CN1898832A - 燃料电池用空气的净化方法和装置及燃料电池 - Google Patents

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Abstract

一种燃料电池用空气的净化方法，其通过处理供应到燃料电池中的空气，以除去包含在该空气中的引起燃料电池电动势降低的成分，其中，除去空气中的硫化合物，使得硫化合物浓度在5ppb或其以下。若燃料电池用空气的硫化合物浓度在5ppb或其以下，就能几乎完全排除燃料电池用空气中引起电动势降低的成分所带来的燃料电池电动势的降低，可以长期稳定地维持燃料电池的特性，延长其寿命。

Description

燃料电池用空气的净化方法和装置及燃料电池
技术领域
本发明涉及除去供应到燃料电池中的空气中所含的引起燃料电池电动势降低的成分的燃料电池用空气的处理方法和装置，尤其涉及有效除去在燃料电池用空气中所含的二氧化硫(SO2)等引起燃料电池电动势降低的成分，以维持燃料电池的特性、延长寿命的燃料电池用空气的净化方法和装置。本发明还涉及被供应这样净化后的空气的燃料电池。
背景技术
燃料电池是通过氢与氧的电化学反应产生电动势的装置。已知如果供应到该燃料电池中的燃料和空气的流体中含有杂质，就会使电极催化剂中毒，因此燃料电池的电动势降低，结果引起发电效率降低和寿命降低。提出了除去供应到该燃料电池中的空气和燃料中的杂质的各种方案。
在日本专利特开2000-277139中，描述了使空气通过被升温的燃料催化剂层，将空气中的有机溶剂等杂质燃烧分解除去。
在日本专利特开2000-327305中，描述了通过活性炭吸附处理用在燃料气体改性中的空气，吸附除去空气中的SOX、NOX等杂质。
在日本专利特开2001-313057中，描述了使空气或氢气与离子交换树脂所构成的过滤器接触，以除去酸性气体或碱性气体等气体杂质。
在日本专利特开2002-93452中，描述了通过与熔融碳酸盐接触，从而除去燃料气体中的亚硫酸气体等杂质。
在向燃料电池的阴极或阳极导入空气中的氧气的燃料电池体系中，用以除去使固体高分子电解质膜和电极中所使用的催化剂物质中毒的气体等(在本发明中将其称为“引起燃料电池电动势降低的成分”)的净化过滤器，在日本专利特开2003-297410中提出了具有三维网状骨架结构体、和保持在该三维网状骨架结构体上的用于分解或吸附杂质的物质的过滤器。如果是该净化过滤器，则供应到燃料电池中的空气中的引起燃料电池电动势降低的成分被保持在三维网状骨架结构体上的用于分解或吸附的物质分解或吸附，从空气中除去。由于该用于分解或吸附的物质保持在三维网状骨架结构体上，因此比表面积大，能有效地分解或吸附除去引起燃料电池电动势降低的成分。
在将日本专利特开2003-297410中描述的净化过滤器实际用于燃料电池体系内的情况下，对于能够充分防止燃料电池的电动势降低的条件的研究还不足够。因此，有时无法充分防止燃料电池的电动势降低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有效地净化供应到燃料电池中的空气，长期稳定地维持燃料电池的特性，能够延长其寿命的燃料电池用空气的净化方法和装置，以及被供应由此净化了的空气的燃料电池。
本发明的燃料电池用空气的净化方法，是通过处理供应到燃料电池中的空气，以除去包含在该空气中的引起燃料电池电动势降低的成分的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，除去该空气中的硫化合物，使得硫化合物浓度在5ppb或其以下。
本发明的燃料电池用空气的净化装置，是通过处理供应到燃料电池中的空气，除去包含在该空气中的引起燃料电池电动势降低的成分的燃料电池用空气的净化装置，其特征在于，具备通过本发明的燃料电池用空气净化方法净化该空气的装置。
本发明的燃料电池，其特征在于，被导入通过本发明的燃料电池用空气的净化方法净化了的空气。
在本发明中，所谓的硫化合物浓度是指体积浓度。
在本发明中，硫化合物浓度及后述的空间速度是指平均值，即使在瞬间至仅仅短时间内的硫化合物浓度或空间速度超过本发明范围的情况下，只要平均值(例如1个小时的平均值)在本发明的范围内就可以。
在本发明中，作为该硫化合物，可以列举选自SO2、SO3和H2S所组成的组中的1种或多种，尤其是SO2。
即，本发明人在利用上述日本专利特开2003-297410中公开的净化过滤器进行燃料电池用空气的净化时，在对效果不稳定的理由进行各种研究的过程中，在大气中存在的引起燃料电池电动势降低的成分中，SO2等硫化合物是最容易对燃料电池体系产生影响的气体，因此着眼于空气中的SO2等硫化合物的浓度。在燃料电池中所使用的固体高分子膜和电极中，作为提高其特性的方法，大多使用Pt、Pd、Ru等各种贵金属催化剂，这些贵金属催化剂在其表面吸附硫类的无机气体或有机气体、以及氮类的无机气体或有机气体、烃类气体、HCHO、CH3COOH、一氧化碳等时会中毒。作为燃料电池电动势降低的一个因素，可以考虑由这样的引起燃料电池电动势降低的成分所导致的催化剂劣化，尤其是由SO2等硫化合物所导致的催化剂劣化，因此在普遍提高燃料电池的可靠性时，必须开发与其对应的技术。本发明人对燃料电池用空气中所含的SO2量与燃料电池电动势降低的关系进行了研究，结果发现，如后述实验例1所示，两者存在密切的关系，只要燃料电池用空气的硫化合物浓度在5ppb或其以下，燃料电池用空气中的引起电动势降低的成分所引起的燃料电池的电动势降低能够几乎完全被排除，从而完成了本发明。
