CN1910186A

CN1910186A - 6－(2－氯－5－卤代苯基)三唑并嘧啶、其制备及其在防治有害真菌中的用途以及包含这些化合物的组合物

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Publication number: CN1910186A
Application number: CN 200580002736
Authority: CN
Inventors: J·托尔莫艾布拉斯科; C·布莱特纳; B·米勒; M·格韦尔; W·格拉梅诺斯; T·格罗特; J·莱筃海默; P·舍费尔; F·席韦克; A·施沃格勒尔; O·瓦格纳; M·舍勒尔; S·施特拉特曼; U·舍夫尔; R·施蒂尔
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2004-01-23
Filing date: 2005-01-15
Publication date: 2007-02-07
Also published as: ZA200606942B

Abstract

本发明涉及式(I)的取代三唑并嘧啶，其中各取代基如下所定义：R¹、R²为氢、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、链烯基、卤代链烯基、环烯基、卤代环烯基、炔基、卤代炔基、苯基、萘基或含有1－4个选自O、N或S的杂原子的5或6元饱和、部分不饱和或芳族杂环，R¹和R²与它们所连接的氮原子一起还可以形成经由N连接且另外含有1－3个选自O、N和S的杂原子作为环成员以及根据说明书被取代的5或6元杂环基或杂芳基；L¹为氟、氯或溴；L²为氢、烷基或烷氧基；以及X为卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基。本发明还涉及制备这些化合物的方法和中间体、包含它们的组合物以及它们在防治植物病原性有害真菌中的用途。

Description

6-(2-氯-5-卤代苯基)三唑并嘧啶、其制备及其在防治有害真菌中的用途以及包含这些化合物的组合物

本发明涉及式I的取代三唑并嘧啶：

其中各取代基如下所定义：

R¹、R²相互独立地为氢、C₁-C₈烷基、C₁-C₈卤代烷基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₃-C₆环烯基、C₃-C₆卤代环烯基、C₂-C₈炔基、C₂-C₈卤代炔基或苯基、萘基，或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6元饱和、部分不饱和或芳族杂环，

R¹和R²与它们所连接的氮原子一起还可以形成经由N连接且可以另外含有1-3个选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个选自如下的取代基的5或6元杂环基或杂芳基：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₃-C₆链烯氧基、C₃-C₆卤代链烯氧基、C₁-C₆亚烷基和氧基-C₁-C₃亚烷氧基；

R¹和/或R²可以带有1-4个相同或不同的基团R^a：

R^a为卤素、氰基、硝基、羟基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷基羰基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷氧羰基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₃-C₈环烯基、C₂-C₆链烯氧基、C₃-C₆卤代链烯氧基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆卤代炔基、C₃-C₆炔氧基、C₃-C₆卤代炔氧基、C₃-C₆环烷氧基、C₃-C₆环烯氧基、氧基-C₁-C₃亚烷氧基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环，

其中这些脂族、脂环族或芳族基团本身可以被部分或完全卤代或可以带有1-3个基团R^b：

R^b为卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基、卤代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基次硫酰基、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基，其中这些基团中的烷基含有1-6个碳原子且这些基团中所提到的链烯基或炔基含有2-8个碳原子；

和/或1-3个下列基团：

环烷基、环烷氧基、杂环基、杂环氧基，其中环状体系含有3-10个环成员；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C₁-C₆烷氧基、芳基-C₁-C₆烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基，其中芳基优选含有6-10个环成员且杂芳基含有5或6个环成员，其中环状体系可以部分或全部被卤代或被烷基或卤代烷基取代；

L¹为氟、氯或溴；

L²为氢、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；和

X为卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₂卤代烷氧基。

此外，本发明涉及制备这些化合物的方法和中间体，涉及包含它们的组合物以及它们在防治植物病原性有害真菌中的用途。

5-氯-6-苯基-7-氨基三唑并嘧啶以一般方式由EP-A 71 792和EP-A 550113已知。其6-苯基进一步被卤素取代的6-(2-Cl-苯基)-7-氨基-三唑并嘧啶以一般方式由EP-A 550 113、FR-A 27 84 991、US 5 994 360、WO 98/46608、JP-A 2002/308 879、WO 02/38565、WO 02/083677、WO 02/088125、WO02/088126和WO 02/088127提出。其中6-苯基被4-烷基或4-烷氧基取代的三唑并嘧啶由WO 98/48893、WO 03/008417和WO 03/093271已知。已知这些化合物适于防治有害真菌。

本发明化合物与上述出版物中所述那些的不同在于6-苯基环的2，5-二取代。

在许多情况下，已知化合物的活性并不令人满意。基于此，本发明的目的是提供具有改进的活性和/或更宽的活性谱的化合物。

因此，发现了开头所定义的化合物。此外，发现了制备它们的方法和中间体，包含它们的组合物以及使用化合物I防治有害真菌的方法。

本发明化合物可以通过不同途径得到。有利的是它们通过使式II的5-氨基三唑与其中R为烷基，优选C₁-C₆烷基，尤其是甲基或乙基的式III的适当取代的苯基丙二酸酯反应而制备。

该反应通常在80-250℃，优选120-180℃的温度下在没有溶剂下或在惰性有机溶剂中在碱存在下进行[参见EP-A 770 615]或在乙酸存在下在由Adv.Het.Chem. 57(1993)，第81页及随后各页已知的条件下进行。

合适的溶剂是脂族烃类，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，醚类，腈类，酮类，醇类以及还有N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。特别优选该反应在不存在溶剂下或在氯苯、二甲苯、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮中进行。还可以使用所述溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物，碱金属和碱土金属氧化物，碱金属和碱土金属氢化物，碱金属氨化物，碱金属和碱土金属碳酸盐以及碱金属碳酸氢盐，有机金属化合物，尤其是碱金属烷基化物、烷基卤化镁以及碱金属和碱土金属醇盐和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三丁胺和N-甲基哌啶，N-甲基吗啉，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选使用叔胺类如三异丙胺、三丁胺、N-甲基吗啉或N-甲基哌啶。

碱通常以催化量使用；然而它们还可以等摩尔量、过量使用或合适的话用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于三唑使用过量碱和丙二酸酯III。

