CN1923768A - 以肥包肥型缓释肥料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种以肥包肥型缓释肥料。本发明以肥包肥型缓释肥料由肥料芯和肥料芯外面的包膜组成，包膜包括内层和外层，内层是氨基树脂膜层，外层是高阻透性有机膜层；其中，高阻透性有机膜层中含有非极性有机膜层，非极性有机膜层材料为非极性低分子量有机物和/或非极性聚合物。氨基树脂可以是脲醛树脂和/或三聚氰胺树脂。高阻透性有机膜层可以是非极性聚合物膜层，也可以是非极性低分子量有机物膜层与聚合物膜层的复合膜层，还可以是非极性聚合物膜层与极性聚合物膜层的复合膜层。氨基树脂膜层中可以含有硫磺，高阻透性有机膜层中可以含有缓释调节剂。本发明以肥包肥型缓释肥料的有效肥分含量高，成本低，释放期长，缓释性能优异。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种高效肥料，特别涉及一种以肥包肥型缓释肥料，属于肥料工业领域。
二、背景技术
目前，缓释肥料已成为世界各国肥料工业发展的未来方向。缓释肥料有有机合成型缓释肥料和包膜型缓释肥料两类。其中，包膜型缓释肥料可以具有优异的可控缓释性能，一直是缓释肥料研究开发的重点。但是，包膜型缓释肥料目前使用的包膜材料通常是非肥分型聚合物，因此有效肥分低，产品成本高，并且非肥分型聚合物价格高，残留在田土中会污染环境。
采用以肥包肥制备包膜型缓释肥料，可以使包膜型缓释肥料具有较高的有效肥分和较低的成本，并且包膜材料对环境没有污染，因此以肥包肥型缓释肥料是缓释肥料发展的最有前途的方向。氨基树脂是一种有机合成型缓释氮肥，而且价格低，还可生物分解，同时它是一种聚合物，具有好的力学强度和模量，因此氨基树脂是制备以肥包肥型缓释肥料时的理想包膜材料，特别是脲醛树脂和三聚氰胺(甲醛)树脂。但是，氨基树脂对水和肥分的透过性强，因此仅采用氨基树脂作为包膜材料制备的以肥包肥型缓释肥料的释放周期很短，一般只有几到十几天，不具有明显的缓释特性。
申请号为CN03132085.6的中国专利“包膜型缓释尿素及其制备方法”，公开了采用脲醛树脂包裹片状尿素并用疏水性化合物浸泡封孔或膜表面疏水改性以制造包膜型缓释尿素的方法。但是，由于同为可降解聚合物的桐油或桐油改性酚醛树脂对水和肥分的阻透性较低，其对脲醛树脂包裹片状尿素的浸泡封孔并未使包膜对水和肥分的阻透性提高太多，因此尽管其片状尿素的体积是普通工业尿素体积的几十倍，比表面积是3.0mm球状工业尿素的约1/2左右，其包膜总厚度高达约120～170μm，但计算释放期也仅几十天。并且，它们的韧性不高、断裂伸长率较低，在包膜型缓释尿素施肥进入田土后会因肥料芯吸水和脲醛树脂吸水而使浸涂薄层产生撑破裂纹，导致实际使用时的释放期更短。
三、发明内容
本发明的目的在于提供一种缓释性能优异、有效肥分高和成本低的以肥包肥型缓释肥料。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种以肥包肥型缓释肥料，由肥料芯和肥料芯外面的包膜组成，包膜包含内层和外层，内层是氨基树脂膜层，外层是高阻透性有机膜层；其中，高阻透性有机膜层中含有非极性有机膜层，形成非极性有机膜层的材料为非极性低分子量有机物和/或非极性聚合物。
本发明以肥包肥型缓释肥料包膜中的氨基树脂优选脲醛树脂和/或三聚氰胺树脂，三聚氰胺树脂优选三聚氰胺-甲醛树脂。
本发明以肥包肥型缓释肥料包膜中采用的非极性聚合物可以是聚烯烃、聚苯乙烯、顺丁橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶及三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等中的一种或一种以上。非极性低分子量有机物膜层采用的非极性低分子量有机物可以是熔点≥40℃的蜡、熔点或软化点≥40℃且分子量≤2000的聚烯烃或聚苯乙烯以及软化点≥40℃的石油树脂等中的一种或一种以上。
本发明以肥包肥型缓释肥料包膜中的高阻透性有机膜层可以是非极性聚合物膜层，也可以是非极性低分子量有机物膜层与聚合物膜层的复合膜层，还可以是非极性聚合物膜层与极性聚合物膜层的复合膜层。
本发明以肥包肥型缓释肥料的氨基树脂膜层中可以含有硫磺，即氨基树脂膜层可以是硫磺和氨基树脂的混合物膜层，或者是硫磺和氨基树脂的混合物膜层与不含硫磺的氨基树脂膜层的复合膜层。氨基树脂膜层中硫磺的平均质量分数最好为30％～80％。
本发明以肥包肥型缓释肥料的包膜中，在肥料芯与氨基树脂膜层之间还可以有隔离性膜层。隔离性膜层最好是热固性聚合物膜层。
对于本发明以肥包肥型缓释肥料，高阻透性有机膜层中的聚合物膜层的断裂伸长率最好大于其所包膜的以肥包肥型缓释肥料浸泡在水中时整个包膜发生膨胀的平衡膨胀率。
本发明以肥包肥型缓释肥料的高阻透性有机膜层中可以含有缓释调节剂。缓释调节剂可以是极性有机化合物、水溶性物质、植物粉、粘土、滑石粉、分子筛粉和骨粉等中的一种或一种以上。
本发明以肥包肥型缓释肥料的包膜总厚度可以为10～150μm，氨基树脂膜层厚度可以为10～140μm，在氨基树脂膜层表面涂覆的高阻透性有机膜层厚度可以为3～30μm，非极性有机膜层厚度可以为3～30μm。
