度下处理例如1-10分钟，优选3-7分钟。处理温度可以与组成根据本发明涂覆的柔性基底的材料相符。例如在130℃以下的温度下热处理由聚丙烯组成的柔性基底比较有利。例如由羊毛、棉、聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯混纺织物、聚酰胺混纺织物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯组成的柔性基底在130-160℃温度下处理比较有利。这里温度一般指围绕着要处理的柔性基底的介质温度。
本发明的处理方法可以在常用设备上进行。例如，织物基底可以在纺织工业中常用的所有定形和烘燥装置上处理。
优选避免使用可能导致基底损害的酸性催化剂，例如硫酸铵或磷酸氢二铵。
在本发明一个特定的实施方案中，本发明织物基底涂覆是本发明的织物印花方法。
本发明的另一个实施方案是一种通过使用至少一种本发明配制剂制备柔性基底并尤其是印花织物的方法，下文也称作本发明的织物印花方法。
实施本发明的织物印花方法例如可以通过在印花色浆中引入至少一种本发明配制剂(下文也称作本发明的印花色浆)，之后通过本身已知的方法将织物基底印花。
至少一种本发明配制剂的本发明印花色浆通过与常用的印花方法助剂和至少一种颜料混合来有利地制备。通常通过调整颜料与本发明配制剂之比控制色泽深度。
本发明的印花色浆可以含有一种或多种颜料。按照德国标准技术规范DIN55944中的定义，用于本发明目的的颜料是基本上不溶的、细分散的、有机或无机色料。本发明方法优选用有机颜料。
有机颜料的示例性例子是
-单偶氮颜料：        C.I.颜料棕25；C.I.颜料橙5、13、36和
                     67；C.I.颜料红1、2、3、5、8、9、12、
                     17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、
                     48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、
                     53:3、57:1、63、112、146、170、184、
                     210、245和251；C.I.颜料黄1、3、73、
                     74、65、97、151和183；
-双偶氮颜料：        C.I.颜料橙16、34和44；C.I.颜料红144、
                     166、214和242；C.I.颜料黄12、13、14、
                     16、17、81、83、106、113、126、127、
                       155、174、176和188；
-蒽嵌蒽醌颜料：        C.I.颜料红168(C.I.瓮橙3)；
-蒽醌颜料：            C.I.颜料黄147和177；C.I.颜料紫31；
-蒽醌颜料：            C.I.颜料黄147和177；C.I.颜料紫31；
-蒽素嘧啶颜料：        C.I.颜料黄108(C.I.瓮黄20)；
-喹吖啶酮颜料：        C.I.颜料红122、202和206；C.I.颜料紫19；
-喹酞酮颜料：          C.I.颜料黄138；
-二嗪颜料：          C.I.颜料紫23和37；
-黄烷士酮颜料：        C.I.颜料黄24(C.I.瓮黄1)；
-阴丹酮颜料：          C.I.颜料蓝60(C.I.瓮蓝4)和64
                       (C.I.瓮蓝6)；
-异吲哚啉颜料：        C.I.颜料橙69；C.I.颜料红260；
                       C.I.颜料黄139和185；
-异吲哚啉酮颜料：      C.I.颜料橙61；C.I.颜料红257和260；C.I.
                       颜料黄109、110、173和185；
-异宜和蓝酮颜料：      C.I.颜料紫31(C.I.瓮紫1)；
-金属配合物颜料：      C.I.颜料黄117、150和153；C.I.颜料绿8；
-紫环酮(perinone)颜料：C.I.颜料橙43(C.I.瓮橙7)；
                       C.I.颜料红194(C.I.瓮红15)；
-系颜料：              C.I.颜料黑31和32；C.I.颜料红123、149、
                       178、179(C.I.瓮红23)、190(C.I.瓮红29)和
                       224；C.I.颜料紫29；
-酞菁颜料：            C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、
                       15:6和16；C.I.颜料绿7和36；
-皮蒽酮颜料：          C.I.颜料橙51；C.I.颜料红216
                       (C.I.瓮橙4)；
-硫靛颜料：            C.I.颜料红88和181(C.I.瓮红1)；
                       C.I.颜料紫38(C.I.瓮紫3)；
-三芳基碳颜料：      C.I.颜料蓝1、61和62；C.I.颜料绿1；C.I.