式III的苯基丙二酸酯有利地由合适取代的溴苯与丙二酸二烷基酯在Cu(I)催化下反应而得到[参见Chemistry Letters(1981)，367-370；EP-A 1002 788]。

式IV的二羟基三唑并嘧啶在由WO-A 94/20501已知的条件下转化成式V的二卤代嘧啶，其中Y为卤原子，优选溴或氯原子，尤其是氯原子。所用卤化剂[HAL]有利地为氯化剂或溴化剂，例如磷酰溴或磷酰氯，合适的话在溶剂存在下。

该反应通常在0-150℃，优选80-125℃下进行[参见EP-A 770 615]。使式V的二卤代嘧啶进一步与式VI的胺反应：

其中R¹和R²如式I中所定义，得到其中X为卤素的式I化合物。

该反应有利地在0-70℃，优选10-35℃下，优选在惰性溶剂如醚类，例如二烷、乙醚或尤其是四氢呋喃，卤代烃类如二氯甲烷或芳族烃类如甲苯存在下进行[参见WO-A 98/46608]。

优选使用碱，例如叔胺如三乙胺或无机碱如碳酸钾；还可以将过量的式VI胺用作碱。

其中X为氰基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₂卤代烷氧基的式I化合物可以通过使其中X为卤素，优选氯的化合物I与化合物M-X′(式VII)反应而以有利方式得到。取决于待引入的基团X′的含义，化合物VII为无机氰化物、烷氧基化物或卤代烷氧基化物。该反应有利地在惰性溶剂存在下进行。式VII中的阳离子M不太重要；出于实际的原因，通常优选铵、四烷基铵或碱金属或碱土金属盐。

VII

反应温度通常为0-120℃，优选10-40℃[参见J.Heterocycl.Chem.12(1975)，861-863]。

合适的溶剂包括醚类如二烷、乙醚和优选四氢呋喃，醇类如甲醇或乙醇，卤代烃类如二氯甲烷，以及芳族烃类如甲苯，或乙腈。

其中X为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基的式I化合物可以有利方式通过下列合成途径得到：

由酮酯IIIa开始，得到5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶IVa。在式IIIa和IVa中，X¹为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基。通过使用易于得到的2-苯基乙酰乙酸酯(IIIa，其中X¹＝CH₃)，得到5-甲基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶[参见Chem.Pharm.Bull.， 9(1961)，801]。原料IIIa有利地在EP-A 10 02788中所述的条件下制备。

使所得5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶与卤化剂[HAL]在进一步如上所述的条件下反应，得到式Va的7-卤代三唑并嘧啶，其中Y为卤原子。优选使用氯化剂或溴化剂，例如磷酰溴、磷酰氯、亚硫酰氯、亚硫酰溴或磺酰氯。该反应以纯的方式进行或在溶剂存在下进行。常用反应温度为0-150℃或优选80-125℃。

Va与胺VI的反应在进一步如上所述的条件下进行。

或者还可以由其中X为卤素，尤其是氯的化合物I和式VIII的丙二酸酯制备其中X为C₁-C₄烷基的式I化合物。在式VIII中，X″为氢或C₁-C₃烷基且R为C₁-C₄烷基。使它们反应得到式IX化合物并脱羧得到化合物I[参见US 5,994,360]。

丙二酸酯VIII由文献已知[J.Am.Chem.Soc. 64(1942)，2714；J.Org.Chem. 39(1974)，2172；Helv.Chim.Acta， 61(1978)，1565]，或者可以按照所引用的文献制备。

酯IX的随后水解在常规条件下进行；取决于各种结构元素，化合物IX的碱性或酸性水解可能是有利的。在酯水解条件下，可能完全或部分脱羧成I。

脱羧通常在20-180℃，优选50-120℃的温度下在惰性溶剂中，合适的话在酸存在下进行。

合适的酸是盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、对甲苯磺酸。合适的溶剂是水，脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氢呋喃，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特别优选该反应在盐酸或乙酸中进行。还可以使用所述溶剂的混合物。

其中X为C₁-C₄烷基的式I化合物还可以通过将其中X为卤素的式I的5-卤代三唑并嘧啶与式X的有机金属试剂偶联而得到。在该方法的一个实施方案中，该反应在过渡金属催化如Ni或Pd催化下进行。

X

在式X中，M为y价的金属离子如B、Zn或Sn，且X″为C₁-C₃烷基。该反应例如可以类似于下列方法进行：J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1994)，1187，同上，1(1996)，2345；WO-A 99/41255；Aust.J.Chem.43(1990)，733；J.Org.Chem. 43(1978)，358；J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1979)，866；Tetrahedron Lett. 34(1993)，8267；同上， 33(1992)，413。

以常规方式后处理反应混合物，例如通过与水混合、分离各相并且合适的话层析提纯粗产物。一些中间体和终产物以无色或浅棕色粘稠油形式得到，它们在减压和适度升高的温度下提纯或除去挥发性组分。若中间体和终产物以固体得到，则还可以通过重结晶或浸煮进行提纯。

若各化合物I不能通过上述途径获得，则可以通过衍生其它化合物I而制备它们。

然而，若合成得到异构体的混合物，则通常不必进行分离，因为在某些情况下各异构体可以在为了应用的后处理过程中或在使用过程中(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。这类转化也可以在使用后发生，例如在处理植物时，在处理的植物中或在待防治的有害真菌中。

在上式中所给符号的定义中使用了集合性术语，各集合性术语通常为下列取代基的代表：

卤素：氟、氯、溴和碘；

烷基：具有1-4、1-6或1-8个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如C₁-C₆烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；

卤代烷基：具有1-2、1-4或1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中在这些基团中部分或所有氢原子可以被上述卤原子代替：尤其是C₁-C₂卤代烷基如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；

链烯基：具有2-4、2-6或2-8个碳原子和一个或两个在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基，例如C₂-C₆链烯基如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；

卤代链烯基：具有2-8个碳原子和一个或两个在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中在这些基团中部分或所有氢原子可以被上述卤原子代替，尤其被氟、氯和溴代替；

炔基：具有2-4、2-6或2-8个碳原子和一个或两个在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如C₂-C₆炔基如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；

环烷基：具有3-6或3-8个碳环成员的单-或双环饱和烃基，例如C₃-C₈环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基；

