CN1930234A - 用于聚丙烯基多层包装膜结构与真空沉积铝的改进粘合性的聚丙烯改性体 - Google Patents

用于聚丙烯基多层包装膜结构与真空沉积铝的改进粘合性的聚丙烯改性体 Download PDF

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Abstract

提供了一种可金属化的链烯烃或烯烃聚合物组合物。该组合物源于改性剂与链烯烃或烯烃聚合物组合物的共混。所述改性剂选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物。所得聚合物组合物令人惊奇地很好地粘合于金属膜上，尤其很好地粘合于铝膜上。所得组合物还具有可使组合物有效用于共挤出过程的出乎意料地良好的流变性能。还提供了一种制备该聚合物组合物的方法。

Description

用于聚丙烯基多层包装膜结构与 真空沉积铝的改进粘合性的聚丙烯改性体
发明领域：
本发明涉及改性丙烯聚合物，其形成与金属如铝具有改进的粘合性的可金属化膜，尤其用于制备需要可金属化膜粘合于金属层上的阻隔性食品包装纸。
背景技术：
由聚丙烯和聚乙烯组成的阻隔性食品包装纸应用广泛且众所周知。这些食品包装纸的目的是用于易腐食品的短期储存和保存。易腐食品由于对空气和水分的暴露而变质，这导致引起食品污染和腐烂的细菌菌落的繁殖。
聚丙烯基食品包装纸具有优异的结构和机械性能，并提供对水分的有效阻隔。然而，氧气可以渗透聚丙烯和聚乙烯基聚合物食品包装纸。这导致包在其中的食品具有短的储存期限。
为解决氧气的渗透问题，开发了包括薄金属膜层的多层食品包装纸。许多这些食品包装纸使用薄的铝膜层作为功能性氧气阻隔层。由于成本和膜的机械性能的原因，金属层必须非常薄。已知采用在预成形膜基材上的真空沉积法作为制造薄的铝层的技术。已知现有技术的阻隔性食品包装纸将聚丙烯膜层粘结至真空沉积铝层上。然而，这些食品包装纸具有聚丙烯层与真空沉积铝层间有差的粘合性的缺点。这导致这些食品包装纸在担当对氧气的阻隔层时的无法接受的性能。
例如，美国专利No.6,503,635公开了一种为提供对氧气和水分的阻隔作用的多层膜。该膜包括粘结于可金属化聚合物层上的薄金属层，所述可金属化聚合物层包括间规聚丙烯与丙烯-丁烯-1共聚物的共混物或者间规聚丙烯与马来酸酐接枝的间规聚丙烯的共混物。该膜还包括附加聚丙烯层和一种或多种其它层。这种膜具有可金属化层与薄金属层之间有不均匀和可变的粘合性的缺点。这导致金属层与可金属化聚丙烯层间不理想的密封性和少量氧气渗透该膜的可能性。
聚丙烯与金属的粘结作用较差，因为聚丙烯是一种对金属如铝没有亲合力的非反应性聚合物。为了改进聚丙烯对于铝的粘结作用，有必要在聚丙烯与铝的界面附近提供极性官能团。在与金属铝表面形成强极性相互作用或共价键时最有效和起作用的基团当中的一种基团是酸酐官能团。酸酐基团可以两种方法被引入。第一种方法是通过丙烯与马来酸酐的共聚合形成酸酐改性的聚丙烯共聚物。第二种方法是在作为自由基引发剂的过氧化物的存在下在聚丙烯的挤出过程中，让马来酸酐单体接枝到在熔体中的聚丙烯骨架上。马来酸酐接枝是一种将马来酸酐官能团引入聚丙烯基质的更为经济和通用的方法。这种接枝不利之处在于在熔融挤出过程中将大量马来酸酐接枝在聚丙烯上会导致聚合物链被切断成小链段。这导致马来酸酐改性的聚丙烯具有比起始聚合物更低的分子量和更低的粘度。结果是高度接枝的聚丙烯不适于直接共挤出。过去对这一问题的尝试解决方案是将接枝聚丙烯共混在高分子量和高粘度的聚丙烯基树脂中以形成具有用于粘合的可接受的官能团和用于挤出的适宜的流变性的共混物。这多少有助于解决所述问题，但仍然导致聚丙烯层对于金属层的不一致和不均匀的粘合性的问题。
因此，需要一种对薄的真空沉积铝具有改进的粘合性的聚丙烯基膜。需要这样一种用马来酸酐接枝的聚丙烯基膜，其具有用于与真空沉积铝层共挤出的强粘合性和可接受的流变性。
这里参考的所有专利/申请的公开内容在此引入作为参考。
发明内容：
本发明提供一种可金属化的链烯烃或烯烃聚合物组合物。该组合物源于改性剂与链烯烃或烯烃聚合物组合物的共混。所述改性剂选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物。所得聚合物组合物令人惊奇地很好地粘合于金属膜，尤其是很好地粘合于铝膜上。所得组合物还具有使组合物有效应用于共挤出过程的出乎意料地良好的流变性。所得马来酸酐接枝的聚合物组合物令人惊奇地很好地粘合于金属膜，尤其是很好地粘合于铝膜上。所得组合物还具有可使马来酸酐接枝的聚合物组合物有效应用于共挤出过程的出乎意料地良好的流变性。