                      颜料红81、81:1和169；C.I.颜料紫1、2、
                      3和27；C.I.颜料黑1(苯胺黑)；
-C.I.颜料黄101(醛连氮黄)；
-C.I.颜料棕22。
特别优选的颜料的例子是：C.I.颜料黄138、C.I.颜料红122、C.I.颜料紫19、C.I.颜料蓝15:3和15:4、C.I.颜料黑7、C.I.颜料橙5、38和43以及C.I.颜料绿7。
本发明印花色浆中所用颜料的平均直径典型地为20nm-1.5μm并优选300-500nm。
在本发明的一个实施方案中，用于本发明印花色浆的颜料以球形或基本为球形的颗粒形式存在，即：最长直径与最小直径之比为1.0-2.0并优选最多达到1.5。
优选将颜料以颜料制备物的形式加到本发明的印花色浆中。颜料制备物典型地含有20％-60重量％的颜料；水；以及一种或多种表面活性化合物，例如一种或多种乳化剂。
颜料与本发明配制剂之比可以在宽范围内选择。例如可以选择颜料和本发明配制剂的重量比为20∶1-1∶50。在本发明一个优选的实施方案中，调整颜料与本发明配制剂之比，使颜料与本发明配制剂固体部分的重量比为1∶1-1∶10。
合适的话也可以首先将颜料和本发明配制剂以20∶1-10∶1的重量比预混合并且在印花之前立即混合进另外的本发明配制剂或常规的丙烯酸酯类粘合剂。
织物印花的印花色浆的其它常用助剂由Ullmann，Handbuch dertechnischen Chemie und Verfahrenstechnik可知，例如参看Ullmann’sEnyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann工业化学百科全书)，第5版，标题字：纺织助剂，第A26卷，第286页及往下各页和第296页及往下各页，Verlag Chemie，Weinheim，Deerfield/Florida，Basle；1996。常用助剂的例子是增稠剂、固定剂、手感改进剂、消泡剂、流变改进剂和乳化剂。
所用的增稠剂可以是天然或合成增稠剂。优选使用优选具有大约40重量％(共)聚合物的合成增稠剂，例如通常使用合成(共)聚合物在例如白油中的油包水乳液或使用其水溶液。
增稠剂优选的例子是具有85重量％-95重量％的丙烯酸、4重量％-14重量％的丙烯酰胺和大约1重量％的通式VIII的(甲基)丙烯酰胺衍生物、分子量Mw为100000-200000g/mol的共聚物，在所有情况下的变量各自如上述定义。
本发明的印花色浆可以含有30重量％-70重量％白油作为另外的增稠剂。水性增稠剂典型地含有高达25重量％并且在某些情况下高达50重量％的(共)聚合物(所谓的增稠剂分散体)。当希望使用增稠剂的水性配制剂时，通常加入氨水。甚至可以使用颗粒状固体配制剂的增稠剂以便能够生产无散发物的颜料印花。
本发明的印花色浆另外可以含有手感改进剂，通常选自聚硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷，和脂肪酸酯。可加到本发明印花色浆中的市购手感改进剂的例子是AcraminWeichmacher SI(Bayer AG)，Luprimol SIG和Luprimol CW(BASF Aktiengesellschaft)。
尤其是当色浆包含含有轻油的增稠剂并作为水包油乳液得到时，本发明的印花色浆可以包含一种或多种乳化剂作为另外的组分。适合的乳化剂的例子是芳基-或烷基-取代的聚二醇醚。适合的乳化剂的市购例子是Emulgator W(Bayer)、Luprintol PE New和Luprintol MP(BASFAktiengesellschaft)以及Solegal W(Hoechst AG)。
其它可能的组分包括布朗斯台德酸例如磷酸氢铵，优选不包括布朗斯台德酸。
本发明的印花色浆例如可以通过将水如果合适的话与一种或多种消泡剂例如聚硅氧烷基消泡剂混合来制备。至少一种本发明配制剂通过混合例如搅拌加入。之后可以加入一种或多种乳化剂。之后，一种或多种颜料例如以颜料制备物形式加入。下一步骤可以加入一种或多种手感改进剂，例如一种或多种聚硅氧烷乳液。
接着，可以加入一种或多种增稠剂并通过混合例如搅拌将其均化。
根据本发明的典型印花色浆(在所有情况下为每千克本发明的印花色浆)含有