含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环：

-含有1-3个氮原子和/或1个氧或硫原子或者含有1或2个氧和/或硫原子的5或6元杂环基，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基和2-哌嗪基；

含有1-4个氮原子或者含有1-3个氮原子和1个硫或氧原子的5元杂芳基：除了碳原子外还可含有1-4个氮原子或者含有1-3个氮原子和1个硫或氧原子作为环成员的5元杂芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1，3，4-三唑-2-基；

含有1-3个或1-4个氮原子的6元杂芳基：除了碳原子外还可含有1-3个或1-4个氮原子作为环成员的6元杂芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基；

亚烷基：具有3-5个CH₂基团的二价未支化链，例如CH₂、CH₂CH₂、CH₂CH₂CH₂、CH₂CH₂CH₂CH₂和CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂；

氧基亚烷基：具有2-4个CH₂基团的二价未支化链，其中一个价键经由氧原子连接于骨架上，例如OCH₂CH₂、OCH₂CH₂CH₂和OCH₂CH₂CH₂CH₂；

氧基亚烷氧基：具有1-3个CH₂基团的二价未支化链，其中两个价键经由氧原子连接于骨架上，例如OCH₂O、OCH₂CH₂O和OCH₂CH₂CH₂O。

本发明范围包括具有手性中心的式I化合物的(R)和(S)异构体和外消旋体。

就各变量而言，中间体的特别优选实施方案对应于式I的基团L的那些。

考虑到式I的三唑并嘧啶的预期用途，特别优选取代基的下列含义，在每种情况下单独或结合：

优选其中R¹不为氢的式I化合物。

特别优选其中R¹为C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基或C₁-C₈卤代烷基的化合物I。

优选其中R¹为基团A的化合物I：

其中

Z¹为氢、氟或C₁-C₆氟代烷基，

Z²为氢或氟，或

Z¹和Z²一起形成双键；

q为0或1；和

R³为氢或甲基。

此外，优选其中R¹为可以被C₁-C₄烷基取代的C₃-C₆环烷基的化合物I。

特别优选其中R²为氢的化合物I。

同样优选其中R²为甲基或乙基的化合物I。

若R¹和/或R²包含具有手性中心的卤代烷基或卤代链烯基，则对这些基团优选(S)-异构体。在R¹或R²中具有手性中心的不含卤素的烷基或链烯基情况下，优选(R)-构型的异构体。

此外还优选如下化合物I，其中R¹和R²与它们所连接的氮原子一起形成哌啶基、吗啉基或硫代吗啉基环，尤其是哌啶基环，所述环合适的话被1-3个卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基取代。特别优选其中R¹和R²与它们所连接的氮原子一起形成4-甲基哌啶环的化合物。

此外，本发明优选提供了其中R¹和R²与它们所连接的氮原子一起形成合适的话被1个或2个基团卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基，尤其是被3，5-二甲基或3，5-二(三氟甲基)取代的吡唑环的化合物I。

此外，还特别优选其中R¹为CH(CH₃)-CH₂CH₃、CH(CH₃)-CH(CH₃)₂、CH(CH₃)-C(CH₃)₃、CH(CH₃)-CF₃、CH₂C(CH₃)＝CH₂、CH₂CH＝CH₂、环戊基或环己基；R²为氢或甲基；或R¹和R²一起为-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-、-(CH₂)₂CH(CF₃)(CH₂)₂-或-(CH₂)₂O(CH₂)₂-的式I化合物。

优选其中X为卤素、C₁-C₄烷基、氰基或C₁-C₄烷氧基，例如氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基，尤其是氯或甲基，特别是氯的化合物I。

本发明优选提供其中L¹为氯的化合物I。

本发明进一步优选提供其中L¹为氟的化合物I。

在本发明的另一实施方案中，L¹为溴。

本发明特别优选提供其中L²为氢的化合物I。

在本发明的另一实施方案中，L²为甲基或甲氧基。

本发明的优选实施方案涉及式I.1化合物：

其中

G为C₂-C₆烷基，尤其是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，以及C₁-C₄烷氧基甲基，尤其是乙氧甲基，或C₃-C₆环烷基，尤其是环戊基或环己基；

R²为氢或甲基；

X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；以及

L¹和L²如对式I所定义。

本发明的另一优选实施方案涉及如下化合物，其中R¹和R²与它们所连接的氮原子一起形成经由N连接且可以另外含有选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个取代基的5或6元杂环基或杂芳基，所述取代基选自卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₃-C₆链烯氧基、C₃-C₆卤代链烯氧基、C₁-C₆亚烷基和氧基-C₁-C₃亚烷氧基。这些化合物尤其对应于式I.2：

其中

D与氮原子一起形成经由N连接且可以另外含有选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个取代基的5或6元杂环基或杂芳基，所述取代基选自卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₂卤代烷基；

以及

X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；以及

L¹和L²如对式I所定义。

本发明的另一优选实施方案涉及式I.3化合物：

其中Y为氢或C₁-C₄烷基，尤其是甲基和乙基，X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基以及L¹和L²如对式I所定义。

本发明的另一优选实施方案涉及其中L¹为氟且L²为烷基或烷氧基，尤其是甲基或甲氧基的化合物。

本发明的再一优选实施方案涉及其中L¹为氯且L²为烷基或烷氧基，尤其是甲基或甲氧基的化合物。

尤其考虑到其应用，优选汇编在下表中的化合物I。此外，对这些表中的取代基所提到的基团本身为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。