与现有技术相比，本发明具有如下显著优点：(1)本发明以肥包肥型缓释肥料采用价格低廉并且本身是有机合成型缓释氮肥的氨基树脂(特别是脲醛树脂或三聚氰胺树脂，三聚氰胺树脂中特别是三聚氰胺-甲醛树脂)为主要包膜材料，因此本发明以肥包肥型缓释肥料的有效肥分含量高，成本低。(2)本发明以肥包肥型缓释肥料的包膜由处于内层的氨基树脂膜层和处于外层的含有非极性有机膜层的高阻透性有机膜层构成，由于非极性有机膜层对水和肥料的透过率很低，水和肥料主要只从非极性有机膜层缺陷处透过，较薄的非极性有机膜层就可以赋予整个包膜高的阻透性，因此本发明以肥包肥型缓释肥料具有长的释放期，即具有优异的缓释性能，特别是当高阻透性有机膜层中的聚合物膜层断裂伸长率大，不会因肥料施入田土后肥料芯吸水和氨基树脂吸水所导致的包膜撑胀而使整个高阻透性有机膜层被撑破时。(3)由于硫磺对水和化肥具有高的阻透性，可以降低氨基树脂膜层对水和肥料的透过率，特别是硫磺的价格很低，比尿素价格还低50％左右，比氨基树脂的价格低得多，因此当本发明以肥包肥型缓释肥料的氨基树脂膜层中含有硫磺时，释放期更长，成本更低。
四、具体实施方式
本发明以肥包肥型缓释肥料，由肥料芯和肥料芯外面的包膜组成，包膜包含内层和外层，内层是氨基树脂膜层，外层是高阻透性有机膜层；其中，高阻透性有机膜层中含有非极性有机膜层，形成非极性有机膜层的材料为非极性低分子量有机物和/或非极性聚合物。
本发明以肥包肥型缓释肥料的肥料芯，可以是氮肥、磷肥、钾肥或复混肥等。肥料芯的形状可以是粒状、片状等，但以粒状为佳，最好是球状。
脲醛树脂和三聚氰胺树脂的含氮量高，比如脲醛树脂的含氮量约为30％，三聚氰胺-甲醛树脂的含氮量约为54％(尿素的含氮量约为45％)，同时它们的价格低，因此本发明以肥包肥型缓释肥料包膜中的氨基树脂优选脲醛树脂和/或三聚氰胺树脂，三聚氰胺树脂优选三聚氰胺-甲醛树脂。脲醛树脂可以是尿素与甲醛反应生成的脲醛树脂，也可以是除尿素和甲醛外还有其它原料参与反应生成的改性脲醛树脂，比如三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、正丁醇改性脲醛树脂等。三聚氰胺树脂可以是三聚氰胺与醛类化合物反应生成的三聚氰胺树脂，也可以是除三聚氰胺与醛类化合物外还有其它原料参与反应生成的改性三聚氰胺树脂，比如乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂、乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺-甲醛树脂等。其中，三聚氰胺树脂采用的醛类化合物可以是甲醛、乙二醛或糠醛等，优选甲醛。
本发明以肥包肥型缓释肥料包膜中采用的非极性聚合物是指采用非极性烯类(包括单烯类和双烯类)单体进行均聚合或共聚合而得到的聚合物，非极性烯类单体比如有乙烯、丙烯、异丁烯、(烷基)苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、长链烯烃等。因此，可采用的非极性聚合物可以是聚烯烃、聚苯乙烯、顺丁橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶及三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等中的一种或一种以上。其中，聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯或聚异丁烯等。因为聚烯烃和聚苯乙烯的韧性差、断裂伸长率小，因此对于聚烯烃、聚苯乙烯来说，最好应该与弹性体比如顺丁橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶及三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等共混，以共混物作为非极性聚合物。对于聚苯乙烯来说，还可以在其中混入适量的增塑剂成为增塑聚苯乙烯，以增塑聚苯乙烯作为非极性聚合物膜层材料。
本发明以肥包肥型缓释肥料包膜中非极性低分子量有机物膜层采用的非极性低分子量有机物，可以是熔点或软化点≥室温的蜡或非极性烯类(包括双烯类)单体进行均聚合或共聚合而得到的熔点或软化点≥室温的低聚物。比如，可以是熔点≥40℃的蜡，也可以是熔点或软化点≥40℃且分子量≤2000的聚烯烃或聚苯乙烯、软化点≥40℃的石油树脂等，可以是一种，也可以是一种以上。因为分子量≤2000的聚烯烃或聚苯乙烯具有生物可降解特性，低分子量聚烯烃或聚苯乙烯的分子量优选≤2000。当然，低分子量聚烯烃或聚苯乙烯的分子量≥2000也是可以的。
对于本发明以肥包肥型缓释肥料，可以是非极性聚合物膜层(包括非极性聚合物与非极性低分子量有机物的混合物膜层，混合物膜层中非极性低分子量有机物的熔点或软化点可以≤室温)作为包膜中的高阻透性有机膜层，也可以是非极性聚合物膜层与极性聚合物膜层(比如ABS、丁腈橡胶、聚氯乙烯、不饱和聚酯、聚氨酯和/或环氧树脂等的膜层)的复合膜层作为包膜中的高阻透性有机膜层。本发明以肥包肥型缓释肥料施入田土后由于氨基树脂吸水和化肥芯吸水将导致包膜胀大，当非极性低分子量有机物膜层作为高阻透性有机膜层中的非极性有机膜层时，非极性低分子量有机物膜层会被撑裂，因此应该与聚合物膜层复合，即以非极性低分子量有机物膜层与聚合物膜层的复合膜层作为包膜中的高阻透性有机膜层。非极性低分子量有机物膜层与聚合物膜层的复合膜层作为包膜中的高阻透性有机膜层时，其中的聚合物膜层可以是极性聚合物膜层，比如ABS、丁腈橡胶、聚氯乙烯、不饱和聚酯、聚氨酯、环氧树脂和/或桐油树脂等的膜层，也可以是非极性聚合物膜层。对于本发明以肥包肥型缓释肥料，因为非极性聚合物的涂敷液一般都需采用有机溶液，会使用较多的有机溶剂，因此采用非极性低分子量有机物膜层与聚合物膜层的复合膜层作为包膜中的高阻透性有机膜层是有利的，因为非极性低分子量有机物涂膜时可以采用熔体或高浓度溶液，因此使用的有机溶剂很少，特别当采用不饱和聚酯、聚氨酯、环氧树脂和/或桐油树脂等热固性聚合物膜层与非极性低分子量有机物膜层的复合膜层作为包膜中的高阻透性有机膜层，涂膜过程可望不使用有机溶剂或使用的有机溶剂很少。对于本发明以肥包肥型缓释肥料，为了具有长的释放期，包膜中的高阻透性有机膜层以采用非极性聚合物膜层或采用非极性低分子量有机物膜层与非极性聚合物膜层的复合膜层为佳。
