CN1914127A - 用于生产琥珀色玻璃的混合物、琥珀色玻璃、用于生产着色的管和灯泡坯件的方法以及利用这种玻璃获得的着色灯泡 - Google Patents

用于生产琥珀色玻璃的混合物、琥珀色玻璃、用于生产着色的管和灯泡坯件的方法以及利用这种玻璃获得的着色灯泡 Download PDF

Info

Publication number
CN1914127A
CN1914127A CNA2004800412449A CN200480041244A CN1914127A CN 1914127 A CN1914127 A CN 1914127A CN A2004800412449 A CNA2004800412449 A CN A2004800412449A CN 200480041244 A CN200480041244 A CN 200480041244A CN 1914127 A CN1914127 A CN 1914127A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
glass
weight
blank
amber glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800412449A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1914127B (zh
Inventor
C·勒菲弗
F·勒佩斯科尔克斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jwf Co
Original Assignee
Vermont SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vermont SA filed Critical Vermont SA
Publication of CN1914127A publication Critical patent/CN1914127A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1914127B publication Critical patent/CN1914127B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B9/00Blowing glass; Production of hollow glass articles
    • C03B9/13Blowing glass; Production of hollow glass articles in gob feeder machines
    • C03B9/14Blowing glass; Production of hollow glass articles in gob feeder machines in "blow" machines or in "blow-and-blow" machines
    • C03B9/16Blowing glass; Production of hollow glass articles in gob feeder machines in "blow" machines or in "blow-and-blow" machines in machines with turn-over moulds
    • C03B9/18Rotary-table machines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/02Pretreated ingredients
    • C03C1/022Purification of silica sand or other minerals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/10Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce uniformly-coloured transparent products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01KELECTRIC INCANDESCENT LAMPS
    • H01K1/00Details
    • H01K1/28Envelopes; Vessels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于生产在本体中着色的琥珀色玻璃的混合物,由基于硅-钠-钙组合物的所述可玻璃化混合物获得的琥珀色玻璃以及一种用于由这种玻璃生产用于灯泡1的管和坯件2的方法。该混合物包含对于100%重量混合物来说0.01%-1%重量的二硫化钼和0.01%-7%重量的硫化锶。如此获得的玻璃不含有害产品如镉,并且其获得不需要用于得到所需颜色的另外的热处理。