表1

其中X为氯，L¹为氯，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表2

其中X为氰基，L¹为氯，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表3

其中X为甲基，L¹为氯，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表4

其中X为甲氧基，L¹为氯，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表5

其中X为氯，L¹为氟，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表6

其中X为氰基，L¹为氟，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表7

其中X为甲基，L¹为氟，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表8

其中X为甲氧基，L¹为氟，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表9

其中X为氯，L¹为溴，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表10

其中X为氰基，L¹为溴，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表11

其中X为甲基，L¹为溴，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表12

其中X为甲氧基，L¹为溴，L²为氢且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表13

其中X为氯，L¹为氯，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表14

其中X为氰基，L¹为氯，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表15

其中X为甲基，L¹为氯，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表16

其中X为甲氧基，L¹为氯，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表17

其中X为氯，L¹为氟，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表18

其中X为氰基，L¹为氟，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表19

其中X为甲基，L¹为氟，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表20

其中X为甲氧基，L¹为氟，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表21

其中X为氯，L¹为溴，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表22

其中X为氰基，L¹为溴，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表23

其中X为甲基，L¹为溴，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表24

其中X为甲氧基，L¹为溴，L²为甲基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表25

其中X为氯，L¹为氯，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表26

其中X为氰基，L¹为氯，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表27

其中X为甲基，L¹为氯，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表28

其中X为甲氧基，L¹为氯，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表29

其中X为氯，L¹为氟，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表30

其中X为氰基，L¹为氟，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表31

其中X为甲基，L¹为氟，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表32

其中X为甲氧基，L¹为氟，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表33

其中X为氯，L¹为溴，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表34

其中X为氰基，L¹为溴，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表35

其中X为甲基，L¹为溴，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表36

其中X为甲氧基，L¹为溴，L²为甲氧基且R¹和R²的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物

表A

序号	R¹	R²
序号	R¹	R²	A-1	H	H
A-2	CH₃	H	A-1	H	H
A-2	CH₃	H	A-3	CH₃	CH₃
A-4	CH₂CH₃	H	A-3	CH₃	CH₃
A-4	CH₂CH₃	H	A-5	CH₂CH₃	CH₃
A-6	CH₂CH₃	CH₂CH₃	A-5	CH₂CH₃	CH₃
A-6	CH₂CH₃	CH₂CH₃	A-7	CH₂CF₃	H
A-8	CH₂CF₃	CH₃	A-7	CH₂CF₃	H
A-8	CH₂CF₃	CH₃	A-9	CH₂CF₃	CH₂CH₃
A-10	CH₂CCl₃	H	A-9	CH₂CF₃	CH₂CH₃
A-10	CH₂CCl₃	H	A-11	CH₂CCl₃	CH₃
A-12	CH₂CCl₃	CH₂CH₃	A-11	CH₂CCl₃	CH₃
A-12	CH₂CCl₃	CH₂CH₃	A-13	CH₂CH₂CH₃	H
A-14	CH₂CH₂CH₃	CH₃	A-13	CH₂CH₂CH₃	H
A-14	CH₂CH₂CH₃	CH₃	A-15	CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₃
A-16	CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₂CH₃	A-15	CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₃
A-16	CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₂CH₃	A-17	CH(CH₃)₂	H
A-18	CH(CH₃)₂	CH₃	A-17	CH(CH₃)₂	H
A-18	CH(CH₃)₂	CH₃	A-19	CH(CH₃)₂	CH₂CH₃
A-20	CH₂CH₂CH₂CH₃	H	A-19	CH(CH₃)₂	CH₂CH₃
A-20	CH₂CH₂CH₂CH₃	H	A-21	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₃
A-22	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₃	A-21	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₃
A-22	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₃	A-23	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₂CH₃
A-24	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₂CH₂CH₃	A-23	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₂CH₃
A-24	CH₂CH₂CH₂CH₃	CH₂CH₂CH₂CH₃	A-25	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H
A-26	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₃	A-25	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H
A-26	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₃	A-27	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₂CH₃
A-28	(S)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H	A-27	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₂CH₃

序号	R¹	R²
序号	R¹	R²	A-29	(S)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₃
A-30	(S)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₂CH₃	A-29	(S)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₃
A-30	(S)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₂CH₃	A-31	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H
A-32	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₃	A-31	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H
A-32	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₃	A-33	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₂CH₃
A-34	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	A-33	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	CH₂CH₃
A-34	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	A-35	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₃
A-36	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₂CH₃	A-35	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₃
A-36	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₂CH₃	A-37	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H
A-38	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₃	A-37	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H
A-38	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₃	A-39	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₂CH₃
A-40	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	A-39	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₂CH₃
A-40	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	A-41	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₃
A-42	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₂CH₃	A-41	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₃
A-42	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	CH₂CH₃	A-43	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H
A-44	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₃	A-43	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H
A-44	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₃	A-45	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₂CH₃
A-46	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	A-45	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₂CH₃
A-46	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	A-47	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₃
A-48	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₂CH₃	A-47	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₃
A-48	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₂CH₃	A-49	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H
A-50	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₃	A-49	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H
A-50	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₃	A-51	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₂CH₃
A-52	(±)CH(CH₃)-CF₃	H	A-51	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	CH₂CH₃
A-52	(±)CH(CH₃)-CF₃	H	A-53	(±)CH(CH₃)-CF₃	CH₃
A-54	(±)CH(CH₃)-CF₃	CH₂CH₃	A-53	(±)CH(CH₃)-CF₃	CH₃
A-54	(±)CH(CH₃)-CF₃	CH₂CH₃	A-55	(S)CH(CH₃)-CF₃	H
A-56	(S)CH(CH₃)-CF₃	CH₃	A-55	(S)CH(CH₃)-CF₃	H
A-56	(S)CH(CH₃)-CF₃	CH₃	A-57	(S)CH(CH₃)-CF₃	CH₂CH₃
A-58	(R)CH(CH₃)-CF₃	H	A-57	(S)CH(CH₃)-CF₃	CH₂CH₃
A-58	(R)CH(CH₃)-CF₃	H	A-59	(R)CH(CH₃)-CF₃	CH₃
A-60	(R)CH(CH₃)-CF₃	CH₂CH₃	A-59	(R)CH(CH₃)-CF₃	CH₃
A-60	(R)CH(CH₃)-CF₃	CH₂CH₃	A-61	(±)CH(CH₃)-CCl₃	H
A-62	(±)CH(CH₃)-CCl₃	CH₃	A-61	(±)CH(CH₃)-CCl₃	H
A-62	(±)CH(CH₃)-CCl₃	CH₃	A-63	(±)CH(CH₃)-CCl₃	CH₂CH₃
A-64	(S)CH(CH₃)-CCl₃	H	A-63	(±)CH(CH₃)-CCl₃	CH₂CH₃
A-64	(S)CH(CH₃)-CCl₃	H	A-65	(S)CH(CH₃)-CCl₃	CH₃
A-66	(S)CH(CH₃)-CCl₃	CH₂CH₃	A-65	(S)CH(CH₃)-CCl₃	CH₃

