CN1902278A - 具有改进机械性能和耐擦伤性的填充烯烃聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

一种填充烯烃聚合物浓缩物，它具有改进的机械性能和耐擦伤性，所述浓缩物包括：A.约1.0－40.0重量％氧化的烯烃聚合物材料；B.约0.5－40.0的马来酸化丙烯聚合物；C.约7.0－80.0重量％的填料，所述填料选自玻纤、碳纤维、石墨纤维、须晶、金属纤维、芳族聚酰胺、滑石、硅钙石、碳酸钙、云母、玻璃微球、陶瓷微球、玻璃绒、褐块石棉、不锈钢绒、钢丝绒、石膏、氧化铝、氧化铝－氧化硅、氧化硅和它们的混合物；组分A+B+C的和等于100重量％。

Description

具有改进机械性能和耐擦伤性的填充烯烃聚合物组合物
本发明涉及具有改进机械性能和耐擦伤性的填充(filled)烯烃聚合物组合物和填充烯烃聚合物浓缩物。
工业和汽车领域经常使用填充聚合物体系来提供所需的机械性能。不幸的是，表面机械性能(例如填充体系的光滑度和耐擦伤性以及耐划痕性)通常不足以满足商业要求。为了进一步提高填充聚合物体系的表面性能，现有技术中的通常做法是在聚合物制剂中加入一定量的聚乙烯蜡。但是，由于聚乙烯蜡是高熔体流动速率材料，加入这种材料通常会使聚合物体系的机械性能变差。日本专利2003245967公开了一种组合物，它包含交联聚丙烯、马来酸化丙烯和玻璃纤维。国际专利申请PCT/IB03/05401公开了使用辐照的、氧化的烯烃聚合物偶联剂作为无卤阻燃剂和填料。但是，目前仍需要具有良好机械性能、耐擦伤性和光滑度的填充聚合物组合物。出乎意料地发现本发明的组合物可提高机械性能，同时改善耐擦伤性和表面光滑度。
在一个实施方式中，本发明涉及一种填充烯烃聚合物浓缩物，它包括：
A.约1.0-40.0重量％氧化的烯烃聚合物材料，其中，每千克氧化的烯烃聚合物总共包含约1-200毫摩尔过氧化物；
B.约0.5-40.0重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物接枝有单体乙烯基酸、酯或酸酐；
C.约7.0-80.0重量％的填料；
所述组分A+B+C之和等于100。
在第二个实施方式中，本发明涉及一种填充烯烃聚合物组合物，它包括：
A.约0.5-30.0重量％氧化的烯烃聚合物材料，其中每千克氧化的烯烃聚合物总共包含约1-200毫摩尔过氧化物；
B.约0.2-30.0重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物接枝有单体乙烯基酸、酯或酸酐；
C.约5.0-60.0重量％的填料；和
D.约15.0-90.0重量％的非氧化的烯烃聚合物材料；
所述组分A+B+C+D之和等于100重量％。
图1是对比例6的扫描电子显微镜图。
图2是实施例1的扫描电子显微镜图。
图3是实施例2的扫描电子显微镜图。
在本发明的填充烯烃聚合物组合物中，适合用作氧化的烯烃聚合物材料以及非氧化的烯烃聚合物材料的原料的烯烃聚合物包括丙烯聚合物材料、乙烯聚合物材料、丁烯-1聚合物材料和其混合物。
当丙烯聚合物材料用作非氧化的烯烃聚合物材料或用作氧化的烯烃聚合物用的原料时，丙烯聚合物材料可以是：
(A)全同立构指数大于约80％、较少约90-99.5％的丙烯均聚物；
(B)丙烯和选自乙烯和C4-C10α-烯烃的烯烃的无规共聚物，所述无规共聚物包含约1-30重量％、较好约1-20重量％的所述烯烃，所述无规共聚物的全同立构指数大于约60％，较好大于约70％；
(C)丙烯和选自乙烯以及C4-C8α-烯烃的两种烯烃的无规三元共聚物，所述无规三元共聚物包含约1-30重量％、较好约1-20重量％的所述烯烃，所述无规三元共聚物的全同立构指数大于约60％，较好大于约70％；
(D)烯烃聚合物组合物，它包括：
(i)约10-60重量份、较好约15-55重量份的丙烯均聚物或结晶共聚物，所述丙烯均聚物的全同立构指数至少约80％，较好约90-99.5％，所述结晶共聚物选自(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、以及和C4-C8α-烯烃，和(c)丙烯和C4-C8α-烯烃，所述共聚物的丙烯含量超过约85重量％，较好约90-99％，且全同立构指数大于约60％；
