CN1918670B - 电耗散丙烯聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了具有改善的流痕和电导率的合意平衡和良好的刚度与韧性平衡的电耗散丙烯聚合物组合物。

Description

电耗散丙烯聚合物组合物
本发明涉及电耗散丙烯聚合物组合物。更特别地，本发明涉及在注射成型制品中表现出降低的表面缺陷，例如流痕(flow mark)的电耗散丙烯聚合物组合物。 
通过静电涂装法制备涂布制品是已知的。在这种方法中，使涂料带电或离子化并喷涂到接地的导电制品上，且涂料和接地制品之间的静电引力导致更少浪费涂料的更有效的涂布法，以及更厚和更一致的涂料覆盖，特别是当制品具有复杂形状时。当涂布金属制品时，具有固有导电性的金属容易接地并有效涂布。近年来，已经注重在制品制造中使用聚合材料，例如丙烯聚合物，特别是在要求重量降低和耐蚀性提高的应用领域，例如汽车应用领域中。然而，当静电涂装制品时，这些方法中常用的聚合物的导电性不足以获得令人满意的涂料厚度和覆盖率。此外，这些制品还已知表现出表面缺陷，例如流痕和银纹。银纹通常与过热现象有关，而流痕缺陷似乎与树脂的粘度或流动性有关。 
流痕以一系列交替的高和低光泽带或条的形式出现在注射成型制品的表面，有时产生虎纹(tiger striping)。每条带的大致走向是几乎与注射过程中熔体流动的方向垂直。这些痕迹不会可察觉地影响模制品的机械性能，也不会被触觉感知。然而，它们的存在影响美观并经常由于模制部件内出现的不均匀性而产生不可接受的高质量控制废品率。这种影响在具有高纵横比的大型模制品(例如汽车部件，例如仪表板和保险杠面板)中很明显。 
在聚合物(例如冲击改性的丙烯聚合物)中加入导电填料以改进它们用于静电涂装时的电导率的方法是已知的。例如，USP 5,484,838公开了一种据说可用于制备可静电涂装制品的共混聚合物，其包含结晶聚合物、无定形聚合物、导电炭黑，其中至少一部分炭黑分散在结晶聚合物内。另一例子是USP 5,844,037，其公开了据说可用于制备可静电涂装制品的两相共混聚合物，其包含导电炭黑，其中炭黑主要分 散在次要相中。然而，由其制成的制品的电导率、提供具有特定电导率的组合物所需的炭黑量、制备这些组合物的加工要求、以及由其制成的静电涂装制品的物理和/或表观性能可能达不到某些应用的要求。 
本领域已经试图通过降低丙烯聚合物树脂的粘度来改进模制品的表观性能。该技术减少了流痕的出现，然而粘度的降低可能损害其它物理性能。还可以在模制过程后将制品退火以减少流痕。然而，考虑到将制品退火所需的提高的能量、延长的退火时间和使注射成型装置同时起到退火介质作用所需的设备改进，这种退火步骤在商业上不可行或者不合意。本领域还描述了在聚丙烯中加入低粘度橡胶组分以改善所得注射成型或焊接制品的外观，参看USP 5,468,808。 
已经尝试了许多在丙烯聚合物组合物中赋予导电性或减少流痕的方法，然而，据发明人所知，这些方法都不能制造出既具有电耗散性又具有减少的流痕的丙烯聚合物组合物。因此，需要减少由电耗散丙烯聚合物组合物制成的制品中的流痕。 
本发明就是这种合意的电耗散丙烯聚合物组合物。该组合物具有改善的流痕和电导率的合意平衡和良好的刚度与韧性平衡。本发明的电耗散丙烯聚合物组合物包括：含有Mz等于或大于1,000,000的橡胶、优选EP橡胶的丙烯嵌段共聚物；聚烯烃弹性体，优选基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物；导电碳，优选导电炭黑、碳纤维或石墨，其存在量优选足以提供小于或等于1012Ohms的表面电阻率；任选包括烯烃聚合物，优选HDPE；且任选包括填料，优选滑石。 
本发明的另一具体实施方式是将上述电耗散丙烯聚合物组合物挤出或模塑成制品的方法。 
本发明的再一具体实施方式是制品形式、优选汽车部件形式的上述电耗散丙烯聚合物组合物，例如保险杠、fascia、轮罩、门、仪表板、内饰、包层、门下围板(rocker panel)、或格栅。 
本发明的电耗散丙烯聚合物组合物中的组分(a)是丙烯嵌段共聚物。适用于本发明的丙烯嵌段共聚物是文献中公知的并可以通过已知技术制备。一般而言，丙烯嵌段共聚物是全同立构形式的，尽管也可以使用其它形式(例如间同立构或无规立构)。用于本发明的丙烯嵌段共聚物优选为高度结晶的。 
用于本发明的丙烯嵌段共聚物包含99至30重量％嵌段(a)(i)，其是聚丙烯均聚物；丙烯与α-烯烃、优选C2或C4至C20α-烯烃的无规共聚物；或它们的混合物。嵌段(a)(i)包含100至90重量％的丙烯部分和0至10重量％的α-烯烃部分。 
除非另行说明，此处使用的分子量是重均分子量(Mw)。在本发明中，丙烯聚合物部分，嵌段(a)(i)优选具有等于或大于100,000，更优选等于或大于125,000，且最优选等于或大于150,000的Mw。丙烯聚合物部分优选具有等于或小于500,000，更优选等于或小于300,000，最优选等于或小于250,000的Mw。 
用于本发明的丙烯嵌段共聚物包含70至1重量％的嵌段(a)(ii)，橡胶部分，其是丙烯与α-烯烃、优选C2或C4至C20α-烯烃的共聚物；或它们的混合物。嵌段(a)(ii)包含70至30重量％的丙烯部分和30至70重量％的α-烯烃部分。 
C2和C4至C20α-烯烃的例子包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-1-丁烯、二乙基-1-丁烯、三甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二甲基-1-戊烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、二甲基-1-己烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-庚烯、二甲基辛烯、乙基-1-辛烯、甲基-1-壬烯、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烯和乙烯基降冰片烯，其中烷基支化位置不定，其通常在链烯的位置3或更高位。乙烯是优选的α-烯烃。 