序号	R¹	R²
序号	R¹	R²	A-67	(R)CH(CH₃)-CCl₃	H
A-68	(R)CH(CH₃)-CCl₃	CH₃	A-67	(R)CH(CH₃)-CCl₃	H
A-68	(R)CH(CH₃)-CCl₃	CH₃	A-69	(R)CH(CH₃)-CCl₃	CH₂CH₃
A-70	CH₂CF₂CF₃	H	A-69	(R)CH(CH₃)-CCl₃	CH₂CH₃
A-70	CH₂CF₂CF₃	H	A-71	CH₂CF₂CF₃	CH₃
A-72	CH₂CF₂CF₃	CH₂CH₃	A-71	CH₂CF₂CF₃	CH₃
A-72	CH₂CF₂CF₃	CH₂CH₃	A-73	CH₂(CF₂)₂CF₃	H
A-74	CH₂(CF₂)₂CF₃	CH₃	A-73	CH₂(CF₂)₂CF₃	H
A-74	CH₂(CF₂)₂CF₃	CH₃	A-75	CH₂(CF₂)₂CF₃	CH₂CH₃
A-76	CH₂C(CH₃)＝CH₂	H	A-75	CH₂(CF₂)₂CF₃	CH₂CH₃
A-76	CH₂C(CH₃)＝CH₂	H	A-77	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₃
A-78	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃	A-77	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₃
A-78	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃	A-79	CH₂CH＝CH₂	H
A-80	CH₂CH＝CH₂	CH₃	A-79	CH₂CH＝CH₂	H
A-80	CH₂CH＝CH₂	CH₃	A-81	CH₂CH＝CH₂	CH₂CH₃
A-82	CH(CH₃)CH＝CH₂	H	A-81	CH₂CH＝CH₂	CH₂CH₃
A-82	CH(CH₃)CH＝CH₂	H	A-83	CH(CH₃)CH＝CH₂	CH₃
A-84	CH(CH₃)CH＝CH₂	CH₂CH₃	A-83	CH(CH₃)CH＝CH₂	CH₃
A-84	CH(CH₃)CH＝CH₂	CH₂CH₃	A-85	CH(CH₃)C(CH₃)＝CH₂	H
A-86	CH(CH₃)C(CH₃)＝CH₂	CH₃	A-85	CH(CH₃)C(CH₃)＝CH₂	H
A-86	CH(CH₃)C(CH₃)＝CH₂	CH₃	A-87	CH(CH₃)C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃
A-88	CH₂-C≡CH	H	A-87	CH(CH₃)C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃
A-88	CH₂-C≡CH	H	A-89	CH₂-C≡CH	CH₃
A-90	CH₂-C≡CH	CH₂CH₃	A-89	CH₂-C≡CH	CH₃
A-90	CH₂-C≡CH	CH₂CH₃	A-91	环戊基	H
A-92	环戊基	CH₃	A-91	环戊基	H
A-92	环戊基	CH₃	A-93	环戊基	CH₂CH₃
A-94	环己基	H	A-93	环戊基	CH₂CH₃
A-94	环己基	H	A-95	环己基	CH₃
A-96	环己基	CH₂CH₃	A-95	环己基	CH₃
A-96	环己基	CH₂CH₃	A-97	CH₂-C₆H₅	H
A-98	CH₂-C₆H₅	CH₃	A-97	CH₂-C₆H₅	H
A-98	CH₂-C₆H₅	CH₃	A-99	CH₂-C₆H₅	CH₂CH₃
A-100	-(CH₂)₂CH＝CHCH₂-		A-99	CH₂-C₆H₅	CH₂CH₃
A-100	-(CH₂)₂CH＝CHCH₂-		A-101	-(CH₂)₂C(CH₃)＝CHCH₂-
A-102	-CH(CH₃)CH₂-CH＝CHCH₂-		A-101	-(CH₂)₂C(CH₃)＝CHCH₂-
A-102	-CH(CH₃)CH₂-CH＝CHCH₂-		A-103	-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-

序号	R¹	R²
序号	R¹	R²	A-104	-(CH₂)₃CHFCH₂-
A-105	-(CH₂)₂CHF(CH₂)₂-		A-104	-(CH₂)₃CHFCH₂-
A-105	-(CH₂)₂CHF(CH₂)₂-		A-106	-CH₂CHF(CH₂)₃-
A-107	-(CH₂)₂CH(CF₃)(CH₂)₂-		A-106	-CH₂CHF(CH₂)₃-
A-107	-(CH₂)₂CH(CF₃)(CH₂)₂-		A-108	-(CH₂)₂O(CH₂)₂-
A-109	-(CH₂)₂S(CH₂)₂-		A-108	-(CH₂)₂O(CH₂)₂-
A-109	-(CH₂)₂S(CH₂)₂-		A-110	-(CH₂)₅-
A-111	-(CH₂)₄-		A-110	-(CH₂)₅-
A-111	-(CH₂)₄-		A-112	-CH₂CH＝CHCH₂-
A-113	-CH(CH₃)(CH₂)₃-		A-112	-CH₂CH＝CHCH₂-
A-113	-CH(CH₃)(CH₂)₃-		A-114	-CH₂CH(CH₃)(CH₂)₂-
A-115	-CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(CH₃)-		A-114	-CH₂CH(CH₃)(CH₂)₂-
A-115	-CH(CH₃)-(CH₂)₂-CH(CH₃)-		A-116	-CH(CH₃)-(CH₂)₄-
A-117	-CH₂-CH(CH₃)-(CH₂)₃-		A-116	-CH(CH₃)-(CH₂)₄-
A-117	-CH₂-CH(CH₃)-(CH₂)₃-		A-118	-(CH₂)-CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-
A-119	-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₄-		A-118	-(CH₂)-CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-
A-119	-CH(CH₂CH₃)-(CH₂)₄-		A-120	-(CH₂)₂-CHOH-(CH₂)₂-
A-121	-(CH₂)₆-		A-120	-(CH₂)₂-CHOH-(CH₂)₂-
A-121	-(CH₂)₆-		A-122	-CH(CH₃)-(CH₂)₅-
A-123	-(CH₂)₂-N(CH₃)-(CH₂)₂-		A-122	-CH(CH₃)-(CH₂)₅-
A-123	-(CH₂)₂-N(CH₃)-(CH₂)₂-		A-124	-N＝CH-CH＝CH-
A-125	-N＝C(CH₃)-CH＝C(CH₃)-		A-124	-N＝CH-CH＝CH-
A-125	-N＝C(CH₃)-CH＝C(CH₃)-		A-126	-N＝C(CF₃)-CH＝C(CF₃)-