Description

用于生产琥珀色玻璃的混合物、琥珀色玻璃、用于生产着色的管和灯 泡坯件的方法以及利用这种玻璃获得的着色灯泡
技术领域
本发明涉及一种基于硅-钠-钙组合物的可玻璃化混合物,该混合物用于获得在本体中着色的琥珀色玻璃。
本发明还涉及这种玻璃和用于生产琥珀色玻璃坯件和/或管的方法,以及诸如所述管或利用所述坯件获得的灯泡这样的产品。
背景技术
“琥珀色”应当理解为是指例如由国际标准所定义的从黄色到橙色的颜色,尤其是在以名称CIE 1931而为人所知的国际照明委员会的参考系中所定义的该颜色。
这是因为,国际照明委员会已经通过SAE J578标准制定了车辆用光的颜色标准,其中的琥珀色边界如下:
对红色的边界y=0.390
对白色的边界y=0.79-0.67x
对绿色的边界y=x-0.12。
这可以通过扩大的第一四边形来体现,该四边形的图形表示位于用于显示标准化的色空间的示意图上,该示意图在本说明书所附的附图2上提供。
欧洲的标准CEE在这方面已经制定了法规(ECE37)并且规定了有关道路交通用闪烁灯泡的缩减的色度允差范围的边界,其如下所示:
对黄色的边界y≤0.429
对红色的边界y≤0.398
对白色的边界z≤0.007。
此外,这些边界可以由被包括在第一四边形中的第二四边形来表示(参见图2)。
传统上,这些颜色是通过在钠-钙基玻璃中添加CdS-Se-CdS,3CdSe形式的镉和硒来获得的。
因而,法国VERMONT公司(从1918年开始生产工业玻璃并且其主要活动是在家用照明和汽车照明用本体着色玻璃的吹制领域中)从1980年代末开始能够开发和商业化基于这项技术的琥珀色玻璃,其尤其用于生产信号指示用灯。
但是这类灯泡的生产,尤其是由于添加了镉/硒而着色的钠-钙基玻璃管的生产,从1994年起重新被提出来讨论,原因是出现了用于生产橙色涂漆灯泡的方法,该方法的成本已表明低于本体着色灯泡的生产成本,并且欧洲的规定(1991年6月18日的No.91/338/CEE)鼓励人们限制某些重金属的使用,其中包括镉。
涂漆操作是在透明玻璃灯泡上涂布基于有机颜料的清漆或者生漆,该有机颜料赋予了灯泡以琥珀色。
不过这种方法存在缺陷,此外该方法从来没有被VERMONT公司接受,也未被采用。
这是因为,在多年的研究和使用之后目前可以肯定的是:涂层的质量和耐久性会随着时间的推移而下降。
随着其老化,颜色会明显变淡,反复的热冲击最终还导致涂层小片小片地脱落或者龟裂脱落。
考虑到VERMONT公司在本体着色以获得黄色/橙色色系的领域中的声誉和领先性,该公司因而开发了本发明。
发明内容
本发明旨在克服上面具体指出的缺陷,并且提出了一种用于获得琥珀色玻璃的可玻璃化混合物、这种玻璃以及一种用于生产琥珀色玻璃管和/或坯件的方法,以及如此着色的管或者灯泡,其比现有技术更加符合实际的要求,尤其是,本发明提供了一种没有被法规所禁止使用的有毒物质和/或对环境危险的物质(例如铅、镉、硒或铬)的玻璃,所获得的玻璃具有直接得到的颜色,而不需要持久地升高温度的中间或者辅助操作(“持久地”是指大于几分钟,例如三十分钟或者一小时),所述颜色包括在了现行的信号指示国际标准(normesinternationales de la signalisation)的范围内,并且是长期稳定的并且不可变(在成形后不需要任何用于着色的处理),且对热冲击不敏感,并且使得大的生产速度成为可能(例如在生产坯件的情况下约为90个坯件/分钟),以用于改善成本。
为此,本发明具体地提出一种用于获得在本体中着色的琥珀色玻璃的基于硅-钠-钙组合物的可玻璃化混合物,其特征在于所述混合物包含对于100%重量混合物来说0.01%-1%重量的二硫化钼和0.01%-7%重量的硫化锶。
在有利的实施方式中,还求助于以下各项中的一项和/或另一项:
-硫化锶的百分数小于或者等于混合物重量的4%;
-二硫化钼的百分数小于或者等于混合物重量的0.3%;
-混合物中铁的含量小于0.04%;
-混合物不含硫;
“不含硫”是指硫的重量百分数小于0.01%,或者甚至小于0.005%。
-混合物包含最多达0.2%的铝粉末。
本发明还提出了由上述混合物获得的在本体中着色的琥珀色玻璃,对于100%重量熔融玻璃来说,其包含:
SIO2:65-72%(重量百分数)
B2O3:0.5-3%
Na2O:5-15%
K2O:5-15%
LiO2:0.2-2%
CaO:1-5%
BaO:0.5-4%
Al2O3:0.5-3%
MoO3:0.05-0.5%
SO3:0.1-0.7%
SrO:2-7%MoO3和SO3由二硫化钼MoS2和硫化锶)SrS作为原料来获得,例如在混合物中MoS2/SrS之比为0.015-0.04。有利地,该比例为0.015-0.025。
更有利地是,该混合物不含硫。
本发明还提出了一种用于获得如上所述的琥珀色玻璃的方法。
本发明还提出了一种由基于硅-钠-钙组合物的混合物作为原料来生产琥珀色玻璃管或者坯件的方法,其特征在于通过向包含65-72%SiO2和5-15%Na2O的组合物中添加相对于100%重量混合物来说为0.01-1%重量的二硫化钼和0.01-7%重量的硫化锶来制备混合物,然后以本身已知的方式在炉中由所述混合物作为原料来生产玻璃,并且直接形成具有其最终颜色的管或者坯件,除了用于消除热应力的受控冷却处理外,不需要另外的热处理。
常规地,这种冷却处理在于从约550℃直到环境温度缓慢地(约20分钟)冷却所形成的玻璃坯件。该冷却通常在解除内应力的管道中进行。
应当指出,现有技术系统地规定了至少一小时的热处理,例如在大约500℃下进行热处理,这是适当地呈现玻璃着色所必需的。