优选地，橡胶部分具有等于或大于100,000，更优选等于或大于150,000，最优选等于或大于200,000的Mw。橡胶部分优选具有等于或小于500,000，更优选等于或小于400,000，最优选等于或小于300,000的Mw。 
橡胶部分具有高Mz也是合意的。高Mz在此是指等于或大于1,000,000，更优选等于或大于1,500,000，最优选等于或大于2,000,000的Mz。可以例如通过在进料中使用低氢气体或完全不使用任何氢气来获得橡胶部分的高Mz。还可以在嵌段(a)(i)完成聚合时并在嵌段(a)(ii)聚合之前在反应混合物中中加入降低催化剂对氢气的敏感性的化合物，例如酯。 
嵌段(a)(i)和嵌段(a)(ii)是不同的相。嵌段(a)(ii)可以分散在嵌段(a)(i)中，嵌段(a)(i)可以分散在嵌段(a)(ii)中，或者嵌段(a)(i)和(a)(ii)可以是共连续的。优选地，橡胶部分，嵌段(a)(ii)以离散的橡胶粒子形式分散在丙烯聚合物部分，嵌段(a)(i)中。优选地，40％橡胶粒子具有等于或小于0.9微米的橡胶粒度，更优选40％橡胶粒子具有等于或小于0.6微米的橡胶粒度，再优选90％橡胶粒子具有等于或小于0.9微米的橡胶粒度，最优选90％橡胶粒子具有等于或小于0.6微米的橡胶粒度。优选地，平均橡胶粒度等于或小于10微米，更优选等于或小于5微米，最优选等于或小于2.5微米。 
可以通过各种方法，例如分单级或多级，通过诸如淤浆聚合、气相聚合、本体聚合、溶液聚合或它们的组合方式之类的聚合法使用金属茂催化剂或所谓的齐格勒-纳塔催化剂(其通常包含含钛的固体过渡金属组分)制备本发明的丙烯嵌段共聚物。特别地，催化剂包含固体组成的三氯化钛(其含有钛、镁和卤素作为主要组分)作为过渡金属/固体组分；有机铝化合物作为有机金属组分；并且如果需要，还含有电子给体。优选的电子给体是含氮原子、磷原子、硫原子、硅原子或硼原子的有机化合物，并优选为含这些原子的硅化合物、酯化合物或醚化合物。 
丙烯嵌段共聚物通常通过使丙烯在聚合反应器中与合适分子量的控制剂催化反应来制造。在反应完成后添加成核剂以促进晶体形成。聚合催化剂应该具有高活性并能够产生高度规则的聚合物。反应器系统必须能够从反应物料中去除聚合热，从而适当地控制反应温度和压力。 
按照ASTM D1238(除非另行说明，条件为230℃，施加载荷为2.16千克(kg))，本发明的电耗散丙烯聚合物组合物的熔体流动速率(MFR)或熔体指数(MI)等于或大于0.1克/10分钟(g/10min)，优选大于0.5克/10分钟，更优选大于1克/10分钟，再优选大于2克/10分钟。此处可用的丙烯共聚物的熔体流动速率通常小于100克/10分钟，优选小于50克/10分钟，更优选小于25克/10分钟，并更优选小于15克/10分钟。 
以电耗散聚合物组合物的重量为基础，丙烯嵌段共聚物的存在量等于或大于30重量份，优选等于或大于35重量份，更优选等于或大于40重量份，最优选等于或大于45重量份。以电耗散聚合物组合物的重量为基础，丙烯嵌段共聚物的存在量等于或小于90重量份，优选等于或小于80重量份，更优选等于或小于70重量份，最优选等于或小于65重量份。 
本发明的组合物中组分(b)是聚烯烃弹性体。合适的聚烯烃弹性体包含一种或多种聚合形式的C2至C20α-烯烃，其具有小于25℃，优选小于0℃，最优选小于-25℃的玻璃化转变温度(Tg)。Tg是聚合材料的物理性质(包括，例如机械强度)表现出急剧变化时的温度或温度范围。可以通过差示扫描量热法测定Tg。可构成本发明的聚烯烃弹性体的聚合物类型的例子包括α-烯烃共聚物，例如乙烯和丙烯(EPR)、乙烯和1-丁烯(EBR)、乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯共聚物、以及乙烯、丙烯和诸如己二烯或亚乙基降冰片烯(EDPM)之类的二烯共聚单体的三聚物。聚烯烃弹性体与丙烯嵌段共聚物的橡胶相相容或可混溶。聚烯烃弹性体和橡胶相的所得组合包括电耗散丙烯聚合物组合物的弹性相。 
优选地，聚烯烃弹性体是一种或多种基本线型的乙烯聚合物或一种或多种线型乙烯聚合物(S/LEP)、或它们各自一种或多种的混合物。基本线型的乙烯聚合物和线型乙烯聚合物都是已知的。在USP5,272,236和USP 5,278,272中充分描述了基本线型的乙烯聚合物及其制备方法。在USP 3,645,992；USP 4,937,299；USP 4,701,432；USP4,937,301；USP 4,935,397；USP 5,055,438；EP 129,368；EP 260,999；和WO 90/07526中充分描述了线型乙烯聚合物及其制备方法。 
此处使用的“线型乙烯聚合物”是指乙烯均聚物或乙烯与一种或多种具有线型骨架(也就是，无交联)、无长链分支、窄分子量分布且对于α-烯烃共聚物，具有窄组成分布的α-烯烃共聚单体的共聚物。此外，此处使用的“基本线型的乙烯聚合物”是指乙烯均聚物或乙烯与一种或多种具有线型骨架、特定和有限量的长链分支、窄分子量分布且对于α-烯烃共聚物，具有窄组成分布的α-烯烃共聚单体的共聚物。 
线型共聚物中的短链分支来自在有意加入的C3至C20α-烯烃共聚 单体聚合时产生的侧烷基。窄组成分布有时也指均匀的短链支化。窄组成分布和均匀的短链支化是指下述事实——即α-烯烃共聚单体无规分布在乙烯与α-烯烃共聚单体的给定共聚物中并且几乎所有共聚物分子都具有相同的乙烯-共聚单体比率。组成分布的窄度表现为组成分布分支指数(CDBI)，或有时称作短链分支分布指数。CDBI是指共聚单体含量在摩尔共聚单体含量中值的50％以内的聚合物分子的重量百分比。如Wild，Journal of Polymer Science，Polymer Physics Edition，第20卷，第441页(1982)，或USP 4,798,081中所述，使用例如升温洗脱分级容易计算CDBI。在本发明中，基本线型的乙烯共聚物与线型乙烯共聚物的CDBI大于30％，优选大于50％，更优选大于90％。 