化合物I适于作为杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有显著效力，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。它们中的一些内吸有效并可以作为叶面和土壤杀真菌剂用于植物保护中。

它们对在各种栽培植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。

它们尤其适于防治下列植物病害：

·水果和蔬菜上的链格孢(Alternaria)属，

·禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，

·禾谷类中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，

·草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，

·葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)，

·各种植物上的链孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，

·禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，

·土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，

·葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，

·苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，

·小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，

·啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，

·禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，

·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，

·棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，

·小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)，

·葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，

·禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，以及

·苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。

化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)以保护材料(如木材、纸张、油漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。

化合物I通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、种子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。

杀真菌组合物通常包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活性化合物。

当用于植物保护时，施用量取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg活性化合物/公顷。

在种子处理中，通常使用的活性化合物量为1-1000g/100kg种子，优选1-200g/100kg，尤其是5-100g/100kg。

当用于保护材料或储藏产品时，活性化合物的施用量取决于施用区域的类型和所需效果。在保护材料中通常施用的量例如每m³处理材料为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性化合物。

可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。施用形式取决于特定的目的；在每种情况下都应确保本发明化合物精细和均匀地分布。

配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合来制备，需要的话使用乳化剂和分散剂。合适的溶剂/助剂主要是：

-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。

-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

合适的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的是中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。

粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。

颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。

配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。

下列为配制剂实例：

1.用水稀释的产品

A)水溶性浓缩物(SL)

将10重量份本发明化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。

B)分散性浓缩物(DC)

将20重量份本发明化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。

C)乳油(EC)

将15重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5％)。用水稀释得到乳液。

D)乳液(EW，EO)

将40重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。

E)悬浮液(SC，OD)

在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。

F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)

将50重量份本发明化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。

G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)

将75重量份本发明化合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。

2.不经稀释而施用的产品

H)可撒粉粉末(DP)

将5重量份本发明化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。

I)颗粒(GR，FG，GG，MG)

将0.5重量份本发明化合物细碎研磨并结合95.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。

J)ULV溶液(UL)

将10重量份本发明化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。

活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。

含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。

即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。

活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。

各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性化合物中，若合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明试剂以1∶10-10∶1的重量比混合。

在作为杀真菌剂的使用形式中，本发明组合物还可与其它活性化合物一起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将作为杀真菌剂施用的化合物I或包含它们的组合物与其它杀真菌剂混合在许多情况下得到拓宽的杀真菌活性谱。

本发明化合物可以与之联合使用的下列杀真菌剂用来阐述可能的组合，但并不施以任何限制：

·酰基丙氨酸类，如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或霜灵(oxadixyl)，

·胺衍生物，如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，

·苯胺基嘧啶类，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinyl)，

·抗菌素，如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)，

·唑类，如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，

·二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，

·二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)或代森锌(zineb)，

·杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)或嗪氨灵(triforine)，

·铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜或碱式硫酸铜，

·硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)或异丙消(nitrothal-isopropyl)，

·苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，

·硫，

·其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，

·嗜球果伞素类(strobilurin)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，

·次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)或对甲抑菌灵(tolylfluanid)，

·肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)。

合成实施例

可通过适当改变起始化合物，使用在下列合成实施例中描述的程序制备其它化合物I。如此得到的化合物与物理数据一起列于下表中。

实施例1：制备2-氯-5-氟苯基丙二酸二乙酯

在约60℃下在2小时内将丙二酸二乙酯(0.49mol)加入氢化钠(0.51mol)在140ml 1，4-二烷中的悬浮液中。在进一步搅拌10分钟之后，加入0.05mol CuBr。15分钟后加入在10ml二烷中的0.25mol 2-氯-5-氟溴苯。将反应混合物在100℃下维持约14小时并在约15℃下缓慢加入35ml 12N盐酸。过滤沉淀并将滤液用乙醚萃取。相分离之后将有机相干燥，然后除去溶剂。得到42g标题化合物。

实施例2：制备5，7-二羟基-6-(2-氯-5-氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]-嘧啶

将12g 3-氨基-1，2，4-三唑、0.17mol来自实施例1的酯和50ml三丁基胺的混合物在180℃下搅拌约6小时。在约70℃下加入21g NaOH在200ml水中的溶液并将混合物再搅拌30分钟。除去有机相并用乙醚萃取水相。用浓盐酸酸化之后产物从水相中沉淀。过滤得到33g标题化合物。

实施例3：制备5，7-二氯-6-(2-氯-5-氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]-嘧啶

将30g来自实施例2的三唑并嘧啶和50ml POCl₃的混合物在回流下加热8小时；在此期间蒸除一些POCl₃。将残余物倾入CH₂Cl₂和水的混合物中并将有机相分离、洗涤和干燥，然后除去溶剂。得到27g熔点为137℃的标题化合物。

实施例4：制备5-氯-6-(2-氯-5-氟苯基)-7-丁-2-基氨基-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶[I-3]

在搅拌下将1.5mmol 2-丁基胺和1.5mmol三乙基胺在10ml二氯甲烷中的溶液加入1.5mmol来自实施例3的产物在10ml二氯甲烷中的溶液中。将反应混合物在20-25℃下搅拌约16小时，然后用稀盐酸洗涤。将有机相取出、干燥并除去溶剂。在硅胶上层析得到35mg熔点为171℃的标题化合物。