(ii)约3-25重量份、较好约5-20重量份的乙烯和丙烯或C4-C8α-烯烃的共聚物，所述共聚物在环境温度不溶于二甲苯；和
(iii)约10-85重量份、较好约15-65重量份的弹性体共聚物，所述弹性体共聚物选自(a)乙烯和丙烯、(b)乙烯、丙烯和C4-C8α-烯烃、以及(c)乙烯和C4-C8α-烯烃，所述共聚物任选包含约0.5-10重量％的二烯，且包含少于约70重量％、较好约10-60重量％、最好约12-55重量％的乙烯，且在环境温度可溶于二甲苯，所述共聚物的特性粘度约1.5-6.0dl/g；
以所述烯烃聚合物组合物总重量计，(ii)和(iii)的总量为约50-90％，且(ii)/(iii)的重量比小于约0.4，较好约0.1-0.3，所述组合物较好通过至少两步聚合反应制得；以及
(E)它们的混合物。
当乙烯聚合物材料用作非氧化的烯烃聚合物材料或用作氧化的烯烃聚合物材料的原料时，乙烯聚合物材料选自(A’)乙烯均聚物、(B’)乙烯和选自C3-10α-烯烃的α-烯烃的无规共聚物，所述无规共聚物的聚合α-烯烃含量为约1-20重量，较好约1-16重量％，(C’)乙烯和两种C3-C10α烯烃的无规三元共聚物，所述无规三元共聚物的聚合α烯烃含量约为1-20重量％，较好为1-16重量％，和(D’)它们的混合物。
当丁烯-1聚合物材料用作非氧化的烯烃聚合物材料或用作氧化的烯烃聚合物材料的原料时，有用的聚丁烯-1均聚物或共聚物选自(A”)丁烯-1均聚物、(B”)丁烯-1与乙烯、丙烯或C5-C10α烯烃的共聚物或三元共聚物，所述共聚单体的含量为约1-15摩尔％，以及(C”)它们的混合物。有用的聚丁烯-1均聚物或共聚物可以是全同立构的或间同立构的，其熔体流动速率(MFR)为约0.1-150dg/分钟，较好约0.3-100dg/分钟，最好约0.5-75dg/分钟。
这些丁烯-1聚合物材料、它们的制备方法和它们的性质在本领域中是已知的。合适的聚丁烯-1聚合物可例如通过使用Ziegler-Natta催化剂与丁烯-1参照WO99/45043制备，或者参照WO02/102811通过丁烯-1的茂金属聚合制备，所述参考文献的内容以引用的方式插入本文中。
较佳地，丁烯-1聚合物材料包含最高达约15摩尔％的共聚乙烯或丙烯。更好地，丁烯-1聚合物材料是结晶度至少约30重量％、较好约45-70重量％、最好约55-60重量％的均聚物，所述结晶度在7天后通过宽角度X射线衍射测得。
在本发明的组合物中，氧化的烯烃聚合物材料和非氧化的烯烃聚合物材料的原料相互之间可以是相同或不同的。
在制备氧化的烯烃聚合物材料的一种方法中，烯烃聚合物原料首先在惰性气氛(较佳氮气)中暴露于高能离子化辐照中。所述离子化辐照应具有足够的能量以所需的程度穿透受到辐照的聚合物材料块。所述离子化辐照可以是任何形式的，但是较好包括电子和γ射线。更好的是由电子发生器产生的电子束，其加速电压约为500-4000千伏。在约0.1-15兆拉德(“Mrad”)、较好约0.5-9.0Mrad的用量下得到了满意的结果。
术语“拉德(rad)”通常定义为用美国专利5047446所述的方法使每克辐照材料吸收100尔格能量的离子化辐照量，该辐照量与辐照源无关。来自离子化辐照的能量吸收由常规放射剂量计测得，在所述测量设备中，一条包含辐照敏感染料的聚合物膜是能量吸收感应装置。因此，本说明书所用的术语“拉德”表示放置在受到辐照的烯烃聚合物材料表面上的放射剂量计中每克聚合物薄膜吸收100尔格能量当量的离子化辐照量，它与颗粒的床、层、薄膜或片材的形式无关。