基本线型的乙烯聚合物中的长链分支是短链分支以外的聚合物分支。通常，长链分支是在聚合物链生长中经由β-氢化物消除而原位生成低聚α-烯烃而形成的。所得物类是相对较高分子量的乙烯基封端的烃，其在聚合时产生大的侧烷基。长链分支可以进一步指链长大于n减2(“n-2”)个碳的连接到聚合物骨架上的烃分支，其中n是有意加入反应器中的最大α-烯烃共聚单体的碳数。乙烯均聚物或乙烯与一个或多个C3至C20α-烯烃共聚单体的共聚物中的优选长链分支含有至少20个碳，直至更优选的侧接有该分支的聚合物骨架的碳数。仅使用13C核磁共振谱或用凝胶渗透色谱法-激光散射(GPC-LALS)或类似分析技术分辩长链分支。基本线型的乙烯聚合物含有至少0.01个长链分支/1000个碳，和优选0.05个长链分支/1000个碳。一般而言，基本线型的乙烯聚合物含有小于或等于3个长链分支/1000个碳和优选小于或等于1个长链分支/1000个碳。 
使用能够在工艺加工条件下容易地聚合高分子量α-烯烃共聚物的金属茂基催化剂制备优选的基本线型的乙烯聚合物。此处使用的共聚物是指两个或多个有意加入的共聚单体的聚合物，例如，可以通过使乙烯与至少一个其它C3至C20共聚单体聚合而制成的聚合物。可以按照类似方式使用例如金属茂或钒基催化剂在不会使有意加入反应器中的单体以外的单体聚合的条件下制备优选的线型乙烯聚合物。基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物的其它基本特征包括低残余物含量(也就是说，用于制备聚合物的催化剂、未反应的共聚单体和在聚合 过程中制成的低分子量低聚物在其中的浓度低)，和受控分子构造，其即使在分子量分布相对于传统烯烃聚合物而言较窄的情况下也能提供良好的加工性能。 
尽管在本发明的实践中使用的基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物包括基本线型的乙烯均聚物或线型乙烯均聚物，优选地，基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物包含50至95重量％乙烯和5至50，优选10至25重量％的至少一种α-烯烃共聚单体。通常根据在反应器中添加的量计算基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物中的共聚单体含量并且可以使用按照ASTM D-2238，方法B的红外光谱法测量。通常，基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物是乙烯与一种或多种C3至C20α-烯烃的共聚物，优选为乙烯与一种或多种C3至C10α-烯烃共聚单体的共聚物，更优选为乙烯与一种或多种选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烷或1-辛烯的共聚单体的共聚物。最优选地，共聚物是乙烯和1-辛烯共聚物。 
这些基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物的密度等于或大于0.850克/立方厘米(g/cm3)，优选等于或大于0.860克/立方厘米。通常，这些基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物的密度小于或等于0.935克/立方厘米，优选小于或等于0.900克/立方厘米。如l10/l2所测的基本线型的乙烯聚合物的熔体流动率大于或等于5.63，优选为6.5至15，更优选为7至10。使用190℃和2.16千克(“kg”)质量的条件按照ASTM Designation D 1238测量l2。使用190℃和10.0千克质量的条件按照ASTM Designation D 1238测量l10。 
基本线型的乙烯聚合物的分子量分布(Mw/Mn)是重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)。通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量Mw和Mn。对于基本线型的乙烯聚合物，l10/l2比率是指长链支化度，也就是说，l10/l2 比率越高，聚合物中存在越多长链支化。在优选的基本线型的乙烯聚合物中，Mw/Mn与l10/l2的关系表示为下式：Mw/Mn≤(l10/l2)-4.63。通常，基本线型的乙烯聚合物的Mw/Mn为至少1.5，并优选为至少2.0，并小于或等于3.5，更优选小于或等于3.0。在最优选的具体实施方式中，基本线型的聚合物还表征为单个差示扫描量热法(DSC)熔融峰。 
这些基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物的优选l2熔体指数 为0.01克/10分钟至100克/10分钟，更优选0.1克/10分钟至10克/10分钟。 
聚烯烃弹性体在本发明的混合物中的用量应足以提供加工性能与抗冲击性的所需平衡。一般而言，以电耗散丙烯组合物的重量为基础，基本线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物的使用量等于或大于5重量份，优选等于或大于10重量份，更优选等于或大于15重量份，最优选等于或大于20重量份。一般而言，以电耗散丙烯组合物的重量为基础，聚烯烃弹性体的使用量小于或等于70重量份，优选小于或等于60重量份，更优选小于或等于50重量份，再优选小于或等于35重量份，最优选小于或等于40重量份。 
本发明的组分(c)是导电碳。此处使用的术语“导电碳”是指导电级的炭黑、碳纤维、石墨、或它们的组合物。合适的碳纤维包括如例如WO 91/03057所述的纵横比为至少5且直径为3.5至70纳米(nm)的纤维聚集体。合适的石墨粒子具有1至30微米的尺寸和5至100平方米/克(m2/g)的表面积。合适的炭黑的例子包括平均初级粒径小于125纳米，更优选小于60纳米的碳粒子。炭黑优选以初级粒子聚集体或附聚物的形式使用，聚集体或附聚物的粒度通常是初级粒度的5至10倍。也可以使用碳粒子的大附聚物、球或丸粒作为组合物制备中的原材料，只要它们在组合物制备或加工过程中分散至足以在固化组合物中达到小于10微米，更优选小于5微米，最优选小于1.25微米的平均尺寸。炭黑优选具有至少125平方米/克，更优选至少200平方米/克的氮表面积。可以使用ASTM Method No.D 3037-93测定炭黑的氮表面积。碳的邻苯二甲酸二丁酯吸收性优选为至少75立方厘米/100克(cc/100g)，更优选至少100立方厘米/100克，并且可以按照ASTMMethod No.D 2414-93测量。以组合物的重量为基础，导电碳的用量优选等于或大于0.1重量份，更优选等于或大于0.5重量份，再优选等于或大于1重量份，更优选等于等于或大于5重量份，最优选等于或大于7重量份。导电碳的用量优选等于或小于30％，更优选等于或小于25wt％，再优选等于或小于20wt％，最优选等于或小于18wt％。如果需要，也可以使用具有不同性能的导电碳的混合物。在一个具体实施方式中，氮表面积小于500平方米/克且邻苯二甲酸二丁酯吸收小于250 立方厘米/100克的炭黑可以与具有更高氮表面积和邻苯二甲酸二丁酯吸收数的炭黑结合使用。 
组分(d)是烯烃聚合物。烯烃聚合物可以是聚乙烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、或超高密度聚乙烯(UHDPE)、聚烯烃弹性体(选自上述聚烯烃弹性体，只要其是与第一聚烯烃弹性体组分(b)不同的第二聚烯烃弹性体)，或它们的混合物。烯烃聚合物在本发明中的使用量应足以提供加工性能、刚度和抗冲击性的所需平衡。优选地，烯烃聚合物与聚烯烃弹性体和/或丙烯嵌段共聚物的橡胶部分相容。换言之，聚烯烃弹性体和烯烃聚合物包含与丙烯聚合物，嵌段(a)(i)相截然不同的相。橡胶部分，嵌段(a)(ii)可以分布在丙烯聚合物相，嵌段(a)(i)中；聚烯烃弹性体相中；或两种中。 
以电耗散丙烯组合物的重量为基础，如果存在烯烃聚合物，则其使用量等于或大于1重量份，优选等于或大于2重量份，最优选等于或大于3重量份。一般而言，以电耗散丙烯组合物的重量为基础，烯烃聚合物的用量小于或等于15重量份，优选小于或等于12重量份，最优选小于或等于10重量份。 
组合物中可以存在的填料包括滑石、硅灰石、粘土、阳离子交换的层状硅酸盐材料的单层、石墨、碳酸钙、长石、霞石、二氧化硅或玻璃、火成二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锌、硫酸钡、硅酸铝、硅酸钙、二氧化钛、钛酸盐、玻璃微球或白垩。在这些填料中，滑石、硅灰石、粘土、碳酸钙、二氧化硅/玻璃、氧化铝和二氧化钛是优选的，滑石是最优选的。该组合物中可以使用的抗引燃性填料包括氧化锑；三水合氧化铝；氢氧化镁；硼酸盐；卤化化合物，例如，但不限于卤化烃、卤化碳酸酯低聚物、卤化二环氧甘油醚；有机磷化合物；氟化烯烃；和芳香硫的金属盐，或可以使用它们的混合物。在这些抗引燃填料中，三水合氧化铝和氢氧化镁是优选的。其它各种填料包括木质纤维/木粉/木屑、棉花、淀粉、玻璃纤维、合成纤维(例如聚烯烃纤维)和碳纤维。在一些情况下，已发现这些非导电填料的添加提高了组合物的电导率。 
以组合物总重量为基础，如果使用这些填料，则它们的存在量为 至少0.1重量份，优选至少1重量份，更优选至少2重量份，最优选至少5重量份。通常，以组合物总重量为基础，填料存在量小于或等于30重量份，优选小于或等于25重量份，更优选小于或等于20重量份，更优选小于或等于15重量份，最优选小于或等于10重量份。 
此外，所要求的电耗散丙烯聚合物组合物还可以任选含有一种或多种常用于丙烯共聚物组合物的添加剂。这种优选的添加剂包括，但不限于：使聚合物组合物稳定以防止由于(但不限于)热、光和氧气引起的降解的稳定剂；抗氧化剂；抗静电剂；流动增强剂；脱模剂，例如金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙、硬脂酸镁)；成核剂，包括澄清剂；滑润剂(例如芥酰胺、油酰胺、亚油酰胺或硬脂酰胺)；可以使用它们的混合物。 
以组合物总重量为基础，如果使用这些添加剂，则它们的存在量可以为至少0.01重量份，优选至少0.05重量份，更优选至少0.1重量份，更优选至少0.5重量份，最优选至少1重量份。通常，以组合物总重量为基础，添加剂存在量小于或等于10重量份，优选小于或等于5重量份，更优选小于或等于3重量份，更优选小于或等于2重量份，最优选小于或等于1.5重量份。 
本发明的电耗散丙烯聚合物组合物是热塑性的并包含至少两种相。第一相包括丙烯聚合物部分，嵌段(a)(i)，第二相包括聚烯烃弹性体和任选的烯烃聚合物。在本发明中，优选地，包含聚烯烃弹性体的第二相是连续的。优选地，第一和第二相是共连续的。丙烯嵌段共聚物的橡胶部分，嵌段(a)(ii)可以仅分布在第一相中，仅分布在第二相中，或部分地分布在各个相中。优选地，橡胶部分部分地分布在第一和第二相中。 
在本发明的组合物中，导电碳在第一相和第二相之间的分布无关紧要，只要电耗散丙烯组合物能够使电荷耗散，通常等于或小于1012 Ohns的表面电阻率符合这一要求。然而，优选的是，导电碳以等于或大于50％，更优选等于或大于60％，再优选等于或大于80％，再优选等于或大于90％的量分散在第二相中，最优选100％的导电碳都分散在第二相中。 
本发明的电耗散丙烯聚合物组合物可以通过任何方便的方法制 备，包括将各种组分干混，随后熔融混合，(1)在分离的混合机(例如，班伯里(Banbury)密炼机)中预熔融混合，或者(2)直接在用于制造组合物的丸粒、片材或异型材的单螺杆或双螺杆挤出机中混合，或(3)在能够形成最终制品(例如汽车部件)的挤出机中混合，例如注射成型机或挤出吹塑机。可以通过聚合物与导电碳的湿混或干混丸粒或粉末进行组分的预熔融混合，它们然后任选进一步在轧辊捏炼机中在升高的温度下混合。在另一具体实施方式中，聚合物溶液可以与导电碳在液体介质中掺合。在弹性体相中分散的导电碳的量受到数种因素的影响，包括各组分的相对表面自由能、所存在的聚合物的相对粘度、和混合构造和持续时间。组合物的制备方法和各组分的相对量可能还影响组合物低温冲击强度。优选根据该组合物针对的结构用途，用实验方法使组合物及其制备方法最优化以实现电导率和物理性能的最佳组合。 