表I-式I化合物

序号	R¹	R²	L¹	L²	X	物理数据(熔点[℃]；HPLC/MS[R_t；m/z])
序号	R¹	R²	L¹	L²	X	物理数据(熔点[℃]；HPLC/MS[R_t；m/z])	I-1	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃	F	H	Cl	133
I-2	-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-		F	H	Cl	188	I-1	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃	F	H	Cl	133
I-2	-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-		F	H	Cl	188	I-3	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H	F	H	Cl	171
I-4	(S)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H	F	H	Cl	168	I-3	(±)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H	F	H	Cl	171
I-4	(S)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H	F	H	Cl	168	I-5	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H	F	H	Cl	168
I-6	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	F	H	Cl	111	I-5	(R)CH(CH₃)-CH₂CH₃	H	F	H	Cl	168
I-6	(±)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	F	H	Cl	111	I-7	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	F	H	Cl	109
I-8	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	F	H	Cl	109	I-7	(S)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	F	H	Cl	109
I-8	(R)CH(CH₃)-CH(CH₃)₂	H	F	H	Cl	109	I-9	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	H	Cl	178
I-10	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	H	Cl	173	I-9	(±)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	H	Cl	178
I-10	(S)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	H	Cl	173	I-11	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	H	Cl	173
I-12	(±)CH(CH₃)-CF₃	H	F	H	Cl	155	I-11	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	H	Cl	173
I-12	(±)CH(CH₃)-CF₃	H	F	H	Cl	155	I-13	(S)CH(CH₃)-CF₃	H	F	H	Cl	157
I-14	(R)CH(CH₃)-CF₃	H	F	H	Cl	157	I-13	(S)CH(CH₃)-CF₃	H	F	H	Cl	157
I-14	(R)CH(CH₃)-CF₃	H	F	H	Cl	157	I-15	CH₂CF₃	H	F	H	Cl	175
I-16	-(CH₂)₂-CH(CH₃)-(CH₂)₂-		F	OCH₃	Cl	Harz	I-15	CH₂CF₃	H	F	H	Cl	175
I-16	-(CH₂)₂-CH(CH₃)-(CH₂)₂-		F	OCH₃	Cl	Harz	I-17	CH₂-C(＝CH₂)-CH₃	CH₂CH₃	F	OCH₃	Cl	3.94分钟；410(M+H)⁺
I-18	(±)CH(CH₃)C(CH₃)₃	H	F	OCH₃	Cl	3.91分钟；412(M+H)⁺	I-17	CH₂-C(＝CH₂)-CH₃	CH₂CH₃	F	OCH₃	Cl	3.94分钟；410(M+H)⁺

序号	R¹	R²	L¹	L²	X	物理数据(熔点[℃]；HPLC/MS[R_t；m/z])
序号	R¹	R²	L¹	L²	X	物理数据(熔点[℃]；HPLC/MS[R_t；m/z])	I-19	(±)CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	F	OCH₃	Cl	3.71分钟；398(M+H)⁺
I-20	(±)CH(CH₃)CH₂-CH₃	H	F	OCH₃	Cl	3.53分钟；384(M+H)⁺	I-19	(±)CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	F	OCH₃	Cl	3.71分钟；398(M+H)⁺
I-20	(±)CH(CH₃)CH₂-CH₃	H	F	OCH₃	Cl	3.53分钟；384(M+H)⁺	I-21	-CH(CH₃)-(CH₂)₃-		F	OCH₃	Cl	3.62分钟；396(M+H)⁺
I-22	-CH(CH₃)-(CH₂)₄-		F	OCH₃	Cl	3.88分钟；410(M+H)⁺	I-21	-CH(CH₃)-(CH₂)₃-		F	OCH₃	Cl	3.62分钟；396(M+H)⁺
I-22	-CH(CH₃)-(CH₂)₄-		F	OCH₃	Cl	3.88分钟；410(M+H)⁺	I-23	-CH₂-CH(CH₃)-(CH₂)₂-		F	OCH₃	Cl	3.62分钟；396(M+H)⁺
I-24	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	OCH₃	Cl	3.91分钟；412(M+H)⁺	I-23	-CH₂-CH(CH₃)-(CH₂)₂-		F	OCH₃	Cl	3.62分钟；396(M+H)⁺
I-24	(R)CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	F	OCH₃	Cl	3.91分钟；412(M+H)⁺	I-25	(R)CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	F	OCH₃	Cl	3.72分钟；398(M+H)⁺
I-26	(±)CH(CH₃)-CF₃	H	F	OCH₃	Cl	175-177	I-25	(R)CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	F	OCH₃	Cl	3.72分钟；398(M+H)⁺
I-26	(±)CH(CH₃)-CF₃	H	F	OCH₃	Cl	175-177	I-27	CH₂-CF₃	H	F	OCH₃	Cl	191-193
I-28	CH₂-CF₃	CH₃	F	OCH₃	Cl	3.50分钟；424(M+H)⁺	I-27	CH₂-CF₃	H	F	OCH₃	Cl	191-193
I-28	CH₂-CF₃	CH₃	F	OCH₃	Cl	3.50分钟；424(M+H)⁺	I-29	(S)CH(CH₃)-CF₃	H	F	OCH₃	Cl	108-110
I-30	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃	Cl	H	Cl	128-130	I-29	(S)CH(CH₃)-CF₃	H	F	OCH₃	Cl	108-110
I-30	CH₂C(CH₃)＝CH₂	CH₂CH₃	Cl	H	Cl	128-130	I-31	-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-		Cl	H	Cl	186-187
I-32	(±)CH(CH₃)C(CH₃)₃	H	Cl	H	Cl	157-158	I-31	-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-		Cl	H	Cl	186-187
I-32	(±)CH(CH₃)C(CH₃)₃	H	Cl	H	Cl	157-158	I-33	(R)-CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	Cl	H	Cl	187-188
I-34	(±)-CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	Cl	H	Cl	142-144	I-33	(R)-CH(CH₃)-C(CH₃)₃	H	Cl	H	Cl	187-188
I-34	(±)-CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	Cl	H	Cl	142-144	I-35	(R)-CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	Cl	H	Cl	137-138
I-36	±)-CH(CH₃)CH₂CH₃	H	Cl	H	Cl	109-110	I-35	(R)-CH(CH₃)CH(CH₃)₂	H	Cl	H	Cl	137-138
I-36	±)-CH(CH₃)CH₂CH₃	H	Cl	H	Cl	109-110	I-37	(R)-CH(CH₃)CH₂CH₃	H	Cl	H	Cl	106-107
I-38	(±)-CH(CH₃)-CF₃	H	Cl	H	Cl	180-181	I-37	(R)-CH(CH₃)CH₂CH₃	H	Cl	H	Cl	106-107
I-38	(±)-CH(CH₃)-CF₃	H	Cl	H	Cl	180-181	I-39	(S)-CH(CH₃)-CF₃	H	Cl	H	Cl	130-131
I-40	CH₂CF₃	H	Cl	H	Cl	185-190	I-39	(S)-CH(CH₃)-CF₃	H	Cl	H	Cl	130-131