根据本发明，将作为供应到燃料电池中的空气中的引起燃料电池电动势降低的成分的SO2等硫化合物浓度控制在能够充分抑制燃料电池的电动势降低的程度，则可以长期稳定地维持燃料电池的特性，延长其寿命。
附图说明
图1是表示在实验例1中求得的、阴极供应空气中的SO2浓度与燃料电池电压降低速度的关系的对数图表。
图2是图1的图表关键部分的放大图表。
图3是在表示实验例2中使用各净化过滤器的情况下的出口气体的SO2浓度随时间变化的图表。
图4是表示实验例2中使用的SO2吸附试验装置的结构图。
图5是表示实验例2中使用的压力损失测定试验装置的结构图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
在本发明中，除去供应到燃料电池中的空气中的SO2、SO3和H2S等硫化合物，将燃料电池用空气中的硫化合物浓度控制为5ppb或其以下。如果该硫化合物浓度超过5ppb，则燃料电池的电动势由于空气中的电动势降低因素成分而在早期降低。只要燃料电池用空气中的硫化合物浓度在5ppb或其以下就可以，通常优选除去至达到检测极限的极低浓度。
在本发明中，为了将燃料电池用空气中的硫化合物除去至5ppb或其以下，优选使用上述特开2003-297410中公开的净化过滤器，在空间速度11100h-1或其以下使空气流过该净化过滤器来进行处理的方法。
以下，对本发明中适用于净化燃料电池用空气的净化过滤器进行说明。
该净化过滤器具有作为过滤器基材的三维网状骨架结构体、和保持在该三维网状骨架结构体上的、用于分解或吸附引起燃料电池电动势降低的成分的物质。
作为过滤器基材，只要是具有三维结构的材料，对其种类和形状就没有特别的限定，适合使用聚氨酯泡沫或具有三维结构的立体网络或蜂窝结构体。其中，具有通过爆破处理等除去小室膜的三维网状骨架结构的聚氨酯泡沫由于其压力损失低、与空气的接触效率良好，因此可以适合使用。尤其是作为施加了除膜处理的聚氨酯泡沫，醚类材料与酯类材料相比耐水解性优异、可通过后述的碱浸渍处理等而抑制过滤器基材的水解劣化，因此更适合。
过滤器基材的聚氨酯泡沫的小室数根据粘附在基材上的吸附体颗粒而不同，在25.4mm直线上的孔的数量适合为5～50个，即5～50PPI(每英寸的洞数)，尤其优选5～20PPI左右。在该小室数不足5PPI的情况下，过滤器的压力损失降低，但与空气的接触效率降低，因此是不优选的。此外，如果小室数超过50PPI，则与空气的接触效果提高，但压力损失提高，会导致燃料电池系统的空气供应鼓风机的负荷增大，因此是不优选的。
作为保持在该过滤器基材上的、用于吸附引起燃料电池电动势降低的成分的物质，优选为单个的吸附体颗粒或吸附体颗粒的聚集体。作为该吸附体颗粒，可以根据使用目的，从活性炭、沸石、离子交换树脂、活性白土、活性氧化铝、粉末硅胶等各种吸附体颗粒任意地选择使用，在实用性的观点上，通常使用活性炭。作为活性炭，优选BET比表面积为500m2/g或其以上，尤其是1000～2000m2/g左右的物质。如果考虑到吸附能力，则比表面积越大越好，但如果比表面积增大，则存在吸附体的硬度降低的倾向，根据吸附体的种类有时还会出现产生灰尘的可能性。
使用活性炭作为该吸附体颗粒的情况下，为了高效除去引起电动势降低的大气中的硫类化合物，还可以使用浸渍了选自碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸镁、碳酸钙、氢氧化镁、氢氧化钙等的、碱金属的盐、碱金属的氢氧化物、碱土类金属的盐以及碱土类金属的氢氧化物所组成的组中的1种或多种碱性物质得到的浸渍活性碳。这种情况下，可以在活性炭中预先浸渍碱性物质，也可以在将活性炭保持在过滤器基材上之后，进行碱性物质的浸渍处理。如果向活性炭中过量地浸渍碱性物质，则活性炭的吸附性能会受损，因此相对于活性炭，该碱性物质的浸渍量优选为20重量％或其以下。如果碱性物质的浸渍量过少，则不能充分获得浸渍碱性物质所带来的硫化合物除去性能的提高效果。因此，从维持活性炭的吸附性能和确保硫化合物的除去性能的方面出发，碱性物质优选为0.1～20重量％，特别是5～10重量％，尤其是5～10重量％。
该吸附体颗粒还可负载用以分解杂质的催化剂。另外，该催化剂还可以不通过吸附体颗粒而直接负载在过滤器基材上。
作为本发明中使用的净化过滤器，适宜使用在过滤器基材的三维网状骨架结构体上通过粘合剂层负载上述吸附体颗粒的净化过滤器，尤其适合的是吸附体颗粒的一部分与该粘合剂层接触，剩余部分从粘合剂层露出。如果吸附体颗粒这样从粘合剂层露出，则吸附体颗粒与空气直接接触，提高杂质的除去效果。
作为粘合剂，没有特别的限制，可以适当选择各种材料使用，但优选与过滤器基材的粘合力强、且难以生成吸附体颗粒的细孔堵塞的材料。从该观点出发，适合的是固体成分多、挥发成分少的材料，即固体成分为30重量％或其以上，优选为50重量％或其以上，有机溶剂为50重量％或其以下，优选为0％的材料。此外，如果考虑到对吸附性能的影响，则可以适合使用非溶剂类粘合剂。
如果列举具体例，则可以使用聚醚类或聚酯类聚氨酯乳液粘合剂、丙烯酸酯类乳液粘合剂、湿气固化型反应性聚氨酯类热熔粘合剂。还可以使用NCO过剩的聚氨酯类预聚物，更优选使用MDI(亚甲基二异氰酸酯)基底的聚氨酯类预聚物。MDI基底的预聚物比TDI(甲苯二异氰酸酯)更难以产生游离异氰酸酯、对吸附体颗粒的吸附少、且从制造工程中的卫生方面问题也较少。
在将NCO过剩的聚氨酯类预聚物作为粘合剂的情况下，如果直接使用时粘度过高，则添加必要的最小限度的有机溶剂后进行涂布，通过干燥热风使大部分有机溶剂蒸发后，粘附吸附体颗粒，则加工性变得容易、并且可以防止溶剂吸附，因此是有利的。
粘合剂的涂布方法可以是在浸渍槽中浸渍过滤器基材后，利用辊挤出多余粘合剂的方法；通过喷雾器和涂布器在表面涂布后，利用辊挤入到内部的方法等。
相对于过滤器基材的粘合剂的粘附量根据粘合剂的种类而不同，因此没有特别的限定，每单位体积过滤器基材(外观体积)，作为干燥后的树脂量优选设定为10～100g/L，尤其为20～50g/L。在该粘附量不足10g/L的情况下，恐怕会产生如下的问题：吸附体颗粒的粘接保持力较弱、难以提高吸附体颗粒的对过滤器基材的粘附量；或者在过滤器加工后，吸附体颗粒容易脱落等。此外，如果超过100g/L，则会产生如下问题：堵塞所导致的压力损失的上升；或由于被粘合剂覆盖的吸附体颗粒部分增加，因此吸附体颗粒的脱落得到抑制，但吸附体颗粒本身的吸附性能降低。
为了在预先这样粘附了粘合剂的基材上粘附吸附体颗粒，可以采用吸附体流化床浸渍、粉末喷射法或穿过筛落下法等方法。在使用借助粉末喷射或穿过筛落下的方法的情况下，通过反转过滤器基材等方法，可以从过滤器基材的两面通过喷射或落下吸附体颗粒进行均匀的粘附。吸附体颗粒粘附时和/或粘附后，通过振动过滤器基材，可以促进吸附剂颗粒向三维网状骨架结构体内部的侵入和对三维网状骨架结构体骨架的牢固的粘附。吸附体颗粒粘附后，使其通过一组或多组辊之间，进行轻度压缩，从而能够促进吸附体颗粒对三维网状骨架结构体骨架的粘附。此时，将辊间隔设定为过滤器基材的三维网状骨架结构体厚度的90～60％是适合的。
这样粘附吸附体颗粒后，固化粘合剂。为了固化粘合剂，可以使用各种适应于粘合剂的方法。在作为粘合剂使用聚氨酯类预聚物的情况下，可以通过加热的水蒸气进行固化。若是这种方法，则工序简单并能得到大的固定力。在吸附体颗粒的一部分被粘合剂覆盖的情况下，由于聚氨酯固化时产生的二氧化碳导致涂膜产生微细的气孔，因此粘合力的降低较少。
为了防止吸附体颗粒从过滤器基材的三维网状骨架结构体脱落，在三维网状骨架结构体上粘附吸附体颗粒后，在固化粘合剂之前，还可以进一步在其上涂布粘合剂，然后，将该粘合剂固化。由此可以将吸附体颗粒极其牢固地保持在过滤器基材的三维网状骨架结构体上。
此时，固定在基材表层的吸附体颗粒的表面全部被粘合剂覆盖，对三维网状骨架结构体的固定力增加，但该部分的吸附体颗粒的吸附能力降低。然而，由于固定在三维网状骨架结构体内层的大部分吸附体颗粒未受到涂布在三维网状骨架结构体表层的粘合剂的影响，因此吸附材料整体的吸附能力并没有那么降低。
所涂布的表层的厚度可以根据要涂布的粘合剂量而任意控制，因此可以根据表层吸附体颗粒的固定力增加和吸附体整体的吸附能力的降低情况来适当决定。三维网状骨架结构体的厚度越厚，表层涂布所导致的吸附能力降低的比例就越变小。涂布在表层的粘合剂也可以与最初涂布在三维网状骨架结构体整体上的粘合剂相同，也可以在当初涂布整体的粘合剂使用柔软的材料以不损害三维网状骨架结构体的柔软性，而涂布在表层的粘合剂使用具有牢固的固定力的刚性材料以得到组合效果。还可以使用容易在涂膜上产生缺陷(针孔等)的乳液型粘合剂，这在通气性方面是有利的。
在本发明中，使为了向燃料电池的阴极导入氧气而供应的空气，流过这样的净化过滤器，除去空气中引起燃料电池电动势降低的成分。该空气的空间速度优选为11100h-1或其以下。如果该空间速度超过11100h-1，净化过滤器就会在早期发生破坏(除去引起燃料电池电动势降低的成分的性能受到损害)，无法切实稳定地除去引起燃料电池电动势降低的成分。该空间速度越低，燃料电池电动势降低的成分的除去效果的持续性方面就越好，但如果过低，则处理效率降低，净化燃料电池所需的空气需要大量的净化过滤器，净化系统会大型化、或带来供应用压缩机的负荷，因此是不优选的。因此，空间速度优选为10000h-1或其以下，特别优选7000～8000h-1。
在本发明中，优选除了调节净化过滤器的量和空气流通速度以得到这样的空间速度以外，按照常规方法进行燃料电池用空气的净化，得到硫化合物浓度在5ppb或其以下的空气，将该空气供应到燃料电池中。
在本发明中，还可以在净化过滤器的上游侧设置除尘过滤器，使燃料电池用空气流过除尘过滤器以预先除去灰尘，然后流过净化过滤器以进行净化。在这种情况下，可以更进一步长期维持净化过滤器的性能。此外，也可以在净化过滤器的下游侧设置除尘过滤器，使通过净化过滤器经净化处理的燃料电池用空气流过除尘过滤器，从而捕捉从净化过滤器脱落的吸附体颗粒。在这种情况下，可以切实地防止从净化过滤器脱落的吸附体颗粒流入燃料电池内。
作为该除尘过滤器，可以使用经过带电处理的无纺布、纺粘无纺布、熔喷无纺布、针刺无纺布、压花加工的无纺布、HEPA过滤器和ULPA过滤器等。作为其材质，没有特别的限制，可以列举聚丙烯、聚酯、聚酰胺等有机纤维和硼类纤维、玻璃纤维等无机纤维，作为其形状，也可以采用褶皱形状、蜂窝形状、平面形状等各种形状。此外，作为重量，没有特别的限制，从除尘性能和流通阻力的方面出发，优选为15～500g/m2，尤其为50～200g/m2。
这样的本发明的燃料电池用空气净化方法所适用的燃料电池没有特别的限制，固体高分子型燃料电池、碱水溶液电解质型燃料电池、磷酸水溶液电解质型燃料电池、熔融碳酸盐电解质型燃料电池、固体氧化物电解质型燃料电池等的任何一种都可以。该燃料电池可以是静置型，也可以是车辆搭载用等可搬送型。
实施例
以下，通过列举实验例、制造例、实施例和比较例，对本发明进行更详细的说明。
实验例1
使用固体高分子型燃料电池(单电池，有效面积25cm2)，系统地改变向阴极供应的空气中所含SO2的浓度，进行研究空气中SO2的浓度与燃料电池电压降低速度的关系的实验。在SO2浓度不同的各个试验中，燃料电池都使用同一规格的未使用品，试验条件也设置成完全一样。电极催化剂使用作为固体高分子型燃料电池的电极催化剂常用的碳负载贵金属催化剂，阳极催化剂适用铂钌合金催化剂、阴极催化剂适用铂催化剂。
对上述结构的固体高分子型燃料电池单元的阳极和阴极，分别供应被加湿成相对湿度100％的氢气和被加湿成相对湿度90％的空气。在电池温度为80℃，电流密度为350mA/cm2的条件下，调节反应气体流量，使得氢气利用率为70％，氧气利用率为40％，检查刚刚在阴极空气中添加SO2后的燃料电池的电压降低速度。供应给阴极的空气中的SO2浓度定义为阴极空气入口处除水蒸气以外的干燥气体的体积换算SO2浓度(常温常压)，调整为5ppm、1ppm、0.1ppm、0.04ppm(40ppb)或0.005ppm(5ppb)。在图1和图2中示出阴极供应空气中的SO2浓度与电压降低速度之间的关系。
由图1可知，在阴极供应空气中SO2浓度的对数值与燃料电池的电压降低速度的对数值的关系中，在5ppb～5ppm的范围内，显示出直线关系。由于伴随着SO2浓度的增大，电压降低速度急剧上升，因此可以知道SO2浓度的增大对燃料电池的连续运行有着深刻的影响。
如图2所示，可以知道：在空气中的SO2浓度在5ppb或其以下的区域，与不含SO2时的电压降低速度(0.17mV/h)相同。其中，所谓的不含SO2时的电压降低速度，是指催化剂活性降低等恶化因素，即与阴极空气中引起电动势降低的成分无关的电动势降低因素。从本试验结果可以看出，通过将空气中的SO2浓度设置为5ppb或其以下，可以几乎完全防止空气中的引起电动势降低的成分所引起的电压降低。
在本实验例中，将空气中的SO2浓度与电压降低速度之间的关系作为一个例子示出，但在向阴极空气中添加SO3或H2S来代替SO2的情况下，也与本实验例有着同样的倾向。在SO3或H2S的浓度在5ppb或其以下的区域，可以防止包含硫化合物的阴极空气中引起电动势降低的成分所引起的电压降低。
制造例1
将经过除膜处理的小室数为10PPI的聚醚类聚氨酯泡沫((株)ブリヂストン制造的商品名称“エバ一ライトSF”产品型号“QW-09 5t”(250mm×250mm×厚度5mm))用作过滤器基材。将其用固体成分为50重量％的聚醚类聚氨酯乳液进行浸渍处理，使得每单位体积基材的粘合剂粘附量以干燥树脂成分计为30g/L。在100℃下干燥5分钟后，通过穿过筛落下法供应平均粒径为30目(BET比表面积为1500m2/g)的椰子壳活性碳，直至均匀地粘附到基材的表里面以及内部。将每单位体积过滤器基材的活性碳粘附量调整为150g/L。然后，为了提高硫化物的除去性能，从粘附活性炭的过滤器基材的表里面涂布13.8重量％的碳酸钾水溶液，使得液体粘附量为326g/m2(碳酸钾粘附量为45m2/g，相对于活性炭的粘附比例为6重量％)。然后，通过充分地干燥，得到净化过滤器原材。
实验例2
将制造例1中得到的厚度为5mm的净化过滤器原材料按照表1所示的数量重叠，从而具有表1所示的总厚度。得到3种净化过滤器No.1、2、3。使用这些净化过滤器，进行下述的SO2气体吸附试验和压力损失测定试验。
[SO2气体吸附试验]
使用图4所示的试验装置，将SO2浓度设置为相当于大气中的约100倍的500ppb，进行加速试验。
在图4中，在立式柱1(内径20mmφ，长度200mm的玻璃制柱)的内部的高度方向的大致中央部，设置裁断加工成直径20mmφ的试样2，并使其厚度方向成为上下方向。来自SO2泵3的50ppm的SO2气体和来自N2泵4的N2气体被供应到带有流量计的气体混合器5中。在该气体混合器5中SO2气体被稀释100倍而形成500ppb浓度的SO2-N2气体，以2.333L/min的流量从该柱1的下方导入。导入到柱1的500ppb SO2气体在通过试样(净化过滤器)2的期间被除去SO2，处理气体从柱1的上部流出。6、7是三通活塞，对各个入口和出口气体进行采样，利用未图示的SO2气体测定机(具有0.1ppb检出限的采用紫外线荧光法的SO2气体测定机)对SO2浓度进行连续测定。
相对于2.333L/min的气体流量，计算出使用各个过滤器的情况下的空间速度和线速度，结果在表1中示出。
另外，所谓的空间速度SV，是将流量Q除以过滤器体积V得到的值，SV＝Q/V((m3/h)/m3＝h-1)。线速度为气体流量除以过滤器面积得到的值。
在该SO2吸附试验中，在监测柱1的入口气体SO2浓度之后，监测由出口气体SO2浓度的测定值和其测定结果计算出的SO2除去率。将开始在出口气体中泄漏出SO2、从出口气体中检测出SO2的时间作为突破时间记载在表1中。将SO2的除去率成为99％的时间(出口气体SO2浓度成为5ppb的时间)作为达到99％的时间记载在表1中。出口气体的SO2浓度随时间的变化如图3所示。
通常，大气中的SO2浓度为本吸附试验SO2浓度500ppb的约1/100，为5ppb，因此，在实际供应到燃料电池中的空气的净化处理中使用的情况下，推定有效寿命相当于本吸附试验中的突破时间的100倍。因此，将突破时间的100倍作为实用有效推定寿命一并记载在表1中。
[压力损失测定试验]
为了对上述SO2气体吸附试验中采用的、导入柱1内的气体在线速度0.12m/sec下的压力损失进行研究，通过图5中示出的试验装置进行了压力损失的测定试验。
在图5中，在立式风洞11(内径250mm×250mm的SUS制的风洞)内部的高度方向的大致中央部，设置制造例1中制造的净化过滤器原材料(1张5mm厚度的原材料)作为试样12，并使其厚度方向成为上下方向。通过反相器13控制鼓风机14的旋转数，从该风洞11的下方送风，使得用风速计16检测的风速为1m/sec、2m/sec、3m/sec的各个风速。用压力计15测定各风速下的试样12的压力损失。结果得到相对于风速(m/sec)的压力损失为ΔP(Pa)＝23.4V-1.78的关系。
在该压力损失的关系式中代入上述SO2气体吸附试验时的线速度0.12m/sec，求得在线速度0.12m/sec下的1张净化过滤器原材料时的压力损失。将该值乘以各个过滤器的重叠张数，从而计算出各个过滤器的压力损失。结果在表1中示出(无除尘过滤器)。
在各个过滤器的上下分别设置2张作为除尘过滤器的重量为50g/m2的带电无纺布、总计层叠4张的情况下也进行同样的测定和计算，结果在表1中示出(有除尘过滤器)。
另外，除尘过滤器(一张重量为50g/m2)的压力损失ΔP(Pa)＝23.4V1.78。
[表1]
  净化过滤器No.   1   2   3
  过滤器层叠个数(张)   16   12   8
  净化过滤器总厚度(mm)   80   60   40
  空间速度(h-1)   5570   7427   11141
  线速度(m/sec)   0.12   0.12   0.12
  SO2吸附试验结果   突破时间(h)   270   220   0
  除去率达到99％的时间(h)   325   290   40
  实用有效推定寿命(年)※   3.71   3.31   0.46
  压力损失测定试验结果   压力损失(Pa)   无除尘过滤器   9   6.7   4.5
  有除尘过滤器   14   11.7   9.5
※大气中的SO2浓度为5ppb的情况下除去率达到99％的时间
由表1可知，通过在空间速度为11100h-1或其以下进行处理，可以长期稳定并切实地除去空气中的SO2。
实施例1
使用实验例2的No.1净化过滤器(层压16张净化过滤器原材料制成的厚度80mm的过滤器)，进行燃料电池用空气的净化处理。
试验中使用的燃料电池体系由改性装置、燃料电池主体、电控制装置和辅助设备构成。对燃料电池主体的阳极，供应将作为原燃料的都市气体(13A)通过改性装置改性得到的改性气体。对阴极，供应通过成型为100mmφ的实验例2的No.1净化过滤器进行了净化处理的空气。在直流发电端输出功率为0.95kW、平均空气流量为3.5Nm3/h的条件下，实施1000小时或1000小时以上的连续发电运行。在净化过滤器的上游侧和下游侧，分别设置除尘过滤器(将2张经过带电处理的聚丙烯制无纺布(重量为50g/m2)层叠而得到的过滤器)，进行流入空气和净化空气的净化。大气中的平均SOX浓度为18ppb，平均NOX浓度为50ppb，大气中的SOX在该连续发电运行中，通过净化过滤器，切实地除去到检出限以下。
对进行1094小时的连续发电运行时(空气的累计流量3829m3)的电动势降低率(1094小时后的电动势相对于发电开始时的初期电动势的降低比例(％))进行研究，求出以后述比较例1中的电动势降低率作为100时的相对值，结果在表2中示出。
此时的净化过滤器的空气流通空间速度如表2所示。
比较例1
在实施例1中，除了不利用净化过滤器对阴极供应空气进行净化处理以外，与实施例1同样地进行连续发电运作，对电动势降低率进行研究。
[表2]
  实施例1   比较例1
  有无净化过滤器   有   无
  空间速度(h-1)   5570   -
  电动势降低率(％)   54   100
由表2可知，通过在规定的空间速度下利用净化过滤器对阴极供应空气进行净化而除去SO2时，与不利用净化过滤器进行净化的情况相比，可以将电动势降低率抑制46个百分点。
期望可以100％地抑制电动势的降低，但考虑到在实际的燃料电池体系中，除了空气中的引起燃料电池的电动势降低的成分以外，由于电极劣化等也会造成降低电动势的影响，因此可以认为仅通过空气的净化，与不装有过滤器的以往的体系相比，54个百分点左右的电动势降低是无法回避的。

Claims (17)

1.一种燃料电池用空气的净化方法，该燃料电池用空气的净化方法通过对供应到燃料电池中的空气进行处理，以除去包含在该空气中的引起燃料电池电动势降低的成分，其特征在于，
除去该空气中的硫化合物，使得硫化合物浓度在5ppb或其以下。
2.根据权利要求1所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该硫化合物为选自SO2、SO3和H2S所组成的组中的1种或多种。
3.根据权利要求1所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，通过使供应到燃料电池中的空气流过净化过滤器，从而除去该空气中的燃料电池的硫化合物，该净化过滤器具有三维网状骨架结构体、和保持在该三维网状骨架结构体上并用于分解或吸附引起燃料电池电动势降低的成分的物质。
4.根据权利要求3所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该净化过滤器内的空气的空间速度在11100h-1或其以下。
5.一种燃料电池用空气的净化方法，该燃料电池用空气的净化方法通过使供应到燃料电池中的空气流过净化过滤器，从而除去该空气中的引起燃料电池电动势降低的成分，其中该净化过滤器具有三维网状骨架结构体、和保持在该三维网状骨架结构体上并用于分解或吸附引起燃料电池电动势降低的成分的物质，其特征在于，
净化过滤器内的空气的空间速度在11100h-1或其以下。
6.根据权利要求4所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该空间速度为7000～8000h-1。
7.根据权利要求3所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，上述用于分解或吸附引起燃料电池电动势降低的成分的物质为单个的吸附体颗粒或吸附体颗粒的聚集体。
8.根据权利要求3所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，上述用于分解或吸附引起燃料电池电动势降低的成分的物质为使用选自下组中的1种或多种物质的吸附体颗粒：在椰子柄活性炭、木质活性炭、石油沥青类球状活性炭、丸状成型活性炭、天然沸石、合成沸石、活性白土、表面活性剂、阳离子或阴离子交换树脂、阳离子或阴离子交换纤维、螯合树脂、螯合物、无机类阳离子或阴离子吸附剂、无机类合成化学除臭剂、多孔质吸附体上负载利用中和反应等化学反应而将目标气体成分经化学分解除去的化合物而制得的物质，以及在多孔质吸附体上负载由贵金属或贱金属构成的氧化或还原催化剂而制得的物质、或在多孔质吸附体上负载或涂覆氧化钛等光激发催化剂而制得的物质。
9.根据权利要求8所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该吸附体颗粒是在活性炭中浸渍选自碱金属的盐、碱金属的氢氧化物、碱土类金属的盐、以及碱土类金属的氢氧化物所组成的组中的1种或多种碱性物质而制得的浸渍活性炭。
10.根据权利要求9所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，相对于活性炭，该碱性物质的浸渍量为20重量％或其以下。
11.根据权利要求7所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该吸附体颗粒通过粘合剂层被保持在三维网状骨架结构体上。
12.根据权利要求3所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该三维网状骨架结构体是聚氨酯泡沫。
13.根据权利要求12所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该聚氨酯泡沫是聚醚类聚氨酯泡沫。
14.根据权利要求12所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，该粘合剂是聚醚类聚氨酯粘合剂。
15.根据权利要求3所述的燃料电池用空气的净化方法，其特征在于，在该净化过滤器的上游侧和/或下游侧设有除尘过滤器。
16.一种燃料电池用空气的净化装置，该燃料电池用空气的净化装置通过对供应到燃料电池中的空气进行处理，以除去包含在该空气中的引起燃料电池电动势降低的成分，其特征在于，具备通过权利要求1～15中任一项所述燃料电池用空气的净化方法净化该空气的装置。
17.一种燃料电池，其特征在于，被供应通过权利要求1所述燃料电池用空气的净化方法净化了的空气。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101306296B (zh) * 2008-07-14 2011-06-22 新源动力股份有限公司 一种消除燃料电池氧化剂中二氧化硫的方法
CN105655597A (zh) * 2014-11-26 2016-06-08 丰田自动车株式会社 燃料电池的制造方法
CN107096300A (zh) * 2016-02-22 2017-08-29 现代自动车株式会社 用于燃料电池车辆的空气过滤器
CN111082099A (zh) * 2019-12-05 2020-04-28 同济大学 一种可调节温度的燃料电池发动机空气子系统
CN114695922A (zh) * 2021-12-14 2022-07-01 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种甲醇燃料电池的气液分离器

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200743248A (en) 2006-05-05 2007-11-16 Asia Pacific Fuel Cell Tech Fuel cell system incorporating humidifying apparatus into un-reacted gas outlet piping of fuel cell
CN101079484B (zh) * 2006-05-23 2011-01-19 亚太燃料电池科技股份有限公司 结合加湿装置于未反应气体排放管路的燃料电池系统
JP2008077911A (ja) * 2006-09-20 2008-04-03 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池システム
JP2008257891A (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Equos Research Co Ltd 燃料電池システム
JP5328110B2 (ja) * 2007-05-18 2013-10-30 日本エンバイロケミカルズ株式会社 円筒形活性炭フィルター
US20100273068A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Adaptive Materials, Inc. Fuel cell system including a fuel filter member with a filter property indicator
FR2950739B1 (fr) * 2009-09-25 2011-10-07 Commissariat Energie Atomique Procede d'alimentation a partir d'une pile a combustible tenant compte de la pollution par l'oxyde de soufre et dispositif d'alimentation
US20110189587A1 (en) * 2010-02-01 2011-08-04 Adaptive Materials, Inc. Interconnect Member for Fuel Cell
DE102012221430A1 (de) 2011-11-30 2013-06-06 Robert Bosch Gmbh Brennstoffzellensystem
JP5853675B2 (ja) * 2011-12-26 2016-02-09 株式会社ブリヂストン 燃料電池用フィルター
JP2014147903A (ja) * 2013-02-01 2014-08-21 Sumitomo Bakelite Co Ltd 基材担持触媒および基材担持触媒の製造方法
WO2015166854A1 (ja) * 2014-05-01 2015-11-05 株式会社ブリヂストン 燃料電池用フィルター
JP7405507B2 (ja) 2019-01-09 2023-12-26 イビデン株式会社 硫黄系ガス吸着構造体及び組電池
CN115663241B (zh) * 2022-12-14 2023-03-10 佛山市清极能源科技有限公司 一种燃料电池电堆寿命的监测方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1781664A (en) * 1926-07-02 1930-11-11 Paul O Rockwell Process and apparatus for purifying air
GB1154008A (en) * 1966-11-28 1969-06-04 Shell Int Research Process for the Removal of Suplhur Oxides from Gas Mixtures and an apparatus therefor
US3920587A (en) * 1972-08-11 1975-11-18 Union Carbide Corp Open-cell rigid polyether polyurethane foam
JP3253988B2 (ja) * 1991-10-22 2002-02-04 保土谷化学工業株式会社 ポリオレフィン樹脂素材用水性接着剤
US5213912A (en) * 1991-12-30 1993-05-25 International Fuel Cells Corporation Molten carbonate fuel cell sulfur scrubber
US5492684A (en) * 1993-07-06 1996-02-20 Mobil Oil Corporation Graded-bed system for improved separations
SE501971C2 (sv) * 1993-11-10 1995-07-03 Mimat Ab Användning av hydrofob zeolit för rening av luft som innehåller merkaptaner och H2S
GB9511505D0 (en) * 1995-06-07 1995-08-02 Kuester Stephen M Personal protection
JP3530413B2 (ja) 1999-03-25 2004-05-24 三洋電機株式会社 燃料電池発電システム及びその運転方法
JP2000300687A (ja) * 1999-04-20 2000-10-31 Takuma Co Ltd ダイオキシンとその類縁化合物除去用保護具及びダイオキシンとその類縁化合物の除去方法
JP2000327305A (ja) 1999-05-12 2000-11-28 Sanyo Electric Co Ltd Ｃｏ除去器及び燃料電池発電システム
JP2001313057A (ja) 2000-04-27 2001-11-09 Asahi Glass Co Ltd 固体高分子型燃料電池用イオン交換性フィルタの製造方法
JP2002093452A (ja) 2000-09-11 2002-03-29 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 燃料電池発電設備の不純物ガス除去方法及びその不純物ガス除去装置
US6432177B1 (en) * 2000-09-12 2002-08-13 Donaldson Company, Inc. Air filter assembly for low temperature catalytic processes
JP2002103506A (ja) * 2000-09-26 2002-04-09 Matsushita Electric Works Ltd 化粧基材及びその分離方法
JP2003001028A (ja) * 2001-06-22 2003-01-07 Bridgestone Corp フィルター材
US6951697B2 (en) * 2001-09-11 2005-10-04 Donaldson Company, Inc. Integrated systems for use with fuel cells, and methods
JP4352652B2 (ja) 2002-04-05 2009-10-28 株式会社ブリヂストン 燃料電池の流体浄化器
US20040023096A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-05 Pratt Steven Duane Fuel cell system having a filter element for purifying ambient environmental air
US20040118747A1 (en) * 2002-12-18 2004-06-24 Cutler Willard A. Structured adsorbents for desulfurizing fuels
EP1469544A1 (en) * 2003-04-11 2004-10-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of operating a fuel cell, air purifying apparatus and fuel cell
JP2004327429A (ja) * 2003-04-11 2004-11-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池および燃料電池用空気浄化装置
US6979505B2 (en) * 2003-06-09 2005-12-27 Utc Fuel Cells, Llc Method and apparatus for removal of contaminants from a hydrogen processor feed stream, as in a fuel cell power plant

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101306296B (zh) * 2008-07-14 2011-06-22 新源动力股份有限公司 一种消除燃料电池氧化剂中二氧化硫的方法
CN105655597A (zh) * 2014-11-26 2016-06-08 丰田自动车株式会社 燃料电池的制造方法
CN105655597B (zh) * 2014-11-26 2018-07-17 丰田自动车株式会社 燃料电池的制造方法
CN107096300A (zh) * 2016-02-22 2017-08-29 现代自动车株式会社 用于燃料电池车辆的空气过滤器
CN111082099A (zh) * 2019-12-05 2020-04-28 同济大学 一种可调节温度的燃料电池发动机空气子系统
CN111082099B (zh) * 2019-12-05 2023-02-28 同济大学 一种可调节温度的燃料电池发动机空气子系统
CN114695922A (zh) * 2021-12-14 2022-07-01 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种甲醇燃料电池的气液分离器
CN114695922B (zh) * 2021-12-14 2022-11-18 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种甲醇燃料电池的气液分离器

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JP4956996B2 (ja) 2012-06-20
WO2005062411A1 (ja) 2005-07-07
US20060240295A1 (en) 2006-10-26
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US20100003555A1 (en) 2010-01-07

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