有许多可用于由此处公开的电耗散丙烯聚合物组合物形成可用制品或部件的模制操作类型，包括各种注射成型法(例如，如在ModernPlastics Encyclopedia/89，Mid October 1988 Issue，第65卷，第11期，第264-268页，“Introduction to Injection Molding”和第270-271页，“Injection Molding Thermoplastics”中所述)和吹塑法(例如，如在ModernPlastics Encyclopedia/89，Mid October 1988 Issue，第65卷，第11期，第217-218页，“Extrusion-Blow Molding”中所述)和异型挤出。制品的例子包括汽车部件，例如保险杠、fascia、轮罩、门、仪表板、内饰、包层、门下围板(rocker panel)、或格栅，以及其它家庭和个人制品，包括例如冰箱容器。 
组合物优选具有等于或小于1012 Ohms，更优选等于或小于105 Ohms，再优选等于或小于10Ohms的电阻率。此处使用的术语“电阻率”是指固体形式的组合物的表面电阻率，其可以按照下列实施例中所述的程序测量。 
一旦制造，可以使用任何合适的电动涂布法在其至少一个表面上涂布导电制品。此处使用的术语“电动涂布法”是指任何涂布法，其中在被涂布基材和涂料之间存在电势。电动涂布法的例子包括液体或粉末的静电涂装、电沉积(“E-Coat”)法、电动气相沉积法、和电镀法。 可以用任何合适的水基或有机基组合物(或水/有机混合物)(包括进一步提高制品的电导率的导电底漆组合物)涂布制品，或用无溶剂组合物通过粉末涂布或气相沉积法涂布制品。 
除非另外说明，文中所述的下列术语和测试程序是指： 
按照ASTM D-792测量密度。在进行测量之前将样品在环境条件下退火24小时。 
使用凝胶渗透色谱法(GPC)在配有三个混合多孔柱(PolymerLaboratories 103、104、105和106)的Waters 150℃高温色谱装置上测定分子量，该装置在140℃的系统温度下操作。溶剂是1，2，4-三氯苯，由此制备用于注射的0.3重量％样品溶液。流速为1.0毫升/分钟(ml/min)且注射量为100微升。 
通过凝胶渗透色谱法(GPC)在配有三个线性混合床柱，300×7.5毫米的Polymer Laboratories PL-GPC-220高温色谱装置(PolymerLaboratories Plgel Mixed B(10微米粒度))上测定分子量。炉温为160℃，自动取样器热区为160℃，且温区为145℃。溶剂是含200ppm 2，6-二叔丁基-4-甲酚的1，2，4-三氯苯。流速为1.0毫米/分钟，且注射量为100微升。在温和搅拌下，在160℃将样品在氮气吹扫过的含200ppm2，6-二叔丁基-4-甲酚的1，2，4-三氯苯中溶解2.5小时，由此制备样品的0.15重量％溶液。 
使用十个窄分子量分布聚苯乙烯标准品(来自Polymer Laboratories，EasiCal PS1，580-7,500,000克/摩尔)与它们的洗脱体积结合推导分子量测定。在Mark-Houwink等式中使用合适的Mark-Houwink系数测定聚丙烯(如Th.G. Scholte，N.L. J.Meijerink，H.M.Schoffeleers，和A.M.G. Brands，J.Appl.Polym.Sci.，29，3763-3782(1984)所述)和聚苯乙烯(如E.P.Otocka，R.J.Roe，N.Y.Hellman，P.M.Muglia，Macromolecules，4，507(1971)所述)的当量聚丙烯分子量： 
{η}＝KMa
其中Kpp＝1.90E-04，app＝0.725且Kps＝1.26E-04，aps＝0.702。 
如下测定橡胶粒度： 
1.样品制备。在条状物中心附近检查注射成型条，从而在表层和芯层(大约在外表面下方1500微米)与注射成型方向平行地切割成块。 在染色之前用剃刀修整样品块表面并低温抛光。将低温抛光过的块状物用RuO4蒸汽在环境温度下预染色3小时。在带有螺旋盖的玻璃瓶中称入0.2克水合氯化钌(III)(RuCl3×H2O)并在罐中加入10毫升5.25％次氯酸钠水溶液，由此制备染色溶液。使用带有双面胶的载玻片将样品置于玻璃罐中。将载玻片置于瓶中以使块状物悬挂在染色溶液上方大约1英寸(25.4毫米)处。 
使块状物在环境温度下在气相染色溶液中暴露3小时。在LeicaUCT切片机上使用金刚石刀在环境温度下收集厚为大约100纳米的切片。将这些切片置于400筛目新的TEM格栅上进行观察。 
2.技术。在Polaroid SO-163薄膜上使用在100千伏(kV)加速电压下操作的Hitachi H-8100捕获亮场透射电子显微(TEM)图。 
3.图像分析。使用Leica Qwin Pro V2.4软件在三个15kX TEM图像上进行图像分析。选择用于图像分析的放大率取决于待分析的粒子数量和尺寸。由三个图像测量579个特征(features)。为了产生二值图像，使用超细点黑色Sharpie标记器进行来自TEM打印的橡胶粒子的手动追踪。使用Hewlett Packard Scan Jet 4c扫描追踪得到的TEM图像以产生数字图像。将数字图像输入Leica Qwin Pro V2.4程序并通过相关特征所包含的灰度阈值来转化成二值图像。完成二值图像后，在图像分析之前使用其它参数编辑图像。这些特征中的一些包括去除边缘的特征、接受或排除特征和手工切除需要分离的特征。测量图像中的粒子后，将尺寸数据输出到Excel电子表格中，其用于产生橡胶粒子的bin范围。将尺寸数据置于适当的bin范围内，并产生粒子长度(最大粒子距离)与频率百分比的关系柱状图。被计算的参数是橡胶粒子的最小、最大、平均粒度和标准偏差。所示值是粒度小于0.6微米的橡胶粒子百分比。 
下列实施例具体阐释了本发明，但是不是为了以任何方式限制本发明。除非另行说明，所有的量都是以电耗散丙烯聚合物组合物的重量为基础的重量份数。 
实施例 
实施例1和2和对比例A是在配有200立方厘米(cc)混料罐的 Haake Rheocord 90扭矩流变仪中掺合的，其中混合速度设定为75转/分钟(rpm)。将聚合物(丙烯嵌段共聚物、聚烯烃弹性体和烯烃聚合物)干混，然后加热并在混料罐中以185℃捏和大约4分钟。通过监测混合机的扭矩来测定该时间，在最初加入聚合物丸粒时，扭矩很高，在45牛顿米(Nm)的范围内。将聚合物充分熔融后，扭矩达到5Nm范围。此时添加各组分(例如导电碳、填料、稳定剂，等等)。通常，用刮勺经过1至1.5分钟加入各组分。在组分添加后，扭矩上升。使所得丙烯聚合物组合物掺合大约10分钟。当扭矩明显降低时，混合完成。 
从Haake掺合机中取出电耗散丙烯聚合物组合物并置于玻璃烤碟中。用液氮将聚合掺合物浸透大约5分钟。将冷冻的材料直接置于Thomas Wiley Model 4 Polymer Grinding Mill中并研磨成小碎片。将这些碎片加入28吨Arburg注射成型机中以注射成型成拉力棒试验样品。使用下列模制条件：筒温：400(204℃)、模制温度；125
Figure 058043523_1
(52℃)，注射时间：1.5秒。 
实施例1和2和对比例A的组成显示在表1中，量是以丙烯聚合物组合物的总重量为基础的重量份数。在表1中： 
“PP-1”是包含7.3％MFR为65克/10分钟且橡胶Mz为大约2,185,000的EP橡胶的丙烯嵌段共聚物； 
可作为C705-44NAHP Polypropylene获自Dow Chemical Company的“PP-2”是MFR为44克/10分钟的丙烯嵌段共聚物。其包含16.5％的橡胶Mz为大约637,700的EP橡胶； 
“EDPM”是作为NORDELTM 3745P获自DuPont Dow Elastomers的45门尼粘度(ML 1+4，在125℃，ASTM D1646)的低二烯含量的乙烯、丙烯、二烯橡胶； 
“S/LEP”是作为ENGAGETM EG 8200 Polyolefin Elastomer获自DuPont Dow Elastomers的具有5克/10分钟的MI(在190℃和2.16千克的施加载荷下测定)和0.870克/立方厘米(g/cc)的密度的基本线型的乙烯-辛烯共聚物； 
“HDPE”是作为IP-60 HDPE获自Dow Chemical Company的MI＝60克/10分钟(在190℃和2.16千克的施加载荷下测定的)的市售高密度聚乙烯； 
“炭黑”是作为XC-72获自Cabot的炭黑； 
“滑石”是以JETFILTM 700C的商品名获自Luzannec的平均粒度为1.8微米的市售滑石； 
“B225”是以IRGANOXTM B225的商品名获自Ciba Geigy的3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-2，2-二[3-[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]氧代丙氧基]甲基-1，3-丙二酯和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯抗氧化剂的1∶1混合物；且 
“硬脂酸钙”获自Whitco； 
在实施例1和2和对比例A上进行下列试验，这些试验的结果显示在表1中： 
“MFR”是按照ASTM D1238在230℃和2.16千克的施加载荷下测定的熔体流动速率，其值表示为克/10分钟(g/10min)； 
“弯曲模量”是按照ASTM D790测定的，其值表示为磅/平方英寸(psi)和兆帕(MPa)； 
“切口悬臂梁式试验”是按照ASTM D 256A在32(0℃)测定的，其值表示为英尺磅/英寸(ft-lb/in)和焦耳/米(J/M)； 
“密度”是按照ASTM D792测量的，其值表示为克/立方厘米(g/cc)； 
“Δ光泽度”是使用Tobins Associates Model MTI Mottle Tester在注射成型拉力棒上测定的。将这些样品用胶带粘在转子上，且检测器横穿样品以收集连续数据。在每个信号强度峰和谷处记录数据。使用光泽度测量探针提供的标准将斑杂(mottle)数据转化成光泽度数据。然后减去相邻光泽度值并对每一样品选择最大值以获得Δ光泽度；且 
“电阻率”是按照基于标准IEC 167的Cabot表面电阻率试验法(CMT)EO42，使用ITW Ransberg 76634-00电导计测得的表面电阻率。考虑电极的几何构造，使用下列公式计算表面电阻率(SR)： 
SR＝R*L/g 
其中： 
R是材料对电荷流的阻力(Ohm)； 
L是电极长度(厘米)；且 
G是电极之间的距离(厘米)。 
表1 
                                实施例    对比例   1    2    A
    组成      
    PP-1   48.75    48.75  
    PP-2       48.75
    EPDM      24  
    S/LEP   24     24
    HDPE   6    6   6
    炭黑   14    14   14
    滑石   7    7   7
    B225   0.2    0.2   0.2
    硬脂酸钙   0.05    0.05   0.05
    性能      
    电阻率，Ohms   0.2    2   0.2
    Δ光泽度，最大值   2.7    3.5   14.8
    弯曲模量，105psi(MPa)   1.4(965)    1.4(965)   1.2(827)
    切口悬臂梁式试验，ft lb/in(J/M)   13.1(700)    18.6(993)   16.9(902)
    MFR，克/10分钟   6.2     2.3   7.4
    密度，克/立方厘米   1.018     1.016   1.017
    橡胶粒度，小于0.6微米的百分比   90     90  
可以看出，本发明的电耗散丙烯组合物表现出改善的流痕(通过Δ光泽度测量)和电阻率的良好平衡和流动性、刚度和韧性的良好平衡。 

Claims (22)

1.一种电耗散丙烯聚合物组合物，包括：
(a)丙烯嵌段共聚物，其含有
(i)99至30重量％的包含丙烯聚合物部分的第一嵌段和
(ii)70至1重量％的包含Mz等于或大于大约1,000,000的含丙烯共聚物的橡胶部分的第二嵌段；
(b)聚烯烃弹性体；和
(c)导电碳；
其中第一嵌段和第二嵌段是不同的相。
2.权利要求1所述的电耗散丙烯聚合物组合物，进一步包括烯烃聚合物。
3.权利要求1所述的电耗散丙烯聚合物组合物，进一步包括填料。
4.权利要求1所述的电耗散丙烯聚合物组合物，其中所述橡胶部分以离散的橡胶粒子形式分散在丙烯聚合物部分中。
5.权利要求4所述的电耗散丙烯聚合物组合物，其中40％的橡胶粒子具有等于或小于0.6微米的橡胶粒度。
6.权利要求5所述的电耗散丙烯聚合物组合物，其中平均橡胶粒度等于或小于10微米。
7.权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其中丙烯嵌段共聚物包括乙烯和丙烯橡胶。
8.权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其中聚烯烃弹性体是基本线型的乙烯聚合物、线型乙烯聚合物或它们的混合物，其中在基本线型的乙烯聚合物和/或线型乙烯聚合物中，特征在于具有：
(i)等于或小于大约0.93克/立方厘米的密度；
(ii)等于或小于大约3.0的分子量分布，Mn/Mw，和
(iii)等于或大于大约30％的组成分布分支指数。
9.权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其中导电碳以足以提供等于或小于1012Ohms的表面电阻率的量存在。
10.权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其中导电碳是炭黑、碳纤维、石墨或它们的混合物。
11.权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其进一步包含一种或多种选自热稳定剂、光稳定剂、氧化稳定剂、色料、抗氧化剂、抗静电剂、流动改进剂、脱模剂、成核剂、澄清剂或滑润剂的添加剂。
12.权利要求11的电耗散丙烯聚合物组合物，其中脱模剂是硬脂酸钙、硬脂酸镁或它们的混合物。
13.权利要求11的电耗散丙烯聚合物组合物，其中滑润剂是芥酰胺、油酰胺、亚油酰胺、硬脂酰胺或它们的混合物。
14.权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其进一步包括(d)烯烃聚合物和(e)填料，其中：
(a)丙烯嵌段共聚物的存在量为30至90重量份，
(b)聚烯烃弹性体的存在量为5至70重量份，
(c)导电碳的存在量为0.1至30重量份，
(d)烯烃聚合物的存在量为0至15重量份，
(e)填料的存在量为0至30重量份，
其中重量份数以电耗散丙烯聚合物组合物的总重量为基础。
15.权利要求14的电耗散丙烯聚合物组合物，其中：
(d)烯烃聚合物的存在量为1重量份至15重量份并选自HDPE、LLDPE、UHDPE、聚烯烃弹性体或它们的混合物，
其中重量份数以电耗散丙烯聚合物组合物的总重量为基础。
16.权利要求14的电耗散丙烯聚合物组合物，其中：
(e)填料的存在量为0.1重量份至30重量份并选自滑石、硅灰石、粘土、阳离子交换的层状硅酸盐材料的单层、石墨、碳酸钙、长石、霞石、二氧化硅、玻璃、氧化铝、氧化镁、氧化锌、硫酸钡、硅酸铝、硅酸钙、二氧化钛、钛酸盐或白垩，
其中重量份数以电耗散丙烯聚合物组合物的总重量为基础。
17.权利要求16的电耗散丙烯聚合物组合物，其中所述玻璃为玻璃微球。
18.权利要求16的电耗散丙烯聚合物组合物，其中所述二氧化硅为火成二氧化硅。
19.将权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物挤出或模制成制品的方法。
20.汽车部件形式的权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其中汽车部件选自保险杠、前脸、轮罩、门、内饰和门下围板。
21.根据权利要求20所述的汽车部件形式的权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其中前脸为仪表板。
22.根据权利要求20所述的汽车部件形式的权利要求1的电耗散丙烯聚合物组合物，其中内饰为包层或格栅。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005048976A1 (de) * 2005-10-13 2007-04-19 Manfred Messing Elektrisch leitfähiges Kunststoff-Formteil aus recyceltem Reject-Material
JP2007217633A (ja) * 2006-02-20 2007-08-30 Prime Polymer:Kk 成形体及びその製造方法
KR101661484B1 (ko) * 2008-03-14 2016-09-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리머 물품을 성형하기 위한 개량된 프로세스
KR101644301B1 (ko) * 2009-01-30 2016-07-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 중합체성 조성물 및 개선된 미학을 갖는 충전된 ｔｐｏ 제품
KR101818792B1 (ko) * 2010-06-18 2018-01-15 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 엘엘씨 전기 전도성 올레핀 멀티블록 공중합체 조성물
WO2011159447A1 (en) * 2010-06-18 2011-12-22 Dow Global Technologies Llc Electrically conductive, mesophase-separated olefin multiblock copolymer compositions
KR101674609B1 (ko) 2015-05-07 2016-11-09 롯데케미칼 주식회사 폴리올레핀 수지 단일칩 제조방법 및 폴리올레핀 수지 단일칩
WO2017134731A1 (ja) * 2016-02-01 2017-08-10 日立金属株式会社 導電性熱可塑性エラストマー組成物、及び感圧スイッチ

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6300419B1 (en) * 1999-12-08 2001-10-09 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition
US6469100B2 (en) * 1998-06-04 2002-10-22 Japan Polychem Corporation Propylene block copolymer and resin composition

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2111071B (en) * 1981-09-16 1985-04-03 Mitsubishi Petrochemical Co Moldable composition containing propylene polymer
JPS59108050A (ja) * 1982-12-13 1984-06-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd フイラ−含有着色プロピレン重合体組成物
US4734450A (en) * 1985-03-22 1988-03-29 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Polypropylene-base resin composition containing an inorganic filler and 0.01 to 0.6 wt. % of carbon black
EP0877050B1 (en) * 1992-09-15 2008-05-21 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics
US5368919A (en) * 1993-05-20 1994-11-29 Himont Incorporated Propylene polymer compositions containing high melt strength propylene polymer material
US5468808A (en) * 1994-09-12 1995-11-21 Exxon Chemical Patents Inc. Reduction of flow marks in rubber modified polypropylene
US5484838A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Ford Motor Company Thermoplastic compositions with modified electrical conductivity
US7049362B2 (en) * 1998-12-28 2006-05-23 Osaka Gas Co.,Ltd. Resin molded product
EP1312620B1 (en) * 2000-07-24 2005-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Propylene homopolymer and propylene copolymer
WO2002022731A2 (en) * 2000-09-15 2002-03-21 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition
JP3530143B2 (ja) * 2001-03-15 2004-05-24 三井化学株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物
RU2301819C2 (ru) * 2001-10-01 2007-06-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Полипропиленовая труба
JP2003286383A (ja) * 2002-01-24 2003-10-10 Sumitomo Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体
JP4099354B2 (ja) * 2002-06-28 2008-06-11 日本ポリプロ株式会社 自動車用プロピレン系樹脂組成物、その製造方法及びその成形体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6469100B2 (en) * 1998-06-04 2002-10-22 Japan Polychem Corporation Propylene block copolymer and resin composition
US6300419B1 (en) * 1999-12-08 2001-10-09 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition

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