本发明以肥包肥型缓释肥料的氨基树脂膜层中可以含有硫磺，即氨基树脂膜层可以是硫磺和氨基树脂的混合物膜层，或者是硫磺和氨基树脂的混合物膜层与不含硫磺的氨基树脂膜层的复合膜层。整个氨基树脂膜层中，硫磺平均质量分数可以在0％～95％之间。但是，硫磺含量太低时，对成本的降低和阻透性的提高效果都不大，但太高时膜层的强度和韧性低，因此以30％～80％之间为佳。在含硫磺的氨基树脂膜层中硫磺含量可以呈梯度分布，比如硫磺含量从肥料芯表面往外逐渐减小。
由于氨基树脂预聚物涂敷液通常是水溶液，为了避免肥料芯表面的肥料进入涂敷于肥料芯表面的氨基树脂预聚物涂敷液中影响氨基树脂预聚物中反应物的配比，对于本发明以肥包肥型缓释肥料，包膜中在肥料芯表面与氨基树脂膜层之间还可以有隔离性膜层，即在肥料芯表面涂敷氨基树脂膜层之前先涂敷一薄层(比如2～10μm)隔离性膜层。隔离性膜层可以是采用聚合物或低分子量有机物的熔体或有机溶液涂敷而成，但最好是采用热固性聚合物预聚物涂敷而成的热固性聚合物膜层，比如聚氨酯、环氧树脂、不饱和聚酯、桐油树脂等膜层。在肥料芯表面涂敷氨基树脂膜层之前先涂敷一薄层隔离性膜层，以便氨基树脂膜层可采用较高的涂敷和干燥速度，或者很好地控制氨基树脂预聚物中反应物的配比，进而使形成的氨基树脂膜层具有较好的力学性能，降低氨基树脂膜层的下限厚度。
对于以非极性低分子量有机物膜层作为高阻透性有机膜层中非极性有机膜层的本发明以肥包肥型缓释肥料，尽管非极性低分子量有机物膜层没有延伸性，本发明以肥包肥型缓释肥料施入田土后由于氨基树脂吸水和化肥芯吸水将导致非极性低分子量有机物膜层会被撑裂产生裂纹，但是由于外面有聚合物膜层的保护，它不至脱落，这样非极性低分子量有机物膜层的绝大部分膜层仍然是连续的膜层，连续处膜层仍发挥着高的阻透作用，因此以非极性低分子量有机物膜层作为高阻透性有机膜层中非极性有机膜层的本发明以肥包肥型缓释肥料仍可以具有长的释放期。
对于本发明以肥包肥型缓释肥料来说，氨基树脂膜层的主要作用是使整个包膜具有足够的力学强度和刚度承担化肥芯吸水膨胀所产生的撑胀力，保证整个包膜不致被撑破，当然高阻透性有机膜层也发挥一定的承力作用，但是高阻透性有机膜层主要发挥阻透作用。由于氨基树脂通常都有较高的吸水率，本发明以肥包肥型缓释肥料施入田土中遇水后，氨基树脂吸水和化肥芯吸水所产生的撑胀会导致包膜胀大。为了使包膜中的高阻透性有机膜层很好地发挥高阻透作用，本发明以肥包肥型缓释肥料的高阻透性有机膜层中的聚合物膜层最好不要有被撑破的地方，因此高阻透性有机膜层中的聚合物膜层的断裂伸长率最好大于其所包膜的以肥包肥型缓释肥料浸泡在水中时整个包膜发生膨胀的平衡膨胀率。因此，高阻透性有机膜层中的聚合物膜层(指非极性聚合物膜层或复合膜层中的极性聚合物膜层)最好选用断裂伸长率大的聚合物，比如弹性体、断裂伸长率大的高韧性塑料(比如橡胶增韧塑料)，或者选用经增塑后断裂伸长率大的增塑聚合物混合物(比如增塑聚苯乙烯)。高阻透性有机膜层中的橡胶膜层可以交联，也可以不交联。当冷粘性强的橡胶生胶膜层(即不交联膜层)处于整个包膜的最外膜层(比如冷粘性大的顺丁橡胶、天然橡胶或聚异戊二烯橡胶的生胶膜层处于整个包膜的最外膜层)时，为了避免本发明以肥包肥型缓释肥料颗粒粘在一起，作为包膜最外膜层的橡胶生胶膜层表面可以粘附适量的无机填料，比如碳酸钙、滑石粉、粘土、碳酸镁或其它无机填料，无机填料的粒径愈细愈好，最好为纳米填料。
本发明以肥包肥型缓释肥料的高阻透性有机膜层中可以加入缓释调节剂以调节高阻透性有机膜层对水和肥料的透过率，即调控或设计本发明以肥包肥型缓释肥料的释放期或缓释特性。缓释调节剂应在非极性有机膜层中，甚至进入整个高阻透性有机膜层中。可以采用的缓释调节剂种类有许多，凡是可以提高高阻透性有机膜层对水和肥料透过性的添加物都可以。缓释调节剂可以是极性有机化合物、水溶性物质、植物粉、粘土、滑石粉、分子筛粉和骨粉等中的一种或一种以上。极性有机化合物主要指增塑剂，比如苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类、磷酸酯类等，当然也包括松香及其酯、沥青等极性有机化合物。水溶性物质可以是水溶性无机化合物，也可以是水溶性有机物(包括水溶性低分子量有机物和水溶性聚合物)，还可以是水溶性肥料本身。植物粉可以是淀粉、木粉、植物屑等。当采用水溶性物质颗粒、植物粉、粘土、滑石粉、分子筛粉或骨粉等颗粒型缓释调节剂时，它们的颗粒粒径最好大于非极性有机物膜层厚度，甚至大于整个高阻透性有机膜层厚度。
本发明以肥包肥型缓释肥料的包膜中氨基树脂膜层为主，高阻透性有机膜层为辅，即氨基树脂膜层相对厚、高阻透性有机膜层相对薄。本发明以肥包肥型缓释肥料的包膜总厚度可以为10～150μm，氨基树脂膜层厚度可以为10～140μm，高阻透性有机膜层厚度可以为3～30μm，非极性有机膜层厚度可以为3～30μm。当然，包膜总厚度、高阻透性有机膜层厚度和非极性有机膜层厚度都可以比上述提出的各自高限值更大。这些厚度愈大，则本发明以肥包肥型缓释肥料的释放期会愈长。
本发明以肥包肥型缓释肥料包膜的氨基树脂膜层和高阻透性有机膜层中都可以加入其它的添加剂，以降低成本和/或改善性能。比如，在氨基树脂膜层中加入少量的杀菌剂或抑菌剂(最好为非水溶性杀菌剂或抑菌剂)，或者加入降低氨基树脂降解速度的助剂，或者加入降低肥料分解速度的抑制剂(比如脲酶抑制剂或硝化抑制剂)；在高阻透性有机物膜层中加入少量的增强或增量无机填料(比如纳米碳酸钙)。
由于高阻透性有机物与氨基树脂的性质不同，因此为了使高阻透性有机物能在氨基树脂膜层表面容易润湿铺展成膜，可以在高阻透性有机物涂覆液中加入一定的表面活性剂，调节其润湿铺展成膜性能。