5-250g，优选10-200g本发明配制剂，
0.1-10g，优选1-5g乳化剂，
1-200g，优选10-100g增稠剂，
0.1-100g，优选1-60g颜料
如果合适的话其它助剂；
其余优选为水。
在本发明的一个实施方案中，本发明的印花色浆于20℃的粘度为50-150dPa·s并优选60-100dPa·s。
用至少一种本发明的印花色浆进行颜料印花可以根据本身已知的各种方法实施。通常是用筛网，用刮刀使本发明的印花色浆通过该筛网。此方法属于筛网印花法。使用至少一种本发明印花色浆的本发明颜料印花法提供了特别高的印花亮度和色泽深度相结合的具有优良手感的印花基底。可通过本发明的印花方法得到的柔性基底的其它突出之处是良好的耐洗牢度外加改善的干洗耐久性。相应地，本发明提供了通过本发明的印花方法用本发明的印花色浆印花的柔性基底。根据本发明的柔性基底的突出之处是优良的坚牢度。另外，它们具有极低的甲醛含量。
本发明另一个实施方案是使用至少一种本发明配制剂的颜料染色法，下文也称作本发明的颜料染色法。本发明的颜料染色法优选通过用至少一种含有至少一种本发明配制剂的染色液处理至少一种柔性基底优选织物基底来实施。下文中含有至少一种本发明配制剂的染色液也称作本发明的染色液。
本发明的染色液可以进一步含有润湿剂添加剂，优选被认为是低泡润湿剂的润湿剂，因为染色操作中因高湍流起泡使得产生不均匀染色而使染色质量受损。所用的润湿剂包括例如脂肪醇的乙氧基化和/或丙氧基化产物、或环氧丙烷-环氧乙烷嵌段共聚物、乙氧基化或丙氧基化的脂肪或羰基合成醇，以及油酸的乙氧基化物或烷基酚、烷基酚醚硫酸盐、烷基多苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯或磷酸烷基苯基酯。
用于连续颜料染色的该类干燥的纺织品或起圈编织物含有大量空气。因此本发明的颜料染色法优选用脱泡剂进行。这些都基于例如聚醚硅氧烷共聚物。它们在本发明的染色液中存在的量可以为0.01-2g/L。
本发明的染色液可以进一步含有抗迁移剂。适合的抗迁移剂包括例如分子量Mn为500-5000g/mol并优选800-2000g/mol的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。
本发明的染色液可以进一步包含一种或多种手感改进剂作为组分。手感改进剂通常是聚硅氧烷或蜡。在此方面聚硅氧烷的优点在于持久性，而蜡在使用过程中逐渐被洗掉。
本发明的染色液典型地具有弱酸性pH，优选4-6.5。本发明染色液的粘度优选在100mPa·s以下。调整本发明染色液的表面张力使材料可以润湿。通常使用小于50mN/m的表面张力。
在本发明的一个实施方案中，典型的本发明的染色液每升含有
10-100g，优选20-50g本发明配制剂
0-5g，优选0.1-2g润湿剂
1-20g，优选5-15g Na2SO4，
1-20g，优选5-15g抗迁移剂。
0.5-25g，优选1-12g颜料。
本发明的另一方面是一种制备本发明染色液的方法。本发明的这一方法包括将优选以含有一种或多种表面活性化合物及颜料和水的颜料制备物形式的颜料与上述添加剂例如其它溶剂、消泡剂、手感改进剂、乳化剂和/或杀生物剂混合并用水补足。为了实施制备本发明染色液的方法，通常将本发明染色液的组分在混合容器中搅拌，混合容器的尺寸和形状没严格要求。优选搅拌后进行澄清过滤。
本发明的另一方面是一种通过使用上述本发明的染色液染色柔性基底的方法，下文中也称作本发明的颜料染色法。本发明的颜料染色法可以用常用的染色机实施。优选轧染机，其中主要元件是两个压浆辊，通过压浆辊引导织物。本发明染色液在该辊上方引入而润湿织物。压力使得织物被挤出并且保证了恒定的添加水平。
实际的染色步骤之后典型地进行热干燥和定形，优选在100-110℃温度下干燥30秒-3分钟以及在150℃-190℃温度下定形30秒-5分钟。优选通过轧染进行颜料染色的方法。印花和染色过的基底的突出之处是具有特别的色彩亮度外加优良的手感。因此本发明的另一方面是用本发明的染色液通过上述方法染色的基底。
本发明进一步提供可通过本发明的颜料染色法得到的着色柔性基底。根据本发明生产的柔性基底的突出之处是例如具有良好的耐干湿摩擦牢度以及良好的坚牢度，这尤其是由于在于沸点的刷洗过程中导致色泽深度最小限度降低的缘故。