然后辐照的烯烃聚合物材料进行氧化，较好在连续的步骤中进行。第一处理步骤以下步骤组成：在第一受控数量的活性氧存在下将受到辐照的聚合物加热到第一温度，所述第一受控数量大于约0.004体积％但小于约15体积％，较好小于约8体积％，更好小于约5体积％，并且最好约1.3-3.0体积％，所述第一温度至少约25℃但低于聚合物的软化点，较好约25-140℃，更好约25-100℃，最好约40-80℃。加热到所需温度是尽快完成的，较好在小于约10分钟内。然后将聚合物在所选温度保持通常约5-90分钟，以提高氧与聚合物中的自由基的反应程度。可由本领域的普通技术人员确定的保持时间取决于原料的性质、所用的活性氧浓度、辐照剂量以及温度。最大时间由流化床的物理限制所决定。
在第二处理步骤中，辐照聚合物在第二受控数量的氧气存在下加热到第二温度，所述第二受控数量大于约0.004体积％但小于约15体积％，较好小于约8体积％，更好小于约5体积％，最好为约1.3-3.0体积％，所述第二温度至少约25℃但低于所述聚合物的软化点。较佳地，所述第二温度为约100℃到小于所述聚合物的软化点，并且大于所述第一步骤的第一温度。然后所述聚合物在所选温度和氧化浓度条件下保持约10-300分钟，较好约20-180分钟，以提高链裂解的速率和使链碎片重组形成长支链最小化，即使长支链的形成最小化。保持时间的决定因素与第一处理步骤相同。
在任选的第三步骤中，氧化的烯烃聚合物材料在惰性气氛(较佳是氮气)中加热到至少约80℃到低于所述聚合物的软化点的第三温度，并在该温度保持约10-120分钟，较好约60分钟。如果进行该步骤的话可得到更稳定的产物。如果所述氧化的烯烃聚合物会进行存储而不是马上使用的话，或者如果所用辐照剂量是上述范围的上限的话，优选使用该步骤。然后，在从所述床排出之前，将聚合物在惰性气氛(较好氮气)中在约10分钟内冷却到约70℃的第四温度。如此，形成了稳定的中间体，所述中间体可在室温长期存储，而不会进一步降解。
进行所述处理的较好方法是使受到辐照的烯烃聚合物在第一受控数量的氧气存在下通过在第一温度操作的流化床装置，使所述聚合物在第二受控数量的氧气存在下通过在第二温度操作的第二流化床装置，然后在第三流化床装置中，在氮气氛下将所述聚合物保持在第三温度。在商用操作过程中，较好是在前面两个步骤中使用独立流化床并且在第三步骤中使用清洗(purged)、混合床的连续工艺。但是，所述工艺也可在一个流化床中以间歇方式进行，使用加热到各个处理步骤所需温度的流化气流。与一些技术不同，例如熔融挤出方法，所述流化床方法不需要将受到辐照的聚合物转化为熔融状态，随后再固化并粉碎成所需形式。所述硫化介质可以例如氮气或任何其它对于存在的自由基呈惰性的气体，例如氩气、氪和氦。
在聚合物上形成的过氧化基团的浓度通过改变制备受辐照的聚合物过程中的辐照剂量和该聚合物在辐照后暴露在其中的氧气数量来进行控制。所述流化床气流中的氧气含量通过在入口处向流化床中加入干燥、过滤的空气来进行控制。空气必须经常加入以补偿在聚合物中形成过氧化物消耗的氧气。
或者，氧化的烯烃聚合物材料可根据下述方法制备。在所述第一处理步骤中，所述烯烃聚合物原料用0.1-10重量％的有机过氧化物引发剂处理，同时加入受控数量的氧气，这样所述烯烃聚合物材料暴露于大于0.004体积％但小于21体积％，较好小于15体积％，更好小于8体积％，最好为1.0-5.0体积％，暴露温度至少为25℃但低于所述聚合物的软化点，较好约25℃-140℃。在所述第二处理步骤中，然后所述聚合物加热到至少25℃且最高达所述聚合物的软化点，较好为100℃到小于所述聚合物的软化点，且氧气浓度与第一处理步骤相同。所述总反应时间通常约0.5-4小时。氧气处理之后，所述聚合物在至少80℃但低于所述聚合物软化点的温度下通常处理0.5-约2小时，所述处理在惰性气氛(例如氮气)中进行，以猝灭任何活性的自由基。