下面以尿素作为肥料芯的本发明以肥包肥型缓释尿素为例，说明本发明以肥包肥型缓释肥料的具体实施方法和发明效果。采用水中溶出法评价缓释性能，水中溶出法是测定本发明以肥包肥型缓释尿素在水中时尿素的溶出速率，具体做法是：将10克本发明以肥包肥型缓释尿素浸泡于200毫升的水中，25℃恒温浸泡，测定初期溶出率和平均微分溶出率。初期溶出率ψ1是指最初开始浸泡的24h内溶出的尿素质量占所取10克本发明以肥包肥型缓释尿素中尿素总质量的百分数，而平均微分溶出率ψm则是从浸泡第2天到第7天每天平均溶出的尿素质量占所取10克本发明以肥包肥型缓释尿素中尿素总质量的百分数。根据初期溶出率ψ1和平均微分溶出率ψm，计算本发明以肥包肥型缓释尿素在水中的释放期t(天)：
实施例1
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的14％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至70℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环己烷溶液，直到形成的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3.5％。充分干燥除去膜层中环己烷，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为102天。
实施例2
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将脲醛树脂预聚物水溶液(脲醛树脂预聚物是尿素∶甲醛摩尔比为1∶1.95的尿素与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的脲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的16％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至75℃，再往脲醛树脂膜层表面喷涂聚乙烯和顺丁橡胶生胶的苯溶液(聚乙烯∶顺丁橡胶生胶质量比为3∶1)，直到形成的聚乙烯-顺丁橡胶生胶共混物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的4％。充分干燥除去膜层中苯，并使包膜中脲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为110天。
实施例3
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的16％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至75℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂聚乙烯蜡(分子量为1800)苯溶液，直到形成的聚乙烯蜡膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％。最后，再在聚乙烯蜡膜层表面喷涂丁苯橡胶生胶的溶剂汽油溶液，直到形成的丁苯橡胶生胶膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的1％。充分干燥除去膜层中苯和溶剂汽油，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为121天。
实施例4
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的16％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至75℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂石油树脂(软化点为95℃)苯溶液，直到形成的石油树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的2.5％。最后，再在石油树脂膜层表面喷涂丁腈橡胶生胶的甲苯溶液，直到形成的丁腈橡胶生胶膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的2％。充分干燥除去膜层中苯和甲苯，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为98天。
实施例5
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的16％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至40℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂石蜡(熔点为45℃)熔体，直到形成的石蜡膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％。最后，再在石蜡膜层表面喷涂MDI、三乙醇胺和聚丙二醇Mn＝2000的混合物(三乙醇胺∶聚丙二醇的摩尔比为0.1∶1，-NCO∶-OH的摩尔比为1.1∶1)熔体，直到形成的聚氨酯树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的2％。使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂和聚氨酯树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为90天。
实施例6