本发明进一步提供本发明配制剂或本发明生产的配制剂作为无纺布粘合剂的用途。本发明的另一方面是一种通过使用本发明配制剂或本发明生产的配制剂生产无纺布的方法。优选使用基于未固结的无纺布纤维的重量为5重量％-100重量％本发明配制剂或本发明生产的配制剂(基于本发明配制剂的固含量)，优选20重量％-50重量％。无纺布优选用本发明配制剂以常规的方式通过接触纤维网生产，该纤维网由常用的纤维例如基于聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚烯烃例如聚丙烯或聚乙烯的纤维、纤维素、棉、羊毛或真丝或其它玻璃纤维制成。例如，未固结的无纺布可以用本发明配制剂浸润、浸渍或喷雾。之后，过量的本发明配制剂可以在干燥前用常规方式挤出。交联温度有利的是100-200℃并优选130-170℃。
纤维网例如可以是双面的、纱线增强的、针刺的、轧制的和/或预缩的。
例如可以通过正面轧染、包括泡沫浸渍在内的浸渍、喷雾或干燥使纤维网与本发明配制剂接触。
接触步骤后，通常例如通过挤出除去过量的本发明配制剂，之后可以例如在70-110℃温度下干燥30秒-20分钟并优选1-10分钟。
接着是热处理(交联)，有利的是在100-200℃并优选130-170℃温度下进行30秒-5分钟并优选最多3分钟。
本发明进一步提供了用至少一种本发明配制剂生产的固结无纺布。本发明的固结无纺布含有5％-60重量％的至少一种共聚物，该共聚物的玻璃化转变温度Tg在15℃以下并且是通过在至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物存在下共聚制备的。本发明的固结无纺布的突出之处是非常良好的性能和极低的甲醛含量。
工作实施例举例说明本发明。
总备注：完全脱盐的水指的是通过常用的离子交换剂脱盐的水。
玻璃化转变温度Tg用梅特勒差示扫描量热仪根据德国工业技术规范DIN 53765通过下面的方法测定：
样品重量：在40μl标准铝坩锅中的10-20mg共聚物分散体
用于分散体的标准方法包括通过evaluation macro软件自动测定第二次加热曲线的中点作为玻璃化转变温度Tg。减去用空坩锅事先测定的空白曲线。
温度程序对应于现行的德国标准技术规范DIN53765。
测量顺序的起点为25℃。将样品以20℃/分加热到150℃(即：超过Tg)，将150℃温度等温保持3分钟然后以20℃/分将样品冷却到-110℃。在-110℃温度下进一步保持等温7分钟后，将样品以20℃/分加热到150℃(用此部分进行计算)并将温度在150℃下保持5分钟。
在每种情况下根据Law 112并根据AATCC 112方法(EN ISO 14 184第1和2部分)、DIN EN ISO 14184-1和DIN EN ISO 14184-2测定游离(分离出的)甲醛的水平。仅将Law 112结果通过例子引入。
I制备本发明配制剂
I.1.制备本发明配制剂F.1
配制下面的混合物：
混合物1.1：
将735g丙烯酸正丁酯、360g苯乙烯、72g丙烯酸2-羟基乙酯、8.4g新鲜蒸馏的丙烯酸、24g化合物VI.1、730mL完全脱盐的水、15.1g溶解于38.5g水中的十二烷基硫酸钠共同分散于另外770mL完全脱盐的水中。
Figure A20058000796400251
混合物1.2：
1g Na2S2O8(过硫酸钠)溶解于150mL完全脱盐的水中
混合物1.3：
1.2g HO-CH2-SO2Na溶解于100mL完全脱盐的水中
向装有搅拌器、氮气供应装置和三个计量装置的5L罐中加入750mL完全脱盐的水和27.2g平均粒径为25nm的聚苯乙烯种子。
将初始进料在搅拌的同时用氮气冲洗15分钟然后加热到75℃。在随后的乳液聚合过程中温度保持在75℃。
然后开始并行计量加入混合物1.1、1.2和1.3，加入混合物1.1用时大约180分钟，加入混合物1.2和1.3用时大约195分钟。
混合物1.3加入完成时，将批料补充聚合30分钟并接着通过历经90分钟同时加入5.2g氢过氧化叔丁基(70重量％，在水中)在45mL蒸馏水中的溶液和2.4g HO-CH2-SO2Na在50mL蒸馏水中的溶液进行除臭。
接着在加入25重量％氨水将pH调整到6.7之前历经10分钟冷却到30℃。接下来进一步搅拌10分钟。
接着冷却到室温并通过125μm网过滤。
可如此得到的配制剂F.1的性能见表1。