本发明的情况则并非如此,令人惊奇且出人意料地是,该混合物的组成使得能够摆脱这种热处理。
有利地,在冷却之前,管或者坯件的玻璃在生产出口温度(500-550℃)下保持几分钟,例如小于5分钟的时间,更特别地为1至2分钟的时间。
因而,通过使用本发明的方法和实施本发明方法的设备可以每分钟处理大约50m的管或者70-100个坯件(通过吹制玻璃料滴获得)。
有利地,该方法的特征在于硫化锶的百分数为小于或者等于混合物重量的4%。
在一个有利的实施方式中,该方法的特征在于二硫化钼的百分数为小于或者等于混合物重量的0.3%。
同样有利地是,以磁性的方式除去铁颗粒,以使混合物中铁的含量为小于0.04%。
更有利地,该混合物不含硫(小于0.01%和/或痕量)。
在另一个有利的实施方式中,通过调节基于金属粉末的还原剂的量直至最高为混合物重量的0.3%来改变加热炉内部的氧化还原参数,从而控制玻璃着色的色调。
本发明还提出一种由如上所述的管或者坯件以及如上所述的方法获得的琥珀色玻璃制成的灯泡,其用于照明系统,例如家用和装饰用照明系统,或者用作闪烁灯泡或者汽车信号指示装置。
以从炉出口处获得的玻璃料滴为原料形成的坯件(其琥珀色的着色被包括在所要求的颜色标准之内)因而是最终获得的,不需要进行热处理或者在现有技术的方法中已知用于固定着色所需的其它任何辅助操作。
通过阅读以非限制性实施例的方式提供的本发明实施方案的描述可以更好地理解本发明。
附图说明
该描述参考附图,其中:
-图1所示为利用根据本发明生产的玻璃获得的灯泡的侧视图。
-图1A-1C所示为根据本发明的不同形状灯泡用的玻璃坯件的侧视图。
-图2是用于表示标准化的色空间的示意图,在该图中可靠且稳定地呈现了本发明灯泡的着色。
-图3所示为采用本发明方法的一个实施方式的设备的示意透视图。
-图4所示为利用图3所示设备通过吹制形成坯件的步骤的示意图。
具体实施方式
图1示出了灯泡1,它包括纺锤形的玻璃坯件2,其基于SiO2-R2O-RO类型的玻璃,其中R2是碱金属元素,而RO是碱土金属元素。
该坯件是橙色的。它由一种可玻璃化混合物获得,该混合物由处理的二氧化硅形成,并且包含例如4%硫化锶(SrS)、0.25%二硫化钼(MoS2)和0.2%的铝粉末(Al),其中铁的含量(Fe2O3)小于0.04%。
灯泡1以本身已知的方式包括与供电系统连接的灯泡头3,以及灯丝4。
已知在熔融条件下存在硫化物时会形成多硫化物,该多硫化物与混合物中存在的铁的氧化物一起呈现出从浅栗色到褐色的着色,所述着色取决于离子Fe2+、Fe3+、S2-和S2- 4排布的离子平衡。
考虑到这种情况,根据这里更具体描述的本发明实施方式,将在混合物中使用因其低铁含量而选择的物质和/或将纯化它们的金属颗粒,例如通过使其在磁栅上经过来纯化,以获得所需要的琥珀色玻璃的着色。
还观察到:按照反应 形成碱金属硫铁盐会对着色产生难以控制的影响,这因而有变成栗色的倾向。
不过,通过使用硫化物则有利于平衡,这样可以更接近于所需的琥珀色着色。
在该更具体描述的实施方式中,这种平衡还通过存在的还原剂如铝粉末而得到加强,强氧化作用总是导致颜色向着栗色逐渐偏移。
至于在玻璃中溶解度降低(<1%)的钼,本领域技术人员已知的是:过量可被看作是意味着在高温下的过饱和溶液,该溶液在冷却时或者在低温下保持时将会结晶,铁的存在将会加重这种现象,直至生成“金星玻璃”。
实际上,发明人已观察到:在低铁含量的情况下,并且根据上述混合物所引出的方案,硫和钼元素的共同存在出人意料地使得能够呈现出从黄色经由橙色到橙红色的着色,该着色的颜色坐标重复地被包括在目前现行的有关信号指示的国际标准中,这是对于与熔融的典型范围(fourchettes)相对应的运行温度而言的。
因而,在借助于UV-VIS-NIR lambda 19 Perkins Elmer光谱仪进行测量的基础上,由利用本发明方法获得的试样系列得到的透射曲线显示出在紫外以及在最高至500nm的可见光区中的良好吸收。
换句话说,整个蓝色和一部分绿色被吸收,而只有黄色和红色透过。
尽管在550nm附近透射率的突然提高是不太显著的,但所获得的结果非常接近于利用基于CdS的玻璃所获得的结果,该着色是阴离子类型的着色,其中S2-和S2n-的平衡是决定性的。
实际上,因此要指出的是,所存在的硫化物和多硫化物中的一部分有利于与低含量的钼的配位键,以用于形成新的化合物如磺基钼酸盐和硫代钼酸盐,其可能是出现所需的琥珀色的原因。
最后,通过调节混合物的MoS2/SrS之比来调节MoO3/SO3之比,观察到可决定所希望的着色的色调。
当这个比例增加时,则向橙色偏移。当这个比例下降时,则向黄色偏移,所述比例在大约0.010至大约0.04之间变化。
因此,根据本发明,通过使用上述的可玻璃化混合物,同时控制本身已知的熔融参数(在炉中的温度和停留时间)并氧化还原由于适合的比例而优化的玻璃浴,从而可以生产直接具有所需着色的坯件,而不需要另外的热处理。
在附图1A、1B和1C上示出了通过吹制本发明本体着色的玻璃料滴而获得的其它实施方式的玻璃坯件5、6和7,坯件1C准备用于例如汽车的闪烁灯泡。
在灯泡的照明部分中使用的该坯件的玻璃坯料8、9、10的厚度e、e′、e″是约4/10mm。它随着玻璃的重量及其粘度而变化,其中离散差可以达到最高约2/10mm,上述的特征同样也适用于图1的灯泡。
现有技术难以甚至不可能在相同玻璃坯料厚度下系统地提供精确的着色,其可能会随着在平均值附近游移的不可控颜色的变化而导致在所需颜色标准之外的着色。
在本发明的情况下,由于离散差只是由于几乎可机械控制的厚度差所造成的,因此着色目前仍然处在可以接受的范围内。