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将正丁醇改性脲醛树脂预聚物水溶液喷涂于粒状尿素表面，直到形成的正丁醇改性脲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的16％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至75℃，再往正丁醇改性脲醛树脂膜层表面喷涂顺丁橡胶生胶的苯溶液，直到形成的顺丁橡胶生胶膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的2％，充分干燥除去膜层中苯。最后，再在顺丁橡胶生胶膜层表面喷涂丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS的二氯乙烷溶液，直到形成的ABS膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的2％。充分干燥除去膜层中苯和二氯乙烷，并使包膜中正丁醇改性脲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为105天。
实施例7
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液喷涂于粒状尿素表面，直到形成的乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的16％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至75℃，再往乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂顺丁橡胶生胶的苯溶液，直到形成的顺丁橡胶生胶膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％，充分干燥除去膜层中苯。最后，使乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，并加入适量纳米碳酸钙，使顺丁橡胶生胶膜层表面粘附纳米碳酸钙，过筛后即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为95天。
实施例8
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3.5的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的10％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至70℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环己烷溶液，直到形成的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％。充分干燥除去膜层中环己烷，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为83天。
实施例9
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的5％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至70℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环己烷溶液，直到形成的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的2.5％。充分干燥除去膜层中环己烷，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为50天。
实施例10
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶2.5的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的18％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至70℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环己烷溶液，直到形成的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的1％。充分干燥除去膜层中环己烷，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为46天。
实施例11
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在75℃。将浓度为37％的甲醛水溶液缓慢喷涂于粒状尿素表面，直到喷涂的甲醛质量使形成的脲醛树脂膜层质量约达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的16％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至75℃，再往脲醛树脂膜层表面喷涂聚乙烯和顺丁橡胶生胶的苯溶液(聚乙烯∶顺丁橡胶生胶质量比为3∶1)，直到形成的聚乙烯-顺丁橡胶生胶共混物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的4％。充分干燥除去膜层中苯，并使包膜中脲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为80天。