I.2.制备本发明配制剂F.2
配制下面的混合物：
混合物2.1
240g丙烯酸正丁酯、282.0g丙烯酸乙酯、7.8g新鲜蒸馏的丙烯酸、58.2g苯乙烯、25.2g二甘醇、12g化合物VI.1
Figure A20058000796400261
将混合物搅拌直到形成透明溶液，然后向其中加入：
溶解于18.5g水中的7.2g十二烷基硫酸钠，
溶解于16.8g完全脱盐的水中的4.2g正-C18H37O(CH2CH2O)18H，
再与300mL完全脱盐的水一起乳化。
混合物2.2：
2.4g Na2S2O8(过硫酸钠)溶解于100mL完全脱盐的水中
混合物2.3
0.2g HO-CH2-SO2Na在50mL完全脱盐的水中
向装有搅拌器、氮气供应装置和三个计量装置的5L罐中加入300g完全脱盐的水和13.6g平均粒径为25nm的聚苯乙烯种子。
将初始进料在搅拌的同时用氮气冲洗15分钟然后加热到75℃。在随后的共聚过程中温度保持在75℃。
然后开始并行计量加入混合物2.1、混合物2.2和混合物2.3，加入混合物2.1用时大约3小时，加入混合物2.2和2.3用时大约3小时15分钟。
混合物2.2加入完成时，将批料补充聚合30分钟然后与3.5g 25重量％的氨水溶液混合并接着通过历经90分钟同时加入2.6g氢过氧化叔丁基(70重量％，在水中)在25mL蒸馏水中的溶液和1.7g HO-CH2-SO2Na在25g蒸馏水中的溶液进行除臭。
接着冷却到室温并通过将下面物质一起搅拌得到混合物：
溶解于24g完全脱盐的水中的6g正-C18H37O(CH2CH2O)18H，
3g 1，2-苯并异噻唑-3(2H)-酮杀生物剂溶液(2.5重量％)
2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(2.5重量％)在丙二醇中的溶液
以及70g完全脱盐的水。
然后加入25重量％的氨水将pH调整到6.5。
接着通过125μm网过滤。
如此所得本发明配制剂F.2的性能见表1。
                表1本发明配制剂的分析数据
  配制剂   固含量[重量％]   粘度[mPa·s]   pH   平均粒径[nm]
  F.1   38.3   50   6.7   154
  F.2   39.5   30   6.5   148
II.制备本发明的颜料印花色浆(通用描述)
2.1.制备颜料制备物
2.1.1.制备蓝色颜料制备物
将下面物质在Drais DCP SF 12Superflow搅拌球磨机中一起研磨：
1800g              颜料蓝15:3
450g               正-C18H37O(CH2CH2O)25H
3700g              蒸馏水
连续研磨直到颜料颗粒平均直径为320nm。得到蓝色颜料制备物P1。
2.1.2制备红色颜料制备物
将下面物质在Drais DCP SF 12Superflow搅拌球磨机中一起研磨：
1800               颜料红122
450g               正-C18H37O(CH2CH2O)25H
3700g              蒸馏水
连续研磨直到颜料颗粒平均直径为350nm。得到红色颜料制备物P2。
2.2将颜料制备物和本发明配制剂加工形成本发明的印花色浆和本发明的颜料印花
通用描述
向玻璃烧杯中加入700mL完全脱盐的水，加入0.25g 2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇和0.25g乙二醇消泡剂，接着在搅拌下加入120g相应的本发明配制剂，随后搅拌加25g常用的增稠剂(油包水乳液型丙烯酸和丙烯酰胺的交联共聚物，固含量40重量％)。
接着用高速搅拌器搅拌8-10分钟直到增稠剂充分溶胀。然后加入40g上述颜料制备物之一。用氨调整pH到最终值8.5。
最后，通过进一步搅拌12-15分钟将批料均化并用完全脱盐的水补足至1升。
用Karlsruhe的Haake Mess-Technik GmbH & Co.的VT 02型粘度仪在所有情况下测定的最终粘度为大约7Pa·s。这在所有情况下都产生看起来光滑且流动平滑的不附聚的颜料印花色浆DP。
印花基底：机织棉织物
印花：    8mm刮刀、磁力牵引台6、E 55筛网
干燥：    在80℃下于干燥箱中