附图2示出了色度图11,该色度图示出了按照ECE标准《欧洲经济委员会》(标号12)和按照SAE标准《汽车工程师协会》(标号13)的本发明玻璃的琥珀色或橙色的三角形中的玻璃颜色的特征。在这些标准中的琥珀色的边界可以由该图上扩大的四边形来表示,ECE标准12被包括在SAE标准13的最大的四边形中,朝向着具有更高颜色纯度的区域。
圆14、星形15和三角形16、17对应于下述玻璃组成,其例如包含:
SiO2  68%(重量)
B2O3  1.65%
Na2O  9.10%
K20   8.10%
LiO   21%
CaO   2.5%
BaO   2.5%
Al203  1.8%
SrO   5%
其中使组分MoS2和SrS发生变化,以使得MoS2/SrS之比从对于圆18来说的0.017,经由对于三角形17来说的比例0.03,到对于星形15来说的0.038。
与这些标准的比较是用直观的方法来进行的,色度测量借助于积分球和与已知类型的计算机(例如日本MINOLTA公司的标号为DP100的计算机)连接的MINOLTA公司生产的标号为Chroma-meter CL100的比色计来进行,以获得总颜色值。
随后使用标号为TF6-120的商标为THOMA的比色计进行在这些区域上的更精确的测量。
在这两种情况下,发光体被标准化为“A”类型,其近端颜色的温度为2856°K。这种发光体与稳定电源相连,该稳定电源的电压被调节至13.5V。
按照CIE 1931参考系(国际照明委员会),针对两个点x和y进行测量。该测量可以确定饱和度、主波长以及样品的颜色在色度图上的位置,尤其是相对于现行用于定义以信号指示为目的的琥珀色着色的两个标准的位置。
因而,在这个颜色空间上定位了几何图形(星形15、三角形17),该几何图形代表了二硫化钼/硫化锶之比可以达到的着色的若干色调。
这个比值的增加表明了生产大量的不同色调的能力,从平均色度坐标:x=0.525,y=0.448的黄色(加圆框的十字18),经由橙黄色,到其坐标位于标准SAE内部的橙色(三角形17),直至在ECE和SAE标准内部的平均色度坐标:x=0.584,y=0.412的橙红色(圆形14)的玻璃。星形15表示在由对比实验室完成的灯上进行的颜色测量。平均坐标:x=0.579,y=0.416。
下面提供利用本发明混合物获得的玻璃的几种组成。
实施例1
玻璃基底是硅-钠-钙类型的,主要成分如下所示:
SIO2:65-72%(重量百分数)
B2O3:0.5-3%
Na2O:5-15%
K2O:5-15%
LiO2:0.2-2%
CaO:1-5%
MgO:0.2-2%
SrO:2-7%
BaO:0.5-4%
Al2O3:0.5-3%
MoO3:0.05-0.5%
SO3:0.1-0.7%
元素如铁、钛、镁和锆的氧化物Fe2O3、TiO2、MgO、ZrO2等以少量存在(非有意加入的杂质)。
以此为基础,所获得的玻璃的平均物理性能如下所示,通常现行用于表示这些参数的其英语术语被保留:
熔点(《Melting point》):(log η=2)1360°
取样点(《Gob point》):(log η=3)1110°
软化点(《Softening point》):(Littleton log η=7.6)675°
退火点(《Annealing point》):(log η=13)515°
Tg(log η=13.3):500°
淬火点(《Strain point》):(log η=14.5)460°
Δ1 20/300°=93.10-7
实施例2:
这种基底可有利地适用于在低成本照明灯具工业中通常存在的钠-钙玻璃,其提供了以下的比例
SIO2:68-72%重量
Na2O:12-16%
K2O:0.5-1.5%
LiO2:0.2-1%
CaO:6-9%
MgO:0.2-2%
BaO:0.5-2%
SrO:2-7%
BaO:0.5-4%
Al2O3:1-3%
MoO3:0.05-0.5%
SO3:0.1-0.7%
元素如Fe2O3、TiO2、ZrO2等同样以少量存在(杂质)。
玻璃的平均物理特征因而如下所示:
熔点(《Melting point》):(log η=2)1390°
取样点(《Gob point》):(log η=3)1140°
软化点(《Softening point》):(log η=4)975°
退火点(《Annealing point》):(log η=7.6)695°
Tg(log η=13):530°
淬火点(《Strain point》):(log η=13.3)503°
Δ1从20到300°=10-7℃-1=93。
它们可用于汽车信号指示用灯的装配。
如此给予适合的着色色调的坯件也可用于家用和/或装饰照明灯的装配,所述灯具有各式各样的形状和可实现的着色。
因而,如附图1、1A和1B所示出的,这些玻璃产品可有利地代替涂布有琥珀色清漆的装饰用幻彩灯泡(ampoules fantaisies)。
现在将参考附图3和4描述坯件的连续生产方法,该方法基于在这里更具体描述的本发明的实施方式。
图3示出了可以实施本发明方法的设备20。
它包括玻璃熔炉21、装满来自该熔炉的熔融玻璃的管道22、向形成坯件的循环输送装置24(下文将参考图4对其进行更具体的描述)供料的分配器23、用于供应压缩空气26和供应冷却空气27以及调节和分配吹制空气28的自动控制和调节装置25。
其具体地包括压缩机和压力稳定装置,该压力是在通过一系列自动过程控制进行吹制时施加的压力。
该循环输送装置随后向输送带30提供所形成的坯件29,该输送带连续地穿过冷却通道,其目的是将坯件的温度在大约550°下保持例如1-2分钟,以消除在模塑期间在机器上急剧冷却(1200°-580°)时产生的玻璃的机械内应力,然后缓慢地冷却这些坯件(约20分钟),直到达到环境温度,这个操作对颜色没有任何影响。