实施例12
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将桐油(含有桐油质量0.4％的催干剂)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的桐油树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的1％。然后，往桐油树脂膜层表面喷涂脲醛树脂预聚物水溶液(脲醛树脂预聚物是尿素∶甲醛摩尔比为1∶1.15的尿素与甲醛反应所制备)，直到形成的脲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的13％，充分干燥除去膜层中含水。最后，将流化床中粒状尿素温度降至75℃，再往脲醛树脂膜层表面喷涂聚乙烯和顺丁橡胶生胶的苯溶液(聚乙烯∶顺丁橡胶生胶质量比为3∶1)，直到形成的聚乙烯-顺丁橡胶生胶共混物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的4％。充分干燥除去膜层中苯，并使包膜中桐油树脂和脲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为112天。
实施例13
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将脲醛树脂预聚物水溶液(脲醛树脂预聚物是尿素∶甲醛摩尔比为1∶1.6的尿素与甲醛反应所制备)和150℃左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，通过控制它们的喷涂流量比，使形成的脲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数为80％，喷涂直到形成的脲醛树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的15％。然后，再在脲醛树脂含硫混合物膜层表面喷涂三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶1.7的三聚氰胺与甲醛反应所制备)，喷涂直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％，充分干燥除去膜层中水。最后，将流化床中粒状尿素温度降至70℃，再在三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂丁苯橡胶生胶的溶剂汽油溶液，直到形成的丁苯橡胶生胶膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的2％。充分干燥除去膜层中溶剂汽油，并使包膜中脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为95天。
实施例14
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液和150℃左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂预聚物的喷涂流量比从开始时的9∶1逐渐降至结束时的1∶3，并且使形成的乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数为50％，乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂含硫混合物膜层质量为最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的20％，充分干燥除去膜层中水。然后，再在乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂含硫混合物膜层表面喷涂邻苯二甲酸二辛酯与聚苯乙烯的甲苯溶液(邻苯二甲酸二辛酯∶聚苯乙烯之质量比为1∶4)，直到形成的邻苯二甲酸二辛酯增塑聚苯乙烯膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％。充分干燥除去膜层中甲苯，并使包膜中乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为115天。
实施例15
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺改性脲醛树脂预聚物水溶液和150℃左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往尿素表面慢慢喷涂，通过控制它们的喷涂流量比，使形成的三聚氰胺改性脲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数为30％，喷涂直到形成的三聚氰胺改性脲醛树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的10％。然后，再在三聚氰胺改性脲醛树脂含硫混合物膜层表面喷涂三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶2.2的三聚氰胺与甲醛反应所制备)，喷涂直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的5％，充分干燥除去膜层中水。最后，再在三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂乙丙橡胶混炼胶(由乙丙橡胶100份、硫化剂DCP1.5份组成)的甲苯溶液，直到形成的乙丙橡胶混炼胶膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％。充分干燥除去膜层中甲苯，并使包膜中三聚氰胺改性脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂固化充分以及乙丙橡胶混炼胶硫化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为108天。