本发明还提供用于防止水分和氧气渗透的阻隔性食品包装纸。该包装纸具有附着于金属膜层上的金属化的丙烯聚合物层。所述金属化的丙烯聚合物层是链烯烃或烯烃聚合物与改性剂的共混物，所述改性剂选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物。链烯烃或烯烃聚合物优选包括丙烯单体。金属膜优选是真空沉积铝层。所述包装纸优选具有附加的聚丙烯阻隔层和热封层。
本发明还包括一种制备马来酸酐接枝的丙烯聚合物组合物的方法。该方法包括链烯烃或烯烃聚合物与选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物之中的改性剂进行共混。
根据本发明的一个方面，提供一种包括链烯烃聚合物和改性剂的共混物的聚合物组合物，所述改性剂选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物。所述链烯烃或烯烃聚合物优选包括丙烯单体。
根据本发明的另一方面，提供一种包装膜，它包括：含金属膜的第一层和在第一层上且包含聚合物组合物的第二层，所述聚合物组合物包含链烯烃聚合物和改性剂的共混物，所述改性剂选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物。
根据本发明的另一方面，提供一种制备可金属化的聚合物组合物的方法，包含下列步骤：
a、提供一种包括链烯烃聚合物的聚合物基质，所述链烯烃聚合物优选具有丙烯单体；
b、提供一种选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物之中的改性剂；和
c、将所述改性剂与聚合物基质共混。
在阅读本发明优选实施方案的详细叙述、实施例和权利要求的基础上，所述方法的许多其它目的、优点和特征对于本领域所属技术人员来说是明显的。
附图说明：
本发明的优选实施方案将参照附图进行说明，其中在几个附图中相同的数字代表相同部分，其中：
图1是本发明的多层阻隔性包装纸的一个优选实施方案的横截面示意图。
优选实施方案的详细叙述：
现在参照附图1来描述本发明的优选实施方案。
本发明提供一种有效粘结于薄金属膜上的可金属化的聚合物组合物。这里使用的术语“可金属化”意指能够有效粘结于金属上。所述聚合物组合物包括具有丙烯单体的链烯烃聚合物。优选地，链烯烃聚合物是聚丙烯。最优选地，链烯烃聚合物是具有约1-6wt％的低含量的乙烯单体的丙烯和乙烯共聚物。其它实例是丙烯与丁烯的共聚物和丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。产生了聚丙烯对铝的改进粘合性的预定效果的改性聚丙烯组合物的附加实例列于下表6-9。
为了使链烯烃聚合物有效粘结于金属膜上，有必要将官能团接枝在链烯烃聚合物的骨架上。根据本发明，链烯烃聚合物与选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物中的改性剂共混。优选地，马来酸酐官能团被接枝于由茂金属作为聚合催化剂制备的线性低密度聚乙烯(LLDPE)上或由茂金属作为聚合催化剂制备的极低密度聚乙烯(VLDPE)上。这些在下文称作mLLDPE和mVLDPE。这些接枝也通过在有自由基引发剂和马来酸酐两者存在的情况下在双螺杆挤出机中熔融挤出mVLDPE或mLLDPE来制备。
根据本发明的优选实施方案，链烯烃聚合物被共混在高分子量(高粘度)聚丙烯基树脂中以形成具有为粘合于金属上所需要的可接受的官能团和为挤出所需要的适宜流变性能的一种共混物。
本发明提供了出乎意外的结果，由上述改性剂与含有丙烯聚合物如聚丙烯的基础树脂共混所获得的聚合物组合物提供比同样的聚丙烯基础树脂与常用马来酸酐接枝的聚丙烯的共混物更好的聚合物组合物对金属的粘合性。本发明的聚合物组合物还维持用于共挤出加工过程的优异流变性。聚合物组合物优选具有1-20的熔体指数。这一结果是出乎意外的，因为现有技术已知聚丙烯与聚乙烯不相容，且通常形成具有较差形态的共混物。这一出乎意外的结果对于本文描述的改性剂而言是独特的，因为通过使用从普通LLDPE制得的马来酸酐接枝源获得了对金属较差的粘合性，其中聚合催化剂是常用催化剂如齐格勒-纳塔催化剂。