随后的热处理(交联)在所有情况下都是在拉幅机上通过用热空气加热到150℃持续5分钟来进行。
在热处理后且在使用前通过DIN EN ISO 105-C07沸点刷洗(织物-色牢度试验C07部分：颜料印花织物对湿法洗涤的色牢度(ISO105-C07：1999)；德文版EN ISO 105-C07：2001)对每一种印花进行评价。
                 表2：用本发明配制剂F.1和F.2进行织物印花的例子
配制剂   颜料制备物   颜料印花色浆   在80℃干燥后且沸点刷洗后的颜色变化   热处理(150°)后且沸点刷洗后的颜色变化   根据Law112测定的游离甲醛
  F.1   P1   DP.1蓝   合格   好   在检测限以下
  F.1   P2   DP.1红   合格   好   在检测限以下
  F.2   P1   DP.2蓝   合格   好   在检测限以下
  F.2   P2   DP.2红   合格   好   在检测限以下
根据DIN EN ISO 105-C07进行的沸点刷洗：评价标准用如下等级：非常好、好、满意、合格、差、不合格。
在所有情况下相对色强度都是在没有热处理的刷洗之后和热处理后且刷洗之后测定的。在所有情况下热处理后的相对色强度都比没有热处理的情况好2个等级。
根据本发明印花的织物没有发粘趋势。
2.3将本发明配制剂加工成本发明的染色液及本发明颜料染色法的实践
2.3.1制备本发明的染色液FF1-FF4
通用方案：
将下列物质在搅拌容器中一起混合并用完全脱盐的水补足至1升：
完全脱盐的水                    800g
颜料制备物P1或P2                5g/L(基于纯颜料)
本发明配制剂                    30g/L(基于粘合剂固体)
EO8PO7EO8                   5g/L作为抗迁移剂
Na2SO4                       10g/L
(NH4)H2PO4                  2g/L
抗迁移剂：一般方案中所用的抗迁移剂是通式EO8PO7EO8(EO是环氧乙烷且PO是环氧丙烷)的嵌段共聚物，其在水中的浊化点为40℃，平均摩尔质量Mw为1100g/mL，凝固点＜5℃，在25℃下的粘度为175mPa·s。
2.3.2.本发明颜料染色法的实践及本发明染色织物性能试验
使用Mathis HVF12085轧染机，用根据2.3.1制备的本发明的每一种液体将织物基底(聚酯/棉60/40)染色。辊的轧点压力为2.6巴。所得湿吸液率为55％。施涂速度为2米/分钟。随后将织物在Mathis的LTF89543循环空气箱中在110℃下干燥60秒(空气循环50％)。接着在190℃下在30秒时间内用空气循环定形。
在经过本发明的颜料染色法并具有所得色泽深度之后的坚牢度在定形前都不合格，但在190℃/30秒定形后良好，这是良好交联的证明。
通过用于测定染色和印花中使用的颜料染色粘合剂质量的试验方法进行试验。
所用的试验设备是装有摩擦刷以及分别记录总冲程和每次试验冲程的2个计数器的电动耐摩擦牢度测定器。
制备试样
从可通过本发明的颜料染色法得到的每个聚酯-棉样品上剪出一个长25cm宽4cm的窄条。
进行试验
将肥皂-苏打水溶液(5g/L肥皂，在ISO105-C03中定义为Verna needlesoap，及3g/L无水Na2CO3)在不锈钢锅中升温至沸点。将试样放入处于沸点的肥皂-苏打水溶液中并以50∶1的液体比于沸点处理30分钟。
之后，将试样夹进刷洗装置，浸泡在100mL热的洗液中并沿着10cm的区域来回擦洗。在所有情况下擦洗冲程数为50个来回。
从刷洗装置中移去试样并用冷的蒸馏水漂洗两次然后在流动的冷自来水中漂洗10分钟。将试样离心脱水并熨烫至干。
                表3：用本发明配制剂F.1和F.2进行织物染色的例子
配制剂   颜料制备物 液体   在1100℃干燥后且沸点刷洗后的颜色变化  热处理(190°)后且沸点刷洗后的颜色变化   根据Law112测定的游离甲醛
  F.1   P1   FF.1蓝   合格   好   在检测限以下
  F.1   P2   FF.1红   合格   好   在检测限以下
  F.2   P1   FF.2蓝   合格   好   在检测限以下