合适的有机过氧化物包括酰基过氧化物，例如过氧化苯甲酰和过氧化二苯甲酰；二烷基过氧化物和芳烷基过氧化物，例如过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、枯基丁基过氧化物、1，1-二叔丁基过氧化-3，5，5-二甲基环己烷、2，5-二甲基-1，2，5-三叔丁基过氧化己烷和双(α-叔丁基过氧化异丙基苯)；过氧化酯，例如双(过三甲基乙酸α-叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基己基-2，5-二(过苯甲酸酯)、叔丁基-二(过邻苯二甲酸酯)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯和过氧化-2-乙基己酸-1，1-二甲基-3-羟基丁酯；和过氧化碳酸酯，例如过二碳酸二(2-乙基丁基)酯、过二碳酸二(正丙基)酯和过二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯。所述过氧化物可以纯净物使用或掺在稀释介质中使用。
在每千克的本发明组合物所用氧化的烯烃聚合物材料较好总共包含大于约1毫摩尔的过氧化物。更好地，每千克氧化的烯烃聚合物材料总共包含大于1-约200毫摩尔的过氧化物，最好约5-100毫摩尔的过氧化物。
所述氧化的烯烃聚合物的数均分子量(Mn)较好大于约10000，尽管所述数均分子量在某些情况下可以更低。
优选地，用于制造氧化的烯烃聚合物材料和非氧化的烯烃聚合物材料的原料是丙烯聚合物材料。更优选地，所述原料是全同立构指数大于约80％的丙烯均聚物。所述氧化的烯烃聚合物材料较好如上述通过辐照然后暴露于氧气进行制备。
合适的填料包括增强填料，例如玻纤、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、须晶(whisker)和芳族聚酰胺(aramide)；惰性填料，例如滑石、硅钙石、云母、碳酸钙、玻璃微球、陶瓷微球、玻璃绒(glass wool)、褐块石棉(rock wool)、不锈钢绒、钢丝绒、石膏；陶瓷填料，例如氧化铝、氧化铝氧化硅和氧化硅；以及它们的混合物。本发明惰性填料较好以精细分散的固体存在，其粒径约0.8-40微米。当以玻纤存在时，所述填料可包括通常在市场上以增强剂出售的玻纤。所述玻纤可以是短纤维形式(其长度通常约1.6-7.9毫米)、长纤维形式(其长度通常约12.7-51毫米)、或者以连续长丝纤维的形式。较佳地，所述填料是玻纤。
用单体乙烯基酸、酯或酸酐接枝的丙烯聚合物可使用现有技术中已知的工艺制得。较佳地，所述丙烯聚合物用C3-C20单体乙烯基酸、酯或酸酐接枝，更好用甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸或它们的酸酐接枝。最佳地，所述丙烯聚合物用马来酸酐接枝。所述单体乙烯基酸、酯或酸酐的含量较好为约0.2-10.0重量％，以所述接枝丙烯聚合物的重量计。更好地，所述单体乙烯基酸、酯或酸酐的含量为约0.3-7.0重量％，最好为约0.4-5.0重量％。
在本发明填充烯烃聚合物浓缩物中，所述填料的用量为约7.0-80.0重量％，较好为约10.0-75.0重量％，更好为约20.0-70.0重量％。
所述氧化的烯烃聚合物材料的用量为约1.0-40.0重量％，较好约5.0-35.0重量％，更好约10.0-30.0重量％。
用单体乙烯基酸、酯或酸酐接枝的丙烯聚合物的用量为约0.5-40.0重量％，较好为约1.0-20.0重量％，更好为约2.0-10.0重量％。
在本发明填充烯烃聚合物组合物中，所述填料的用量为约5.0-60.0重量％，较好为约10.0-50.0重量％，更好为约20.0-40.0重量％。
所述氧化的烯烃聚合物材料的用量为约0.50-30.0重量％，较好为约1.025.0重量％，更好为约5.0-20.0重量％。
用单体乙烯基酸、酯或酸酐的丙烯聚合物的用量为约0.2-30.0重量％，较好为约0.3-10.0重量％，更好约0.5-3.0重量％。
如果存在的话，所述非氧化的烯烃聚合物材料的用量为约15.0-90.0重量％，较好为约20.0-80.0重量％，更好为约30.0-75.0重量％。
所述氧化的烯烃聚合物材料、填料、用单体乙烯基酸、酯或酸酐接枝的丙烯聚合物以及任选的非氧化的烯烃聚合物材料可在环境温度、用本领域已知的常规操作进行混合(combine)，所述常规操作包括例如滚转鼓(drum tumbling)，或者用低速或高速混合器。然后，所得组合物在熔融状态、用本领域中已知的任何常规方式、以间歇或连续形式进行混炼(compound)，例如使用Banbury混合器、捏合机或者单螺杆或双螺杆挤出机。所述材料接着可进行造粒。
熔体流动速率(“MFR”)由ASTM D1238在230℃和2.16千克条件下测得，所得结果的单位为dg/分钟。全同立构指数(“I.I.”)定义为不溶于二甲苯中的丙烯聚合物的百分数。在室温溶于二甲苯的丙烯聚合物的重量百分数按如下方法测定：室温下在一个装有搅拌器的容器中将2.5g聚合物放在250毫升二甲苯中进行溶解，并于135℃在搅动条件下加热20分钟。所述溶液冷却到25℃，同时继续搅动，接着使其在没有搅动的条件下放置30分钟，沉淀固体。所述固体用滤纸过滤，剩余的溶液通过用氮气流处理下进行蒸发，所述固体剩余物在80℃真空干燥，直到恒重。这些值基本上与通过用煮沸正庚烷进行提取测得的全同立构指数相符，它根据定义组成了聚丙烯的全同立构指数。丙烯氧化烯烃聚合物中的过氧化物含量如《通过官能团进行的定量有机分析》(S.Siggia，第四版，NY，Wiley，1979年，第334-42页)所述可得到。屈服点拉伸强度根据ASTM D638-89测得。屈服点弯曲模量和弯曲强度根据ASTMD790-92测得。加热变形温度根据ASTM D648-01B测得。屈服点伸长率根据ASTMD638-89测得。
扫描电子显微成像是在Hitachi S3500扫描电子显微镜(购自Hitachi)中进行的。测试样品在用SEM分析之前溅涂在金上。
使用Ford Laboratory Test Method BN108-13(耐擦伤性)测得耐擦伤性。所述设备包括一些受力栓(weighted pin)，这些受力栓搁在所述测试样品的表面上。用于擦伤测试的栓是1.0毫米的高度抛光钢球，且用于损伤测试(martest)的栓是7.0毫米的球。所述栓负载有不同的砝码(weight)，所述砝码将下述标准的力施加在测试材料的表面上：20.0牛顿(N)、15.0N、10.0N、7.0N、5.0N。然后所述栓沿着所述面板(panel)拉拽。检查所有擦伤线，并根据1-5的级别进行定级，其中1＝根本没有擦伤线，5＝擦伤很严重。所述耐擦伤测试进行五次，且五次测试的结果合在一起。
制备例1
MFR为0.3dg/分钟且I.I为96.8、购自Basell USA Inc.的聚丙烯聚合物在0.5Mrad、氮气氛中进行辐照。辐照的聚合物接着用2.2体积％氧气于65℃处理1小时，然后用2.2体积％氧气于130℃再处理1小时。然后除去所述氧气。接着所述聚合物于130℃、在氮气氛中加热1小时，并冷却和收集。挤出的聚合物的MFR为1300dg/分钟。氧化丙烯聚合物的过氧化物含量为35毫摩尔全部过氧化物/千克氧化丙烯聚合物。
制备例2
MFR为0.7dg/分钟、二甲苯不溶分数为95.6％、购自Basell USA Inc.的聚丙烯均聚物在0.5Mrad、氮气氛中下进行辐照。然后辐照的聚合物用2.5体积％氧气于55℃处理5分钟，接着用2.5体积％氧气于140℃再处理60分钟。然后除去所述氧气。接着，所述聚合物于140℃在氮气氛中加热60分钟，冷却并收集。挤出聚合物的MFR为1800dg/分钟。氧化丙烯聚合物的过氧化物含量为26毫摩尔过氧化物/千克氧化丙烯聚合物。
实施例1-4和比较例5-8
如上述在制备例1和2中制得的样品与AO 330(购自Albermale的抗氧剂)以及硬脂酸钙干混。PPG-3793玻纤(购自PPG Industries)和MFR为0.32且I.I为95.6的非氧化丙烯均聚物(购自Basell USA Inc.)分别加入到ZSK 40毫米双螺杆挤出机(购自Coperion)中，并在210-230℃进行混炼。所有材料在155克Batenfeld注塑机(购自Batenfeld)中注塑，注塑温度70℃。所有样品包含1％Polybond 3200(购自Crompton Corporation的马来酸化聚丙烯酸，其马来酸酐含量为1.0重量％)。比较例7和8的组合物也包括聚乙烯蜡AC-6，购自Honeywell Internat ional Inc.。
实施例1-4和比较例5-8的组合物、机械性能和耐擦伤性列在表1中。
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8
  玻纤(重量％)   29.95   29.95   29.95   29.95   29.95   29.95   29.95   29.95
  非氧化丙烯均聚物(重量％)   66.89   63.89   66.89   63.89   69.88   68.88   66.89   63.89
  马来酸化的聚丙烯(重量％   1.00   1.00   1.00   1.00   -   1.00   1.00   1.00
  PE蜡(重量％)   -   -   -   -   -   -   2.00   4.99
  制备例2的氧化的烯烃聚合物(重量％)   2.00   4.99   -   -   -   -   -   -
  制备例1的氧化的烯烃聚合物(重量％)   -   -   2.00   4.99   -   -   -   -
  抗氧剂(重量％)   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
  硬脂酸钙(重量％)   0.07   0.07   0.07   0.07   0.07   0.07   0.07   0.07
  机械性能
  HDT@高负载1.81MPa(℃)   123   120   119   132   118   120   115   109
  HDT@低负载0.47MPa(℃)   150+   149   150+   150+   nd   147   148   144
  拉伸强度(Mpa)   51.2   51.8   52.1   55.4   41.1   49.6   48.6   47.1
  屈服点伸长率(％)   1.15   1.13   1.15   1.22   1.0   1.14   1.08   1.04
  弯曲模量@1％(Mpa)正切   4790   4872   4852   4890   4876   4691   4707   4534
  弯曲强度(Mpa)   71.7   72.4   71.7   76.6   62.1   69.0   68.4   65.2
  耐擦伤性   15   11   nd   nd   nd   18   16   20
如表1中的数据可知，相对于比较例来说，包含氧化的烯烃聚合物和马来酸化聚丙烯的玻璃填充混合物改进了机械性能的平衡，即使所述混合物还包含聚乙烯蜡。另外，包含氧化的烯烃聚合物材料和马来酸化聚丙烯的样品提供了改进的耐擦伤性。
图2和3的SEM图说明本发明实施例1和2包含氧化的烯烃聚合物材料和马来酸化聚丙烯的组合物相对比较例6具有改进的表面光滑度。
本领域的普通技术人员在阅读本发明的内容后可以容易地得到本发明的其它特征、优点和实施方式。因此，尽管本发明详细描述了一些特定实施方式，但是这些实施方式的变化和改进并没有离开本发明的精神和范围。

Claims (21)

1.一种填充烯烃聚合物浓缩物，所述浓缩物包括：
A.约1.0-40.0重量％氧化的烯烃聚合物材料，每千克氧化的烯烃聚合物材料总共包含约1-200毫摩尔的过氧化物；
B.约0.5-40.0的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物用单体乙烯基酸、酯或酸酐接枝；
C.约7.0-80.0重量％的填料，所述填料选自玻纤、碳纤维、石墨纤维、须晶、金属纤维、芳族聚酰胺、滑石、硅钙石、碳酸钙、云母、玻璃微球、陶瓷微球、玻璃绒、褐块石棉、不锈钢绒、钢丝绒、石膏、氧化铝、氧化铝-氧化硅、氧化硅和它们的混合物；
组分A+B+C的和等于100重量％。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料包括丙烯、乙烯、丁烯-1或它们混合物的聚合物。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料包括丙烯聚合物，所述丙烯聚合物选自：
(A)全同立构指数大于约80％的丙烯均聚物，
(B)丙烯和选自乙烯以及C4-C10α-烯烃的烯烃的无规共聚物，所述无规共聚物包含约1-30重量％的所述烯烃，且全同立构指数大于约60％；
(C)丙烯和两种选自乙烯和C4-C8α-烯烃的烯烃的无规三元共聚物，所述无规三元共聚物包含约1-30重量％的所述烯烃，且全同立构指数大于约60％；
(D)包含以下组分的烯烃聚合物组合物：
(i)约10-60重量份的丙烯均聚物或结晶共聚物，所述丙烯均聚物的全同立构指数指数至少约80％，所述结晶共聚物选自(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃，和(c)丙烯和C4-C8α-烯烃，所述共聚物的丙烯含量大于约85重量％，且全同立构指数大于约60％；
(ii)约3-25重量份的乙烯和丙烯或C4-C8α-烯烃的共聚物，所述共聚物在环境温度不溶于二甲苯；以及
(iii)约10-85重量份的弹性体共聚物，所述弹性体共聚物选自(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-C8α-烯烃，和(c)乙烯和C4-C8α-烯烃，所述共聚物任选包含约0.5-10重量％的二烯，并包含小于约70重量％的乙烯，且可在环境温度溶于二甲苯，所述共聚物的特性粘度约为1.5-6.0dl/g；
以所述烯烃聚合物组合物的总重量计，(ii)和(iii)的总量为约50-90％，且(ii)/(iii)的重量比小于约0.4；以及
(E)它们的混合物。
4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料是全同立构指数大于约80％的丙烯均聚物。
5.如权利要求2所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料包括乙烯聚合物，所述乙烯聚合物选自(A’)乙烯均聚物，(B’)乙烯和选自C3-C10α-烯烃的α-烯烃的共聚物，所述共聚物的聚合α-烯烃含量约为1-20重量％，(C’)乙烯和C3-C10α-烯烃的无规三元共聚物，所述无规三元共聚物的聚合α-烯烃含量为1-20重量％，以及(D’)它们的混合物。
6.如权利要求2所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料包括丁烯-1聚合物，所述丁烯-1聚合物选自(A”)丁烯-1的均聚物，(B”)丁烯-1与乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烃的共聚物或三元共聚物，所述共聚单体的含量为约1-20重量％，以及(C”)它们的混合物。
7.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组分B的含量为约1.0-20.0重量％。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组分A的含量为约5.0-35.0重量％。
9.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组分C的含量为约10.0-75.0重量％。
10.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组分C是玻纤。
11.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组分B是用马来酸酐接枝的丙烯聚合物。
12.一种填充烯烃聚合物组合物，所述组合物包括：
A.约0.5-30.0重量％氧化的烯烃聚合物材料，每千克氧化的烯烃聚合物材料总共包含约1-200毫摩尔过氧化物；
B.约0.2-30.0重量％的用单体乙烯基酸、酯或酸酐接枝的丙烯聚合物；
C.约5.0-60.0重量％的填料，所述填料选自玻纤、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、须晶、芳族聚酰胺、滑石、硅钙石、碳酸钙、云母、玻璃微球、陶瓷微球、玻璃绒、褐块石棉、不锈钢绒、钢丝绒、石膏、氧化铝、氧化铝-氧化硅、氧化硅和它们的混合物；以及
D.约15.0-90.0重量％非氧化的烯烃聚合物材料；
组分A+B+C+D之和等于100重量％。
13.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料选自：
(A)全同立构指数大于约80％的丙烯均聚物；
(B)丙烯和选自乙烯以及C4-C10α-烯烃的α-烯烃的无规共聚物，所述无规共聚物包含约1-30重量％的所述烯烃，且全同立构指数大于约60％；
(C)丙烯和两种选自乙烯以及C4-C8α-烯烃的烯烃的无规三元共聚物，所述无规三元共聚物包含约1-30重量％的所述烯烃，且全同立构指数大于约60％；
(D)包含以下组分的烯烃聚合物组合物：
(i)约10-60重量份的丙烯均聚物或结晶共聚物，所述丙烯均聚物的全同立构指数至少约80％，所述结晶共聚物选自(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃，和(c)丙烯和C4-C8α-烯烃，所述共聚物的丙烯含量大于约85重量％，且全同立构指数大于约60％；
(ii)约3-25重量份的乙烯和丙烯或C4-C8α-烯烃的共聚物，所述共聚物在环境温度不溶于二甲苯；以及
(iii)约10-85重量份的弹性体共聚物，所述弹性体共聚物选自(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-C8α-烯烃，和(c)乙烯和C4-C8α-烯烃，所述共聚物任选包含约0.5-10重量％的二烯，并包含小于约70重量％的乙烯，且可在环境温度溶于二甲苯，所述共聚物的特性粘度约为1.5-6.0dl/g；
以所述烯烃聚合物组合物的总重量计，(ii)和(iii)的总量为约50-90％，且(ii)/(iii)的重量比小于约0.4；以及
(E)它们的混合物。
14.如权利要求13所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料是全同立构指数大于约80％的丙烯均聚物。
15.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料选自(A’)乙烯均聚物，(B’)乙烯和选自C3-C10α-烯烃的α-烯烃的共聚物，所述共聚物的聚合α-烯烃含量约为1-20重量％，(C’)乙烯和C3-C10α-烯烃的无规三元共聚物，所述无规三元共聚物的聚合α-烯烃含量为1-20重量％，以及(D’)它们的混合物。
16.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述氧化的烯烃聚合物材料选自(A”)丁烯-1的均聚物，(B”)丁烯-1与乙烯、丙烯或C5-C10α-烯烃的共聚物或三元共聚物，所述共聚单体的含量为约1-15摩尔％，以及(C”)它们的混合物。
17.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述组分A的含量为约1.0-25.0重量％。
18.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述组分B的含量为约0.3-10.0重量％。
19.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述组分C的含量为约10.0-50.0重量％。
20.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述组分C是玻纤。
21.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述组分B是用马来酸酐接枝的丙烯聚合物。
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