控制装置32(自动)使得传送带能够良好的运行,以每分钟90个的速度连续获得并且具有其最终颜色的坯件随后在通道31中冷却约20分钟的时间,以从500℃/600℃变为40℃。随后在通道出口处33回收它们,以便贮存于34。
图4是上述的循环输送装置24的俯视图,该装置可以通过吹制连续形成坯件。
使用标号41-69来表示按照在这里更具体描述的本发明的实施方式,采用这种循环输送装置通过吹制生产来形成坯件的不同步骤/装置。
在按照确定的比例制备混合物之后,将其相继分批引入到炉中,以用于供给熔融玻璃浴。按照已知的方式使玻璃料达到1300℃-1500℃的温度,在该温度下,以本领域技术人员能够实施的方式,在确定的时间中将玻璃料保持熔融。
熔融玻璃料缓慢地流向该循环输送装置,以便在约1150℃的温度下从池窑(cuvette)中取料,随后按照下面的步骤进行坯件的成形:
41.制备玻璃。(池窑温度)
42.形成料滴。(柱塞进料器)
43.切断料滴。(剪刀)
44.料滴在底板(marbre)上定位。
45.压制料滴成片锭的形状。
46.转移并安放在工作台上。
47.局部冷却该片锭。
48.伸长冷却。
49.用水喷洒一半被装填的模具。
50.开始旋转工作台。
51.除去模具中的过量水。
52.自动形成滚料。
53.套环成形喷嘴下降。
54.在滚料中的第一次吹气。
55.在滚料外面上的吹气。
56.在滚料中的第二次吹气。
57.闭合模具。
58.第一充填吹制。
59.第二精加工吹制。
60.喷嘴重新上升。
61.打开模具。
62.再加热吹管。
63.停止工作台旋转。
64.分离坯件中的套环。
65.弹出坯件,
66.弹出套环,喷洒工作台。
67.用空气冷却工作台。
68.输送物体到冷却炉。
69.进入冷却炉中以便只消除热应力。
步骤41-69的持续时间约为30秒至2分钟,这取决于循环输送装置的顺序旋转速度。
当然,并且如另外可由上文所获得的,本发明并不限于更具体描述的实施方式。相反地,本发明包括了其所有的变化形式,尤其是其中涉及如此获得的管和坯件的变化形式。
就用于生产玻璃管的方法而言,可使用几种已知的系统(以名称Danner系统和Vello系统而为人所知)。
更具体来说,工业生产玻璃管的方法有四种,其中的这两种方法占总生产率的90%以上。
在使用Danner系统时,借助于通常由耐火材料制成的空心芯轴上的小输料槽(灌注嘴),具有良好粘度的熔融玻璃以细流的方式流动。
这个芯轴以大约30°的角度向下倾斜。
该芯轴本身具有约1m-1.5m的长度和由生产决定的15-30cm的直径。该芯轴进行缓慢的旋转运动,使得玻璃在其流动时能够以均匀的厚度缠绕在这种耐火管上。
从该芯轴的末端开始进行通风(tirage),在其中吹送低压空气,使得能够形成玻璃管,该玻璃管的直径和厚度与以下因素有关:玻璃的粘度、芯轴的类型、吹入空气的量,尤其是拉长速度。
在其前几米的拉长中,仍为红色的管被保持在等温箱中以避免热冲击,然后进行受控的冷却。一旦温度和粘度允许,则所述管要置于滚轮上,以使其在冷却期间被引导。
该管因而在30-100m的距离上被拉长,在此距离过程中其受到了连续的直径控制(激光),在通常通过热冲击切断成适当的尺寸之前,该控制用于调节拉长系统的速度,然后在调理之前非必要地用火焰除去末端的毛边。
Vello系统本身能够进行更好的控制以及在厚度稳定性方面的优良性质。而且,不使用芯轴可以减少与其更换(频繁的磨损和弄断)以及线路的“起动”问题有关的不生产的时间。
这种系统在炉出口处包括传统的池窑,该炉配备有位于相对于地面来说很高高度的校准孔(垫圈)。
一种管配备有锥体,该锥体的底部要限制孔垫圈的经过。同样吹送空气,以便可以形成管(棒的生产不需要空气,但原理是相同的)。根据这种原理,玻璃借助于重力自然的流动,其部分地借助于由拉长速度调节的力,同时形成非常宽大的弯曲。
之后的步骤与第一种方法相同。
上述的两种方法(Danner & Vello)由槽炉来供应玻璃,该槽炉的构思和技术与如上描述的相同,但在末端部分中除外。本发明的管的日生产量因而将是大约5t/24h至数十吨/24h。
对于根据本发明更具体描述的应用来说,即对于琥珀色管的生产(目的是要将其加工成形为诸如照明用灯泡这样的形状)来说,直径可以是5-40mm。
优选地,并且为了用于信号指示照明的主要用途,管的截面(section)是5mm-20mm。
除了将保持固定并且适合于焊接到其它玻璃(灯丝底部)而不产生可导致断裂的张力的膨胀系数之外,物理化学特征要适合于成形方式以及熔融类型。特别地,至于粘度,可在某种程度上根据管拉长、其加工成形为灯或者其通过密封装配灯炮在自动化机器上所需的条件来改变该粘度。
因而,在用于涉及拉长的η=3dPa s至η=7.6dPa s的粘度范围内或者在用于加工成形和密封操作的η=6dPa s至η=9dPa s的粘度范围内,可热加工玻璃的温度区间(也被称作操作稳定状态)可被延长或者缩短。
这些调节是针对混合物中的化学产品来进行的,该混合物是通过转移和用其它产品代替一部分产品而形成的,它们的摩尔质量百分数依照如上所述的比例。
总之,利用本发明进行管的生产可以获得没有被法规禁止使用的有毒物质和/或对环境危险的物质(例如铅、镉、硒或铬)的琥珀色玻璃管。其使得可以保持这样的特性,根据该特性,所获得的玻璃具有直接得到的颜色,而不需要持久地升高温度的中间或者辅助操作,所述颜色包括在了现行的信号指示国际标准的范围内,并且是长期稳定的并且不可变,而不论是用于加工成形的管的再加热时,还是灯泡成形与最终密封时。