链烯烃聚合物优选包括丙烯单体。最优选地，链烯烃聚合物是聚丙烯、丙烯与乙烯的共聚物、丙烯与丁烯的共聚物或丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。
用于本发明的改性剂选自：
a、马来酸酐接枝的乙烯共聚物，它优选选自马来酸酐接枝的茂金属型极低密度聚乙烯、马来酸酐接枝的茂金属型线性低密度聚乙烯和马来酸酐接枝的由齐格勒-纳塔催化剂制得的线性低密度聚乙烯，
b、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物，其中酸单体优选是丙烯酸或甲基丙烯酸，和酯单体优选是丙烯酸的烷基酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、或醋酸乙烯酯，
c、酸接枝的丙烯共聚物，优选丙烯酸接枝的聚丙烯，和
d、丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物，优选地，聚丙烯是含乙烯的丙烯共聚物，乙烯共聚物是茂金属型极低密度聚乙烯。
本发明还提供多层阻隔性食品包装纸，它包括包含上述聚合物组合物的一层作为可金属化层。所述阻隔性食品包装纸的优选实施方案示意性地示于图1。优选地，所述阻隔性食品包装纸具有四层。
图1的阻隔性食品包装纸的第一层1是薄金属膜。优选地，该层由真空沉积铝形成。其它可接受的金属包括铜、银、铬、金及其混合物。该层的功能在于作为对氧气和水份的阻隔层。
第二层2是本发明的可金属化聚合物组合物。该层由通过含丙烯的链烯烃聚合物与改性剂共混所获得的上述可金属化聚合物组合物组成。优选地，该层的厚度为10-25μ。
第三层3被熔合于第二层2上。第三层3优选包含聚丙烯且作为阻隔层。优选地，该层的厚度为10-25μ。
第四层4被熔合于第三层3上。第四层是热封聚丙烯层。构成材料可另外是共混有弹性体的共聚丙烯，或具有足够的乙烯共聚单体以提供弹性性能的聚丙烯/聚乙烯共聚物，或丙烯/丁烯-1共聚物，或丁烯-1的均聚物。
根据本发明的包装膜可以通过共挤出第一层1和第二层2制得。第三层3也可以共挤出至该第二层上，和第四层也可以共挤出至该第三层上。
本发明的另一方面是一种制备可金属化聚合物组合物的方法。所述方法包括下列步骤：(a)提供包括链烯烃聚合物的聚合物基质；(b)提供选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物中的改性剂；和(c)将所述改性剂与聚合物基质共混。
优选地，聚合物基质和改性剂均为树脂，或聚合物基质是树脂，改性剂是马来酸酐的浓缩物且该浓缩物被共混入所述树脂中。共混步骤是在作为自由基引发剂的过氧化物的存在下进行的。该方法可以还包括在聚合物组合物的表面上增加铝层的步骤，其中铝被真空沉积于所述表面上。
为了改进或提高本发明多层膜的某些性质，其一层或多层有可能包含适当的添加剂。可接受的添加剂的例子包括抗结块剂、抗静电剂、摩擦系数(COF)改性剂、加工助剂、着色剂和澄清剂。存在也可以被接受的现有技术已知的其它添加剂。
本发明多层膜的暴露层可通过表面处理使所述膜易于接受印刷油墨、粘合剂和涂层。这些经表面处理的层随后可层压至其它膜或表面上。所述表面处理可通过现有技术已知的任何方法如电晕放电处理或火焰处理来进行。
任选地，涂料可被施涂于膜的最外层的一个或两个暴露表面以便于层压。在施涂涂料之前，所述膜可进行表面处理或底涂一层底漆层。设想使用的适当涂料包括丙烯酸涂料和PVDC涂料。乙烯基醇聚合物也可以用作涂料组合物。
合适的底漆材料是聚乙亚胺、环氧树脂底漆等。
多层膜的外层可以按上述方法处理以提高其表面能，并因而确保涂层被强有力地粘合于其上，由此降低涂层剥离或从膜上剥落的可能性。这一处理可使用已知技术如膜氯化，即让膜表面暴露于氯水，用氧化剂如铬酸处理、热空气或蒸汽处理等完成。虽然这些技术中的任一种都可以被有效地用于预处理膜表面，尤其希望的处理方法是所谓的电晕处理法，其包括当膜通过一对间隔电极时，让膜表面暴露于高压电晕放电。在膜表面进行电晕处理后，将涂料组合物施涂于其上。