实施例16
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的14％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至70℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂含海泡石的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环己烷溶液(海泡石粒径为30μm，海泡石∶苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物质量比为3∶47)，直到形成的含海泡石苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3.5％。充分干燥除去膜层中环己烷，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为73天。
实施例17
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)喷涂于粒状尿素表面，直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的14％，充分干燥除去膜层中含水。然后，将流化床中粒状尿素温度降至70℃，再往三聚氰胺-甲醛树脂膜层表面喷涂含氯化钠颗粒的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环己烷溶液(氯化钠颗粒粒径为30μm，氯化钠∶苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物质量比为3∶47)，直到形成的含氯化钠颗粒苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3.5％。充分干燥除去膜层中环己烷，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为30天。
实施例18
将粒径为2.0～4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在90℃。将三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺-甲醛树脂预聚物是三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶3的三聚氰胺与甲醛反应所制备)和150℃左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往尿素表面慢慢喷涂，通过控制它们的喷涂流量比，使形成的三聚氰胺-甲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数为50％，喷涂直到形成的三聚氰胺-甲醛树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的20％，充分干燥除去膜层中水。然后，再在三聚氰胺-甲醛树脂含硫混合物膜层表面喷涂磷酸三苯酯与聚苯乙烯的甲苯溶液(磷酸三苯酯∶聚苯乙烯之质量比为1∶1)，直到形成的磷酸三苯酯增塑聚苯乙烯膜层质量达到最终成品以肥包肥型缓释尿素总质量的3％。充分干燥除去膜层中甲苯，并使包膜中三聚氰胺-甲醛树脂固化充分，即得以肥包肥型缓释尿素。所制得的以肥包肥型缓释尿素的释放期为78天。
上述实施例中，聚乙烯为上海石化公司Q200型，聚苯乙烯为兰州石化公司B-1型，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)牌号为Kraton D1101型，丁苯橡胶牌号为1500型，乙丙橡胶为意大利Eni Chem公司Dutral Co 034型，丁腈橡胶牌号为NBR2007型，顺丁橡胶牌号为BR9175型，ABS为兰州石化公司ABS-301型，桐油为出自云南邱北、酸值为5.0mgKOH/g的市售桐油。
上述实施例中，脲醛树脂预聚物水溶液是尿素与甲醛反应所制备，尿素与甲醛摩尔比可以为1∶(1～3)范围，就所属专业领域的技术人员通常知识所知，通常以1∶(1～2)为宜，涂膜前加入脲醛树脂预聚物质量2％的氯化铵固化剂。三聚氰胺改性脲醛树脂预聚物水溶液是尿素、三聚氰胺、甲醛反应所制备，尿素∶三聚氰胺∶甲醛摩尔比为1∶1∶4，涂膜前加入三聚氰胺改性脲醛树脂预聚物质量2％的氯化铵固化剂。正丁醇改性脲醛树脂预聚物水溶液是尿素、甲醛、正丁醇反应所制备，尿素∶甲醛∶正丁醇摩尔比为1∶1.37∶1，涂膜前加入正丁醇改性脲醛树脂预聚物质量2％的氯化铵固化剂。