Claims (17)

1.一种用于获得在本体中着色的琥珀色玻璃的基于硅-钠-钙组合物的可玻璃化混合物,其特征在于所述混合物包含对于100%重量混合物来说0.01%-1%重量的二硫化钼和0.01%-7%重量的硫化锶。
2.权利要求1的混合物,其特征在于硫化锶的百分数小于或者等于混合物重量的4%。
3.上述权利要求中任一项的混合物,其特征在于二硫化钼的百分数小于或者等于混合物重量的0.3%。
4.上述权利要求中任一项的混合物,其特征在于混合物中铁的含量小于0.04%。
5.上述权利要求中任一项的混合物,其特征在于混合物不含硫。
6.上述权利要求中任一项的混合物,其特征在于混合物包含最多达0.2%的铝粉末。
7.琥珀色玻璃,其特征在于它通过熔融上述权利要求中任一项的混合物而获得。
8.以混合物作为原料获得的在本体中着色的琥珀色玻璃,所述玻璃包含,对于100%重量熔融玻璃来说:
SIO2:65-72%
B2O3:0.5-3%
Na2O:5-15%
K2O:5-15%
LiO2:0.2-2%
CaO:1-5%
BaO:0.5-4%
Al2O3:0.5-3%
MoO3:0.05-0.5%
SO3:0.1-0.7%
SrO:2-7%
MoO3和SO3由二硫化钼MoS2和硫化锶SrS作为原料来获得,例如在混合物中MoS2/SrS之比为0.015-0.04。
9.权利要求8的琥珀色玻璃,其特征在于MoS2/SrS之比是0.015-0.025。
10.权利要求9的琥珀色玻璃,其特征在于该混合物不含硫。
11.一种以基于硅-钠-钙组合物的混合物作为原料的琥珀色玻璃管或者坯件(2,5,6,7,29)的生产方法,其特征在于通过向包含65-72%SiO2和5-15%Na2O的组合物中添加相对于100%重量混合物来说为0.01-1%重量的二硫化钼和0.01-7%重量的硫化锶来制备混合物,然后以本身已知的方式在炉中由所述混合物作为原料来生产玻璃,并且直接形成具有其最终颜色的管或者坯件,除了用于消除热应力的受控冷却处理外,不需要另外的热处理。
12.权利要求11的坯件的生产方法,其特征在于硫化锶的百分数小于或者等于混合物重量的4%。
13.权利要求11-12中任一项的坯件的生产方法,其特征在于二硫化钼的百分数小于或者等于混合物重量的0.3%。
14.权利要求11-13中任一项的坯件的生产方法,其特征在于以磁性的方式除去铁颗粒,以使混合物中铁的含量为小于0.04%。
15.权利要求11-14中任一项的坯件的生产方法,其特征在于混合物不含硫。
16.权利要求11-15中任一项的坯件的生产方法,其特征在于通过调节基于金属粉末的还原剂的量直至最高为混合物重量的0.3%来改变加热炉内部的氧化还原参数,从而控制玻璃着色的色调。
17.由利用权利要求11-16中任一项的方法生产的坯件或管所获得的用于照明系统的琥珀色玻璃灯泡,其被用作闪烁灯泡或者汽车信号指示装置。
CN2004800412449A 2003-12-24 2004-12-24 用于生产琥珀色玻璃的混合物、琥珀色玻璃、用于生产着色的管和灯泡坯件的方法以及利用这种玻璃获得的着色灯泡 Expired - Fee Related CN1914127B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0315423A FR2864531B1 (fr) 2003-12-24 2003-12-24 Verre ambre, procede de fabrication d'ebauches d'ampoule teintee et ampoules teintees obtenues avec un tel verre
FR0315423 2003-12-24
PCT/FR2004/003386 WO2005063641A1 (fr) 2003-12-24 2004-12-24 Melange pour fabrication d’un verre ambre, verre ambre, procede de fabrication de tubes et d’ebauches d’ampoule teintee, et ampoules teintees obtenues avec un tel verre