处理或未处理的表面可以用适宜的粘合剂，例如，热熔粘合剂如低密度聚乙烯、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，水性粘合剂如聚偏1，1-二氯乙烯胶乳等层压在一起。
下列实施例证实了本文所述改性剂，尤其马来酸酐接枝的mLLDPE和mVLDPE作为在包含丙烯的可金属化聚合物组合物的配方中的接枝源的优异性能。这里改性剂的使用还具有为可金属化聚丙烯层的挤出提供优异机械性能的附加优点。所得的这些可金属化聚合物组合物具有较高的熔体粘度，和提供与材料的较好的粘度适配性，所述材料可以在用作阻隔性食品包装纸的膜中形成相邻层。
实施例
金属化聚合物组合物的制备：
金属化聚合物组合物按下列方法制备：
在真空金属化室中处理4英寸×4英寸的正方形膜试样。真空系统被抽空至2×10-5乇，铝被加热从而以5埃/秒的速度沉积于膜表面，达到200埃的厚度。沉积铝层的厚度可以通过使用预先建立的相互关系，由表面电阻率或光透射率来测定。
多层金属化聚合物膜的制备：
用于粘合性能评价的膜被浇铸在装有三台挤出机、一个Killion 8″宽浇铸辊装置和一个Cloeren 8″(五叶片)铸膜模头的中试规模的共挤出生产线上，所述铸膜模头被构型设计为用三种树脂进料一起运行。
模头构型：AABBC选择器塞头。
A：13/4″直径NRM单螺杆挤出机，进送为内层所选择的材料。
B：1.0″直径Davis标准单螺杆，进送为芯层所选择的材料。
C：1″直径Wayne单螺杆挤出机，进送改性PP组合物。
选择器塞头：AA-BB-C
总生产线速度：20fpm
总膜厚：3密耳
所用温度示于下面的表1中。
                                        表1：
挤出机                                         温度(℃) RPM
  区段1   区段2   区段3   区段4   适配器   耦合段   转移管线  T熔体
  A   180   210   220   -   220   220   220  227   6.1
  B   180   210   220   220   227   220   220  227   32.9
  C   180   220   221   220   220   220   220  223   17
                  Cloeren模头温度(℃)
  后面   左手法兰   正面   右手法兰
  220   224   218   223
该三层浇铸膜随后进行电晕处理。电晕处理器的参数经过设定后在100ft/min的生产线速度下获得41达因/cm2的最终表面能。
所使用的粘合性测试：
可金属化聚合物层对于真空沉积膜的粘合性使用下述方法测量。首先，使用具有2×1英寸宽单独加热的密封条的Sencorp系统热封机，用NUCREL903膜将真空金属化试样热封在铝层上。NUCREL膜在40psi/135℃的条件下，0.5秒的停留时间(dell time)内进行热封。剥离在改性PP/铝界面上开始，然后使用Instron机械测试机，在环境条件下，在12英寸/分钟的夹头速度下测定剥离力。结果以单位lb.ft/in报道。
所做的实施例：
首先，通过使用25mm的Berstorff双螺杆挤出机，由挤出来共混可金属化聚丙烯组合物。五种不同的聚丙烯树脂使用被用作马来酸酐接枝源的三种不同的马来酸酐接枝的聚烯烃来改性。聚丙烯(PP)基础树脂以两种不同的接枝水平进行改性。
                             表2
  基础树脂   类型   MI(230℃，2.16Kg)   Tm(℃)
  A   共聚丙烯   1.9   148
  B   共聚丙烯   5   134
  C   共聚丙烯   4.6   134
  D   冲击改性   1.4   125
  E   均聚丙烯   3.4   160
                        表3
  改性剂   基础聚合物   ％马来酸酐   MI(190℃，2.16Kg)
  F   共聚丙烯   1.40   450
  G   mLLDPE   0.80   1.9
用作在三层结构中的可金属化聚丙烯层的改性聚丙烯的组成。
                             表4