HPLC/MS：

HPLC柱：RP-18(Chromolith Speed ROD，Merck KgaA，德国)；流动相：乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA，梯度为5∶95-95∶5(5分钟)/40℃。MS：四极电喷射离子化，80V(正模式)

对有害真菌的作用实施例

通过下列实验证实式I化合物的杀真菌作用：

将活性化合物制备成在丙酮或DMSO中含有0.25重量％活性化合物的储备溶液。向该溶液中加入1重量％乳化剂Uniperol^®EL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)并用水将该混合物稀释到所需浓度。

应用实施例1：早疫链格孢(Alternaria solani)引起的西红柿早疫病的活性

将栽培品种为“Goldene Prinzessin”的盆栽植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将叶子用早疫链格孢的含水孢子悬浮液侵染，该悬浮液在2％生物麦芽溶液中具有0.17×10⁶个孢子/ml的密度。然后将植物置于20-22℃的水蒸气饱和室中。5天之后，在未处理但侵染的对照植物上的侵染已经发展到可以用肉眼测定该侵染百分数的程度。

在该试验中，用63ppm化合物I-1、I-13、I-15、I-23至I-35、I-38或I-39处理的植物显示出至多20％的侵染，而未处理植物80％被侵染。应用实施例2：对小麦隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)引起的小麦叶锈病的治疗活性

将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用叶锈病菌(小麦隐匿柄锈菌)的孢子悬浮液接种。然后在20-22℃下将盆放置在高大气湿度(90-95％)的室中24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。所述悬浮液或乳液如上所述制备。在喷雾涂层干燥之后，将试验植物在20-22℃和相对大气湿度为65-70％的温室中培养7天。然后测定锈病真菌在叶子上的发展程度。

在该试验中，用63ppm化合物I-3、I-13、I-15、I-16、I-18至I-21、I-23至I-27、I-29、I-34至I-39或I-40处理的植物显示出至多20％的侵染，而未处理植物85-90％被侵染。

Claims

1.式I的三唑并嘧啶：

其中各取代基如下所定义：

R¹和R²与它们所连接的氮原子一起还可以形成经由N连接且可以另外含有1-3个选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个选自如下的取代基的5或6元杂环基或杂芳基：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₃-C₆链烯氧基、C₃-C₆卤代链烯氧基、(外)-C₁-C₆亚烷基和氧基-C₁-C₃亚烷氧基；

R¹和/或R²可以带有1-4个相同或不同的基团R^a：

R^a为卤素、氰基、硝基、羟基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C_1-C₆烷基羰基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷氧羰基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₃-C₈环烯基、C₂-C₆链烯氧基、C₃-C₆卤代链烯氧基、C₂-C₆炔基、C₂-C₆卤代炔基、C₃-C₆炔氧基、C₃-C₆卤代炔氧基、C₃-C₆环烷氧基、C₃-C₆环烯氧基、氧基-C₁-C₃亚烷氧基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环，

和/或1-3个下列基团：

L¹为氟、氯或溴；

L²为氢、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；和

2.根据权利要求1的式I化合物，其中L²为氢。

3.根据权利要求1的式I化合物，其中L²为烷基或烷氧基。

4.根据权利要求1-3中任一项的式I化合物，其中L¹为氟。

5.根据权利要求1-3中任一项的式I化合物，其中L¹为氯。

6.根据权利要求1-5中任一项的式I化合物，其中R¹不为氢。

7.根据权利要求1-6中任一项的式I化合物，其中X为氯。

8.式I.1化合物：

其中

G为C₂-C₆烷基、C₁-C₄烷氧基甲基或C₃-C₆环烷基；

R²为氢或甲基；

X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；以及

L¹和L²如权利要求1-5中任一项所定义。

9.式I.2化合物：

其中

X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；以及

L¹和L²如权利要求1-5之一所定义。

10.式I.3化合物：

其中Y为氢或C₁-C₄烷基；

X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基且L¹和L²如权利要求1-5中任一项所定义。

11.一种制备根据权利要求1-7中任一项的其中X为卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₂卤代烷氧基的式I化合物的方法，包括使式II的5-氨基三唑：

与式III的苯基丙二酸酯反应：

其中R为烷基，得到式IV的二羟基三唑并嘧啶：

将式IV化合物卤化得到式V的二卤代化合物：

并使式V化合物与式VI的胺反应：

得到其中X为卤素的式I化合物，需要的话，为了制备其中X为氰基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₂卤代烷氧基的式I化合物，使其中X为卤素的式I化合物与式VII化合物反应：

M-X′ VII

其中取决于待引入的基团X′，式VII化合物为无机氰化物、醇盐或卤代醇盐且其中M为铵、四烷基铵、碱金属或碱土金属阳离子，以及需要的话，为了制备根据权利要求1的其中X为烷基的式I化合物，使其中X为卤素的式I化合物与式VIII的丙二酸酯反应：

其中X″为氢或C₁-C₃烷基且R为C₁-C₄烷基，得到式IX化合物：

并脱羧得到其中X为烷基的式I化合物。

12.一种制备根据权利要求1-6中任一项的其中X为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基的式I化合物的方法，包括使如权利要求11所述的式II的5-氨基三唑与式IIIa的酮酯反应：

其中X¹为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基且R为C₁-C₄烷基，得到式IVa的5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶：

将式IVa化合物卤化得到式Va的7-卤代三唑并嘧啶：

并使式Va化合物与如权利要求11所述的式VI的胺反应得到化合物I。

13.如权利要求11或12所述的式IV、IVa、V或Va化合物。

14.一种杀真菌组合物，包含固体或液体载体和根据权利要求1-7中任一项的式I化合物。

15.种子，包含1-1000g/100kg的根据权利要求1-3中任一项的式I化合物。

16.一种防治植物病原性有害真菌的方法，该方法包括用有效量的根据权利要求1-7中任一项的式I化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。