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1914127A true CN1914127A (zh) 2007-02-14
CN1914127B CN1914127B (zh) 2010-07-28

Family

ID=34639624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800412449A Expired - Fee Related CN1914127B (zh) 2003-12-24 2004-12-24 用于生产琥珀色玻璃的混合物、琥珀色玻璃、用于生产着色的管和灯泡坯件的方法以及利用这种玻璃获得的着色灯泡

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7754628B2 (zh)
EP (1) EP1697267B1 (zh)
JP (1) JP4459234B2 (zh)
KR (1) KR101149114B1 (zh)
CN (1) CN1914127B (zh)
AT (1) ATE519715T1 (zh)
BR (1) BRPI0418171B1 (zh)
CA (1) CA2551667C (zh)
FR (1) FR2864531B1 (zh)
PL (1) PL1697267T3 (zh)
WO (1) WO2005063641A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60117412T2 (de) * 2000-12-05 2006-08-24 Koninklijke Philips Electronics N.V. Bleifreie orangefarbene elektrische lampe
WO2005004192A2 (en) * 2003-07-08 2005-01-13 Koninklijke Philips Electronics N.V. Low-pressure mercury vapor discharge lamp
FR2888840B1 (fr) * 2005-07-22 2007-10-05 Vermont Sa Verre rouge, procede de fabrication de verre rouge, ampoules et tubes teintes obtenus avec un tel verre
TW200728231A (en) * 2005-09-23 2007-08-01 Koninkl Philips Electronics Nv Amber glass
EP2319811A1 (en) * 2009-11-04 2011-05-11 Orange Bottle Company B.V. Protective beer bottle with high luminous transmittance
JP5834937B2 (ja) * 2011-03-24 2015-12-24 旭硝子株式会社 ディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法
US9102560B2 (en) * 2013-01-17 2015-08-11 Sibelco Asia Pte. Ltd. Charging load for making TFT glass and method of making same
CN108698905A (zh) * 2016-02-24 2018-10-23 康宁股份有限公司 加工光纤的方法和系统
FR3068034B1 (fr) * 2017-06-27 2020-11-06 Soc Nouvelle Vermont Financement Verre opale, procede de fabrication de verre opale, ampoules et tubes teintes obtenus avec un tel verre.
CN109721264B (zh) * 2019-01-24 2021-04-30 济南大学 获取智能化水泥工厂烧成带温度设定值方法、装置及设备