  改性聚丙烯     基础共聚丙烯        改性剂   ％MAN-g
  类型   ％   类型   ％
  1   A   92   F   8   0.11
  2   A   80   F   20   0.28
  3   B   92   F   8   0.11
  4   B   80   F   20   0.28
  5   C   92   F   8   0.11
  6   C   80   F   20   0.28
  7   D   88   H   15   0.12
  8   D   65   H   35   0.28
  9   E   85   G   15   0.12
  10   E   65   G   35   0.28
  11   A   85   G   15   0.12
  12   A   65   G   35   0.28
  13   B   85   G   15   0.10
  14   B   65   G   35   0.30
  15   C   85   G   15   0.12
  16   C   65   G   35   0.28
各改性聚丙烯组合物使用8″共挤出浇铸生产线以三层膜共挤出，使用Dow公司的5D98均聚聚丙烯作为芯层，和Dow公司的7C06冲击改性聚丙烯作为背衬层。各膜结构首先被电晕处理至大约41达因/cm2，然后用铝(大约200nm厚的层)进行金属化。在使用双条热封机将铝顶层热封至Nucrel膜上后，评价可金属化层对沉积铝的粘合性。从热封的基材上切下一英寸宽的样条，手工引发剥离，用Instron测定在铝/改性聚丙烯界面上的剥离强度。金属化的三层聚丙烯膜结构内的粘合性能列于表5中，在剥离强度(g/in剥离力)栏中。基于现有的商品膜，对于全部官能团，全部官能团最小“可接受的”的剥离强度是130g/in。
                           表5
  实施例   改性聚丙烯   芯层   内层   剥离力(g/in)
  I   1   5D98   7C06   72
  II   2   5D98   7C06   84
  III   3   5D98   7C06   74
  IV   4   5D98   7C06   75
  V   5   5D98   7C06   74
  VI   6   5D98   7C06   58
  VII   7   5D98   7C06   54
  VIII   8   5D98   7C06   48
  IX   9   5D98   7C06   55
  X   10   5D98   7C06   106
  XI   11   5D98   7C06   58
  XII   12   5D98   7C06   175
  XIII   13   5D98   7C06   247
  XIV   14   5D98   7C06   240
  XV   15   5D98   7C06   95
  XVI   16   5D98   7C06   159
实施例XII、XIII、XIV、XVI显示了优良的性能。它们分别对应于改性聚丙烯配方12、13、14、16(参见表4)。因此，仅基于mLLDPE的配方，即，基于改性剂G(参见表3)的那些配方满足目标性能。基于马来酸酐接枝的聚丙烯组合物(改性聚丙烯组成A-F)表现出劣于130g/in标准值的性能，而且，具有最高的乙烯共聚单体含量的共聚丙烯(较低的Tm＝134℃，实施例XIII和XIV)甚至在低的接枝水平下表现最好性能，这对于最低成本的配方而言是一个优点。
实施例VII和VIII与实施例I-VI的对比表明了冲击改性聚丙烯与共聚丙烯相比的较差的性能。
实施例IX和X与实施例XI-XVI的对比清楚地表明了共聚丙烯比均聚丙烯更好的性能。
                         表6：附加的基础树脂
  基础树脂   类型   MI(190℃/2.16Kg)   Tm(℃)
  H   P/B共聚物(1)   2
  I   P/E/B三元共聚物(2)   6-8   138
(1)Mitsui’s TAFMER XR107L
(2)Chisso’s NOVATEC PP FW4BM
                        表7：附加的“其它”改性剂
  改性剂   基础聚合物   ％MAN-g   ％酸   ％酯   MI(190℃/2.16Kg)
  J   E/MAA(1)   N/A   9   N/A   3
  K   E/VA/MAH(2)   -   N/A   -   2
  L   AA-g-PP(3)   N/A   6   -   ～2
  M   E/VA/MAA(4)   N/A   1.5   25   6
  N   E/AA(5)   N/A   9.7   5
  O   E/辛烯(6)   0.9   N/A   N/A   1.5
  P   E/辛烯(7)   1.2   N/A   N/A   7
  Q   P/B共聚物(8)   2.3   N/A   N/A   5
  R   mVLDPE/共聚丙烯共接枝(9)   1.96   N/A   N/A   62
(1)NUCREL 903，％9    甲基丙烯酸
(2)Atofina’s OREVAC 9314，
(3)Crompton’s POLYBOND 1002，
(4)ELVAX 4355，％
(5)Dow’s PRIMACOR 1430
(6)FUSABOND 226D
(7)FUSABOND 528D
(8)DDE’s ENGAGE ENR 7447，2.3％ MAN-g
(9)Dow’s 6D81共聚丙烯/ENGAGE 8411mVLDPE(80/20)共接枝，1.96％ MAN-g
                   表8：新《改性聚丙烯》层
  改性聚丙烯     基础聚丙烯          改性剂   ％官能度
  类型   ％   类型   ％
  17   C   65   J   35   3.2
  18   B   90   K   10   -
  19   B   65   L   35   2.1
  20   B   90   M   10   2.5
  21   B   65   M   35   8.8
  22   B   90   N   10   1
  23   B   64   O   36   0.32
  24   B   73   P   27   0.32
  25   H   85   G   15   0.12
  26   B   85   G   15   0.12
  27   B   97   Q   3   0.069
  28   B   96.7   R   3.3   0.065
  29   B   85   M   15   3.75
  30   I   84   G   16   0.128
            表9：共聚丙烯结构中改性聚丙烯的附加实施例
  实施例   改性聚丙烯   芯层   内层   剥离力(g/in)
  XVII   17   5D98   7C06   194
  XVIII   18   5D98   7C06   174
  XIX   19   5D98   7C06   142
  XX   20   5D98   7C06   225
  XXI   21   5D98   7C06   326
  XXII   22   5D98   7C06   194
  XXIII   23   5D98   7C06   131
  XXIV   24   5D98   7C06   175
  XXV   25   5D98   7C06   142
  XXVI   26   5D98   7C06   153
  XXVII   27   5D98   7C06   224
  XXVIII   28   5D98   6D20   220
  XXIX   29   5D98   6D20   144
  XXX   30   5D98   6D20   379
表6-9中的结果显示了除由茂金属作为聚合催化剂制备的马来酸酐接枝的LLDPE或VLDPE之外可以成功使用的附加改性剂。表6提供了可以用马来酸酐接枝的mVLDPE改性的基础树脂(参见表8中的改性聚丙烯25和30和表9中的实施例XXV和XXX)的两个附加实施例。对真空沉积铝的粘合性可以通过下列改性剂来改进：
a、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(表7中的改性剂J、表8中的改性聚丙烯17、和表9中的实施例XVII)；
b、乙烯/醋酸乙烯酯/马来酸酐三元共聚物(表7中的改性剂K、表8中的改性聚丙烯18和表9中的实施例XVIII)；
c、丙烯酸接枝的聚丙烯(表7中的改性剂L、表8中的改性聚丙烯19和表9中的实施例XIX)；
d、乙烯/醋酸乙烯酯/甲基丙烯酸三元共聚物(表7中的改性剂M、表8中的改性聚丙烯20、21、29和表9中的实施例XX、XXI、XXIX)；
e、乙烯/丙烯酸共聚物(表7中的改性剂N、表8中的改性聚丙烯22和表9中的实施例XXII)；
f、马来酸酐接枝的乙烯/辛烯mLLDPE(高密度)(表7中的改性剂O、表8中的改性聚丙烯23和表9中的实施例XXIII)；
g、马来酸酐接枝的乙烯/辛烯LLDPE(齐格勒-纳塔)(表7中的改性剂P、表8中的改性聚丙烯24和表9中的实施例XXIV)；
h、马来酸酐接枝的乙烯/丁烯mVLDPE(表7中的改性剂Q、改性聚丙烯27和表9中的实施例XXVII)；和
i、共聚丙烯与mVLDPE的80/20共混物的马来酸酐共接枝产物(表7中的改性剂R、表8中的改性聚丙烯28和表9中的实施例XXVIII)。
虽然本发明已经针对优选实施方案且在实施例中进行了陈述和叙述，本领域中技术人员会理解，在不脱离由所附权利要求定义的实质和范围的前提下能够作其它改变、修改、添加和省略。

Claims (47)

1、一种聚合物组合物，包括以下(a)和(b)的共混物：
(a)链烯烃聚合物；和
(b)改性剂，选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物。
2、根据权利要求1的聚合物组合物，其中链烯烃聚合物包含丙烯单体。
3、根据权利要求1的聚合物组合物，其中链烯烃聚合物是聚丙烯。
4、根据权利要求1的聚合物组合物，其中链烯烃聚合物是丙烯和乙烯的共聚物。
5、根据权利要求1的聚合物组合物，其中链烯烃聚合物是丙烯与丁烯的共聚物。
6、根据权利要求1的聚合物组合物，其中链烯烃聚合物是丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。
7、根据权利要求1-6中任何一项的聚合物组合物，其中马来酸酐接枝的乙烯共聚物选自马来酸酐接枝的茂金属型极低密度聚乙烯、马来酸酐接枝的茂金属型线性低密度聚乙烯和马来酸酐接枝的由齐格勒-纳塔催化剂制得的线性低密度聚乙烯。
8、根据权利要求1-7中任何一项的聚合物组合物，其中酸单体是丙烯酸或甲基丙烯酸，和酯单体是丙烯酸的烷基酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或醋酸乙烯酯。
9、根据权利要求1-8中任何一项的聚合物组合物，其中酸接枝的丙烯共聚物是丙烯酸接枝的聚丙烯。
10、根据权利要求1-6中任何一项的聚合物组合物，其中改性剂是聚丙烯与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物，其中聚丙烯是含乙烯的丙烯共聚物，乙烯共聚物是茂金属型极低密度聚乙烯。
11、根据权利要求4的聚合物组合物，其中共聚物含有4-6wt％的乙烯单体。
12、根据权利要求1-11中任何一项的聚合物组合物，其中组合物的熔体指数为1-20。
13、一种包装膜，包括：
(a)包含金属膜的第一层；和
(b)在第一层上且包含聚合物组合物的第二层，所述聚合物组合物包括以下i)和ii)的共混物：
i)链烯烃聚合物；和
ii)改性剂，选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝的共混物。
14、根据权利要求13的包装膜，其中链烯烃聚合物包含丙烯单体。
15、根据权利要求13的包装膜，其中链烯烃聚合物是聚丙烯。
16、根据权利要求13的包装膜，其中链烯烃聚合物是丙烯和乙烯的共聚物。
17、根据权利要求13的包装膜，其中链烯烃聚合物是丙烯与丁烯的共聚物。
18、根据权利要求13的包装膜，其中链烯烃聚合物是丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。
19、根据权利要求13-18中任何一项的包装膜，其中马来酸酐接枝的乙烯共聚物选自马来酸酐接枝的茂金属型极低密度聚乙烯、马来酸酐接枝的茂金属型线性低密度聚乙烯和马来酸酐接枝的由齐格勒-纳塔催化剂制得的线性低密度聚乙烯。
20、根据权利要求13-19中任何一项的包装膜，其中酸单体是丙烯酸或甲基丙烯酸，和酯单体是丙烯酸的烷基酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或醋酸乙烯酯。
21、根据权利要求13-20中任何一项的包装膜，其中酸接枝的丙烯共聚物是丙烯酸接枝的聚丙烯。
22、根据权利要求13-18中任何一项的包装膜，其中改性剂是聚丙烯与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物，其中聚丙烯是含乙烯的丙烯共聚物，乙烯共聚物是茂金属型极低密度聚乙烯。
23、根据权利要求16的包装膜，其中共聚物含有4-6wt％的乙烯单体。
24、根据权利要求13-23中任何一项的包装膜，其中组合物的熔体指数为1-20。
25、根据权利要求13-24中任何一项的包装膜，其中金属是铝。
26、根据权利要求13-24中任何一项的包装膜，其中金属是真空沉积铝。
27、根据权利要求13-26中任何一项的包装膜，其中第一层和第二层是被共挤出的。
28、根据权利要求13-27中任何一项的包装膜，还包括共挤出至第二层上的第三层，其中第三层包括聚丙烯。
29、根据权利要求28的包装膜，还包括共挤出至第三层上的第四层，其中第四层由热封聚丙烯形成。
30、根据权利要求28的包装膜，还包括共挤出至第三层上的第四层，其中第四层由共混有弹性体的共聚丙烯、或具有足够的乙烯共聚单体以提供弹性性能的聚丙烯/聚乙烯共聚物、或丙烯/丁烯-1共聚物、或丁烯-1的均聚物形成。
31、一种制备可金属化聚合物组合物的方法，包括下列步骤：
(a)提供包括链烯烃聚合物的聚合物基质；
(b)提供选自马来酸酐接枝的乙烯共聚物、含酸单体和/或酯单体的乙烯共聚物、酸接枝的丙烯共聚物和丙烯共聚物与乙烯共聚物的马来酸酐接枝共混物中的改性剂；和
(c)将所述改性剂与聚合物基质共混。
32、根据权利要求31的方法，其中链烯烃聚合物包含丙烯单体。
33、根据权利要求31的方法，其中链烯烃聚合物是聚丙烯。
34、根据权利要求31的方法，其后链烯烃聚合物是丙烯和乙烯的共聚物。
35、根据权利要求31的方法，其中链烯烃聚合物是丙烯与丁烯的共聚物。
36、根据权利要求31的方法，其中链烯烃聚合物是丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。
37、根据权利要求31-36中任何一项的方法，其中马来酸酐接枝的乙烯共聚物选自马来酸酐接枝的茂金属型极低密度聚乙烯、马来酸酐接枝的茂金属型线性低密度聚乙烯和马来酸酐接枝的由齐格勒-纳塔制得的线性低密度聚乙烯。
38、根据权利要求31-37中任何一项的方法，其中酸单体是丙烯酸或甲基丙烯酸，和酯单体是丙烯酸的烷基酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或醋酸乙烯酯。
39、根据权利要求31-38中任何一项的方法，其中酸接枝的丙烯共聚物是丙烯酸接枝的聚丙烯。
40、根据权利要求31-36中任何一项的方法，其中改性剂是马来酸酐接枝的聚丙烯与乙烯共聚物的共混物，其中聚丙烯是含乙烯的丙烯共聚物，乙烯共聚物是茂金属型极低密度聚乙烯。
41、根据权利要求34的方法，其中共聚物含有4-6wt％的乙烯单体。
42、根据权利要求31-41中任何一项的方法，其中组合物的熔体指数为1-20。
43、根据权利要求31-42中任何一项的方法，其中聚合物基质和改性剂都是树脂。
44、根据权利要求31-42中任何一项的方法，其中聚合物基质是树脂，和改性剂是马来酸酐的浓缩物，其中所述浓缩物被共混到该树脂中。
45、根据权利要求31-44中任何一项的方法，其中共混步骤在作为自由基引发剂的过氧化物的存在下进行。
46、根据权利要求31-45中任何一项的方法，还包括在聚合物组合物的表面上增加铝层的步骤。
47、根据权利要求46的方法，其中铝被真空沉积于所述表面上。
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