  F.2   P2   FF.2红   合格   好   在检测限以下
根据DIN EN ISO 105-C07进行的沸点刷洗：评价标准用如下等级：非常好、很好、满意、合格、差、不合格。
根据ISO-105/A02灰度色标评估颜色变化。

Claims (22)

1.一种制备配制剂的方法，该方法包括制备
(a)通过在(b)存在下共聚制备的至少一种玻璃化转变温度Tg在15℃以下的共聚物
(b)至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中配制剂是水性配制剂。
3.根据权利要求1或2的方法，其中至少一种杂环化合物是三嗪衍生物。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中一种共聚物(a)是含有基于特定的共聚物为至少40重量％的由主要单体衍生的共聚单元，该主要单体选自：
通式I的化合物
Figure A2005800079640002C1
通式II的不饱和酯
Figure A2005800079640002C2
通式III的乙烯基芳族化合物
Figure A2005800079640002C3
通式IVa和IVb的不饱和化合物
和具有2-8个碳原子及至少一个C-C双键的非芳族烃，
各通式中的变量定义如下：
R1、R4、R10相同或不同并各自选自氢和C1-C10烷基，
R2、R5、R11相同或不同并各自选自氢和C1-C10烷基，
X在每种情况下相同或不同并选自卤素、CN或OR12，
R3、R6、R12相同或不同并各自选自C1-C20烷基，
R7、R8、R9相同或不同并各自选自氢和G1-C10烷基，
k是0-3的整数。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中至少一种共聚物含有至少一种具有至少一个醇式羟基或至少一个COOH基团的共聚合的共聚单体。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中至少一种具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物是通式VI的化合物
其中
Y1选自R13、氧和N-H，
Z1选自氢和CO-O-R13，
R13在每种情况下相同或不同并选自C1-C10烷基。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中
Y1是N-H，
Z1是CO-O-R13并且基团R13全部相同。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中共聚物(a)在至少两种各自具有至少两个氨基甲酸酯基团的杂环化合物存在下制备。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中至少一种共聚物具有的玻璃化转变温度Tg为-30到低于15℃。
10.一种根据权利要求1-9中任一项的方法制备的配制剂。
11.根据权利要求10的配制剂，其为水性的。
12.根据权利要求10或11的配制剂用于处理柔性基底的用途。
13.一种通过使用至少一种根据权利要求10或11的配制剂处理柔性基底的方法。
14.一种处理柔性基底的方法，该方法包括将所述的柔性基底首先与至少一种根据权利要求10或11的配制剂接触然后热处理。
15.根据权利要求13或14的方法，其中柔性基底是织物。
16.根据权利要求13-15中任一项的方法，其为颜料染色法。
17.根据权利要求13-15中任一项的方法，其为织物印花法。
18.根据权利要求13-15中任一项的方法，其为纤维网固结法。
19.一种可通过根据权利要求13-18中任一项的方法得到的柔性基底。
20.一种含有至少一种根据权利要求10或11的配制剂和至少一种颜料的印花色浆。
21.一种制备印花色浆的方法，该方法包括将至少一种根据权利要求10或11的配制剂和颜料相互混合。
22.一种用至少一种根据权利要求10或11的配制剂制备的固结纤维网。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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