上述实施例中，三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液是三聚氰胺与甲醛反应所制备，三聚氰胺与甲醛摩尔比可以为1∶(1～4)范围，就所属专业领域的技术人员通常知识所知，通常以1∶(1.5～3.5)为宜，涂膜前加入三聚氰胺-甲醛树脂预聚物质量2％的氯化铵固化剂。乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液是三聚氰胺、甲醛、乙醇反应所制备，三聚氰胺∶甲醛∶乙醇摩尔比为1∶2.5∶2，涂膜前加入乙醇改性三聚氰胺-甲醛树脂预聚物质量2％的氯化铵固化剂。乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺-甲醛树脂预聚物水溶液是三聚氰胺、甲醛、乙醇、聚乙烯醇反应所制备，三聚氰胺∶甲醛∶乙醇∶聚乙烯醇(1788)质量比为100∶67∶12∶2.5，涂膜前加入乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺-甲醛树脂预聚物质量2％的氯化铵固化剂。
就所属专业领域的技术人员通常知识所知，改性脲醛树脂和改性三聚氰胺-甲醛树脂分别属于脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂，并且上述实施例中所采用的改性脲醛树脂和改性三聚氰胺-甲醛树脂只分别是改性脲醛树脂和改性三聚氰胺-甲醛树脂的个别代表，所采用的改性脲醛树脂和改性三聚氰胺-甲醛树脂的制备配方也只是可采用配方的个例，并不对本发明构成范围限定。氨基树脂中的三聚氰胺树脂除前述(改性)三聚氰胺-甲醛树脂外，可以采用乙二醛或糠醛等代替甲醛制备相应的三聚氰胺树脂，本说明书具体实施方式部分未列出相关实施例，但是该类三聚氰胺树脂仍属于本发明的发明范围。
Claims (12)
1.一种以肥包肥型缓释肥料，由肥料芯和肥料芯外面的包膜组成，其特征在于：包膜包含内层和外层，内层是氨基树脂膜层，外层是高阻透性有机膜层；其中，高阻透性有机膜层中含有非极性有机膜层，形成非极性有机膜层的材料为非极性低分子量有机物和/或非极性聚合物。
2.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：氨基树脂为脲醛树脂和/或三聚氰胺树脂。
3.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：非极性聚合物为聚烯烃、聚苯乙烯、顺丁橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶及三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或一种以上。
4.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：非极性低分子量有机物为熔点≥40℃的蜡、熔点或软化点≥40℃且分子量≤2000的聚烯烃或聚苯乙烯以及软化点≥40℃的石油树脂中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：高阻透性有机膜层为非极性聚合物膜层。
6.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：高阻透性有机膜层为非极性低分子量有机物膜层与聚合物膜层的复合膜层。
7.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：高阻透性有机膜层为非极性聚合物膜层与极性聚合物膜层的复合膜层。
8.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：氨基树脂膜层含有硫磺。
9.根据权利要求1所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：包膜中在肥料芯与氨基树脂膜层之间还有隔离性膜层。
10.根据权利要求1～9任一项所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：高阻透性有机膜层中的聚合物膜层的断裂伸长率大于其所包膜的以肥包肥型缓释肥料浸泡在水中时整个包膜发生膨胀的平衡膨胀率。
11.根据权利要求1～9任一项所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：高阻透性有机膜层含有缓释调节剂。
12.根据权利要求1～9任一项所述的以肥包肥型缓释肥料，其特征在于：包膜总厚度为10～150μm，氨基树脂膜层厚度为10～140μm，高阻透性有机膜层厚度为3～30μm，非极性有机膜层厚度为3～30μm。
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|---|---|---|---|---|
| CN101343204B (zh) * | 2007-07-10 | 2011-12-07 | 南京理工大学 | 环保硫磺包膜型缓释化肥 |
| CN105418213A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-03-23 | 全椒县桃花湾果蔬种植专业合作社 | 一种油桃专用控释肥及其制备方法 |
| CN112961008A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-06-15 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 低水溶性含氮包膜材料的制备方法、制得的含氮包膜材料 |
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2006
- 2006-08-31 CN CNA2006101260815A patent/CN1923768A/zh active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20070307 |