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3479193A (en) * 1965-03-11 1969-11-18 Anchor Hocking Corp Method and soda-lime batch for making molybdenum disulfide colored glass
FR1498643A (fr) 1965-09-10 1967-10-20 Corning Glass Works Verre sodocalcique cémenté en rouge
US3502454A (en) * 1967-03-28 1970-03-24 Anchor Hocking Glass Corp Strengthening and coloring of articles made of reduced soda-lime glass compositions
DE1917154C3 (de) * 1968-04-13 1973-11-08 Fabrica De Sticlarie, Turda (Rumaenien) Verfahren zur Herstellung von intensiv rotgefärbtem Kupferrubinglas unter Ver wendung von Zinnbronze
JP4144836B2 (ja) * 2000-09-29 2008-09-03 前田工業株式会社 照明用着色ガラス並びに照明用着色ガラス球及びその製造方法
DE10053450B4 (de) 2000-10-27 2008-04-30 Schott Ag Rotes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE60117412T2 (de) * 2000-12-05 2006-08-24 Koninklijke Philips Electronics N.V. Bleifreie orangefarbene elektrische lampe
JP3994435B2 (ja) * 2001-11-28 2007-10-17 ニプロ株式会社 照明用ガラスおよび着色ガラスバルブ、ならびにその製造方法
US7518314B2 (en) 2002-11-06 2009-04-14 Koninklijke Philips Electronics N.V. Red-colored electric lamp

Also Published As

Publication number Publication date
EP1697267B1 (fr) 2011-08-10
JP4459234B2 (ja) 2010-04-28
FR2864531B1 (fr) 2007-07-06
FR2864531A1 (fr) 2005-07-01
CA2551667C (fr) 2012-09-04
CA2551667A1 (fr) 2005-07-14
ATE519715T1 (de) 2011-08-15
PL1697267T3 (pl) 2012-01-31
CN1914127B (zh) 2010-07-28
EP1697267A1 (fr) 2006-09-06
KR101149114B1 (ko) 2012-05-25
WO2005063641A1 (fr) 2005-07-14
JP2007516926A (ja) 2007-06-28
US20080024066A1 (en) 2008-01-31
US7754628B2 (en) 2010-07-13
KR20060129281A (ko) 2006-12-15
BRPI0418171A (pt) 2007-04-27
BRPI0418171B1 (pt) 2013-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1029839C (zh) 具有高二氧化锆含量的熔铸耐火材料产品
CN1270991C (zh) 光学玻璃,压模预制体和光学部件
CN1200897C (zh) 光学玻璃
CN1298651C (zh) 光学玻璃、压制成形用预制件及其制造方法、光学元件及其制造方法
KR101397215B1 (ko) 광학 유리
CN1618752A (zh) 光学玻璃
CN1729147A (zh) 光学玻璃
CN1663923A (zh) 光学玻璃、精密模压坯材及其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1657457A (zh) 光学玻璃、精密模压坯材、其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1944299A (zh) 光学玻璃、精密模压预成型体及其制造方法、光学元件及制造该元件的方法
CN1445188A (zh) 精密加压成型用光学玻璃、精密加压成型用预制体及其制法
CN1772672A (zh) 光学玻璃
CN1840494A (zh) 光学玻璃、玻璃成形材料、光学部件及其制造方法
CN101058475A (zh) 光学玻璃、光学元件及其制造方法
CN101012101B (zh) 红色玻璃、红色玻璃的生产方法以及使用这种玻璃得到的着色灯泡和管
CN1854100A (zh) 光学玻璃、模压预制体、其制造方法、光学元件及其制造方法
CN101041552A (zh) 光学玻璃、其精密模压及生产工艺、光学元件及其生产工艺
WO2008050591A1 (fr) Verre optique
CN1914127A (zh) 用于生产琥珀色玻璃的混合物、琥珀色玻璃、用于生产着色的管和灯泡坯件的方法以及利用这种玻璃获得的着色灯泡
CN1903765A (zh) 光学玻璃、光学元件及其制造方法
CN1683264A (zh) 大量生产光学元件的方法
JP2008201646A (ja) 光学ガラス及び光学素子
CN1216816C (zh) 用于阴极射线管的玻璃的制造方法
CN1765791A (zh) 光学玻璃、用于精密压模的预制体、生产该预制体的方法、光学元件、和生产该元件的方法
CN1950306A (zh) 光学玻璃

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180807

Address after: Troyes, France

Patentee after: New Vermont investment L.P.

Address before: A Mei, France

Patentee before: Vermont

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201221

Address after: Warsaw, Poland

Patentee after: Jwf Co.

Address before: Troyes, France

Patentee before: New Vermont investment L.P.

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100728

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee