CN1898305A - 制造多孔塑料薄膜的方法及多孔塑料薄膜 - Google Patents

制造多孔塑料薄膜的方法及多孔塑料薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1898305A
CN1898305A CNA200480035177XA CN200480035177A CN1898305A CN 1898305 A CN1898305 A CN 1898305A CN A200480035177X A CNA200480035177X A CN A200480035177XA CN 200480035177 A CN200480035177 A CN 200480035177A CN 1898305 A CN1898305 A CN 1898305A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
poss
pos
aforementioned
basic material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200480035177XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1898305B (zh
Inventor
M·卡特南
S·科泰特
M·帕加南
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus
Original Assignee
Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus filed Critical Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus
Publication of CN1898305A publication Critical patent/CN1898305A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1898305B publication Critical patent/CN1898305B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16Fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

本文公开了一种制造多孔塑料薄膜的方法和一种多孔塑料薄膜。该塑料薄膜是由包括含聚合物基本材料和添加剂的原材料共混物制得的。通过拉伸薄膜预成型料坯在薄膜中产生所述孔。添加剂包含POS(S)化学品。

Description

制造多孔塑料薄膜的方法及多孔塑料薄膜
技术领域
本发明涉及制造多孔塑料薄膜的方法,该方法包括将包括含聚合物的基本材料和添加剂的原材料共混物制成可拉伸的预成型料坯,以及对料坯进行拉伸以形成具有闭孔的薄膜。
本发明还涉及由包含基本材料和添加剂的原材料共混物制成的、在塑料膜结构中排布有许多泡孔的多孔塑料薄膜。
背景技术
已知多孔塑料薄膜具有多种用途,如用作包装材料、密封材料、绝热材料、防潮材料、隔音材料、印刷物品用基材等。采用多孔塑料薄膜的原因在于与实心薄膜相比,可节省塑料材料。此外,多孔塑料薄膜的表面还可具有光滑、舒适的触感,这也是在许多用途中所表现出来的很突出的优点。
多孔塑料薄膜的最新用途之一是作机电薄膜,具体实例是称为EMFi薄膜(机电薄膜)的产品。对机电薄膜来说,动态机械能或声能会产生电荷或引起电荷改变,反之亦然,即电能可转变为动能、振动能或声能。例如美国专利4654546已对这类薄膜作了说明。
EMFi薄膜是一种薄的、通常为30-100微米厚的具有闭孔并用作驻极体的聚丙烯薄膜。驻极体是指一种具有永久电荷,能在其表面外产生电场的物体(本文中为薄膜),只要该物体的表面是不导电的。目前,为此目的已制造了一种由聚丙烯塑料预成型料坯经双轴向拉伸而成的具有多孔结构的薄膜。该预成型料坯包含构成薄膜基质部分的聚丙烯(PP)以及与之相混合的碳酸钙微粒或其它相应的无机填充材料。无机填料的微粒会对基质塑料的断裂点或不连续点产生成核作用,这一作用会在取向期间使基质部分产生许多闭孔或孔隙。经拉伸后,可采用例如直流电晕处理法而使该多孔薄膜带电荷,然后再对薄膜的至少一侧表面进行金属化处理。
已提出将机电薄膜用于例如话筒和嗽叭,超声检测器,水下听音器,电空气过滤器,键盘和控制开关,移动检测器,动态噪声抑制用途,自粘宣传品之类,压力,力和加速传感器,风、雨检测器,定位检测地板表面等。
与已知双轴向拉伸多孔薄膜的制造有关的一个问题是对大多数热稳定塑料来说,要产生具有所需精细结构的多孔结构是很困难的。
另一个问题是只有少数塑料材料适用作制造薄膜的材料。主要使用聚丙烯(PP)。
还有一个与已知多孔机电薄膜有关的问题是当温度升高并经足够长的时间后,它们的机电常数(d33)会明显、持久地下降,因此需将薄膜的使用温度随用途而将其限制在50-60℃。
发明内容
本发明的目的是提供一种新颖,改进了的制造多孔塑料薄膜的方法,以及提供避免了上述问题的多孔塑料薄膜。
本发明方法的特征在于包含POS(S)化学品的添加剂。
本发明塑料薄膜的特征在于添加剂包含POS(S)化学品。
本发明的一个优点是:当包含POSS(多面体低聚硅倍半氧烷(silsesquioxane))或POS(多面体低聚硅酸盐)化学品的材料预成型料坯定向排列时,薄膜具有极精细结构状的多孔结构,这种结构尤其是改进了薄膜在机电领域用途中的机电响应和敏感度。在这方面提及的是,在本申请中以缩写POS(S)来表示POSS和POS化学品。本发明的另有一个优点是:通过根据基质聚合物结构来选择适宜的POS(S),可将除PP外的其它许多聚合物制成多孔薄膜,特别是多孔机电薄膜和/或驻极体薄膜。本发明的还有一个优点是:包含POS(S)化学品的薄膜的机电常数(d33)是热稳定的,即当温度升高时热稳定性下降趋势较已知薄膜明显趋缓,也就是说包含POS(S)化学品的机电薄膜可在比类似已知薄膜高的工作温度下使用。
附图说明
根据附图对本发明作更详细的说明。
图1展示的是根据本发明塑料薄膜部分截面的SEM照片。
图2展示的是图1所示机电塑料薄膜的机电常数与老化时间的关系曲线图。
图3展示的是根据本发明第二个和第三个实施方案的塑料薄膜的机电常数与老化时间的关系曲线图。
图4展示的是根据本发明第四个实施方案的塑料薄膜的部分截面的SEM照片。
具体实施方式
图1展示的是根据本发明塑料薄膜的部分截面的SEM(扫描电子显微镜)照片。放大倍数为750倍。薄膜厚度为约100微米。薄膜的截面充满了许多沿膜表面方向取向的透镜状闭孔。
该薄膜是由包含已添加有POS(S)化学品的聚合物的基本材料制成的。
POS(S)化学品
本文中POS(S)是指POSS(多面体低聚硅倍半氧烷)和POS(多面体低聚硅酸盐)两类化学品,它们包括具有下面经验式的一组纳米结构。
RSiO1.5
式中R为有机取代基如氢、甲硅烷氧基或环状或直链的脂族或芳族基团,还可包含反应性官能基团,例如醇、酯、胺、酮、烯烃、醚或卤基团。POS(S)的基本结构包含连有R基团的多面体Si-O主链。已知有只包含单一类型R基团的同质(Homoleptic)POS(S)化学品和包含多个不同R基团的不同质(Heteroleptic)POS(S)化学品。
在室温下,POS(S)可呈固态或液态。当固态POS(S)与基本材料相混合时,依据混合方法诸参数的不同会发生熔融或仍保持固态。例如,下述POS(S)化学品可用于本发明中:十二苯基-POSS C17H60O18Si12,异辛基-POSS[Me3CCH2CH(Me)CH2]nTn,式中n=8、10或12,八环己基-POSSC48H88O12Si8,八环戊基-POSS C40H72O12Si8,八异丁基-POSS C32H72O12Si8,八甲基-POSS C8H24O12Si8,八苯基-POSS C48H40O12Si8,八-TMA-POSSC32H96O20Si8·~60H2O,十二三氟丙基-POSS C36H48F36O18Si12,八三甲基甲硅烷氧基-POSS C24H72O20Si16,乙氧苯基-POSS(PhCH2CH2)nTn,式中n=8、10或12,乙氧苯基异丁基-POSS C36H72O12Si8。要提出的是,本文提及的化学品只是一些适宜的POS(S)化学品实例。其它POS(S)化学品也可以很好地用于本发明不同的实施方案中。
例如WO专利公开01/072885已对POS(S)化学品作了说明,其优先权申请是US-60/192083。
基本材料
基本材料可以是聚丙烯(PP)或其它至少能进行单轴向拉伸的热塑性聚合物,共聚物或聚合物的共混物。作为可提及的实例是环状烯烃共聚物(COC)、环状烯烃聚合物(COP)、聚甲基戊烯(PMP)如TPX、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)以及聚萘二甲酸乙二醇酯与聚酯酰亚胺(polyeterimide)的共混物PEN/PEI。
作为多孔机电薄膜和/或多孔驻极体薄膜的基本材料,任何能至少进行单轴向拉伸的塑料,优选能至少拉伸至三倍长度的塑料通常都是适用的。这样可获得足够平坦的多孔结构。拉伸可使塑料分子定向排列。此外,该塑料还必须具有足够低的导电性,并基本上不会吸收水分。该塑料还必须有足够的介电强度,以致在泡孔中会发生与直流电荷有关的部分放电。此外,考虑到该薄膜的最终用途,塑料必须具有足够的热稳定性。
基本材料通常不仅可包含聚合物,而且还可包含技术熟练人员所熟知的添加剂,混合料和填料。
实施例1
图1所示薄膜的制备方法如下:
将基本材料Borclean HB300BF和POS(S)添加剂Hybrid PlasticsMS0830共混合制成共混物,其中添加剂用量为基本材料重量的20重量%。Hybrid Plastic MS0830是八甲基-POSS,它的化学式为C8H24O12Si8。共混操作是在Brabender Plasticorder(布拉本德塑度仪)中的混合器中实施的。混合器的设定温度为190℃,转速在添加剂定量加料时为70转/分,定量加料后为100转/分。共混时间为15分钟。共混过程中PP熔融,而POS(S)仍保持固态。
使由共混得到的共混物连续两次通过挤塑机(BerstorffZE25×48D双螺杆挤塑机)进行混合。挤塑机设定温度为200℃,转速为200转/分钟。将由此制得的塑料薄膜原材料共混物通过单螺杆挤塑机Brabender Plasticorder挤塑制成片状预成型料坯。其厚度为1200微米。
将料坯在双轴拉伸装置Lab Stretcher Karo IV上进行拉伸。在MD(纵向)和TD(横向)的拉伸速度都为15米/分钟条件下,拉伸比为4.8∶1。预成型料坯的温度为约155℃。由于拉伸的薄膜中产生了无数透镜状闭孔,于是获得了具有如图1所示截面的薄膜。该薄膜是非常柔性和韧性的。
从原则上说,薄膜内部呈现两相结构:主要由基本材料构成的基质和包含气体的泡孔。泡孔沿薄膜表面方向的尺寸为约10-100微米。泡孔内有含POS(S)的集聚物,其直径通常低于5微米。根据EDS(电子色散光谱)分析,基质也包含POS(S)。然而,由于分散的POS(S)微粒非常小,以致在图1中观察不到POS(S)微粒。
还可看到,基质的模量随添加剂的加入而上升。这可认为是基质中分散有POS(S)化学品的结果。
通常直流电晕处理使薄膜带电荷。本文采用与地电位相连接的基板,待处理的薄膜固定在此基板上。一个电晕尖端电极放置在距试样几厘米处。对薄膜施加55千伏直流电压2-5秒钟。需要指出的是,实施充电的电晕电压随薄膜结构,不同的气体氛围和气体压力而在大范围变化,可选的范围例如为15-60千伏。
经电晕处理后,利用金-靶电极通过冷溅射在带电的薄膜表面上制成导电电极元件。
薄膜的性能
图2展示的是图1所示塑料薄膜的机电常数d33与老化时间的关系曲线。虽然技术熟练人员都知道,但我们还需确定d33是指所测薄膜在厚度方向的机电常数。在图中用“薄膜1”表示所述薄膜,用“参照1”表示包含常规无机填料添加剂的先有技术PP薄膜。老化温度为60℃。
d33是借助电荷放大器进行测定的。对镀金试样的六个测量点进行测定,其中头三个测量点位于试样的上表面,其它三个测量点位于试样的下表面,但上下表面的第一测定点定在试样的同一位置上。在测定时作用于试样上的正弦动态力的频率为2赫兹,振幅为1.5N。
图2显示,根据本发明薄膜保留电荷的数量明显高于常规薄膜。因此,根据本发明的薄膜可用于很高的温度,这就大大地拓宽了该薄膜的应用领域。
图3所示的是根据本发明第二个和第三个实施方案薄膜的机电常数d33与老化时间的关系曲线。所述薄膜分别以“薄膜2”和“薄膜3”表示。这两薄膜的基本材料是由Topas 6015和Topas 8007两组分构成的。该两组分材料都属环状烯烃共聚物(COC)。薄膜2是按照下述实施例2制备的,薄膜3是按照实施例3制备的。参照薄膜(参照3)是根据实施例3的薄膜,但其中添加剂不是POS(S)化学品而是常规无机填料。
实施例2
薄膜2的制备方法如下:
将15重量%(以聚合物重量计)的添加剂Hybrid Plastics MS0830与Topas 6015相共混。共混操作是在Brabender Plasticorder的混合器中进行的,混合器的设定温度为260℃,转速在添加剂定量加料时为70转/分钟,加料后为120转/分钟。
使共混物两次通过双螺杆挤塑机(Berstorff ZE25×48D),同时向共混物添加Topas 8007塑料材料进行混合,并使由混合得到的薄膜原材料混合物中Topas 6015与Topas 8007之比为80/20,添加剂的比例为约9重量%(以塑料材料重量计)。
挤塑机的设定温度在螺杆的第一段为270℃,螺杆的最后段为250℃,转速为200转/分钟。
用Brabender Plasticorder挤塑机将由混合得到的原材料混合物挤塑成片状预成型料坯,其厚度为约740微米。
将预成型料坯在双轴向拉伸装置(Lab Stretcher Karo IV)中进行拉伸。MD和TD方向上的拉伸比都为3。预成型料坯的温度为约169℃,拉伸速度为0.5米/分钟。
拉伸后,采用气体扩散法使薄膜发泡。发泡过程中的饱和阶段持续95分钟,温度为50℃,压力为60巴。发泡阶段之后的饱和阶段在常压下持续0.5分钟,温度为140℃。发泡前薄膜厚度为约88微米,发泡后的厚度为约99微米。
实施例2制备的薄膜结构与图1所示的薄膜结构相似。
按实施例1所述方法,通过电晕处理使薄膜带电,并对其两面进行金属化处理。也按照上述方法测定薄膜的机电常数。
如图3所示,根据本发明薄膜(薄膜2)的机电常数d33远高于常规参照薄膜。
实施例3
薄膜3的制备方法如下:
基本材料是由Topas 6015和Topas 8007经共混而制成的,该两组分在共混物中的比为重量百分比90/10。
按与实施例2相同的方法、装置及共混参数制备共混物,但共混时间为12分钟。
使共混物两次通过挤塑机,同时向共混物添加Topas 8007进行混合,并使由混合得到的薄膜原材料混合物中Topas 6015与Topas 8007之比为90/10,添加剂含量为10重量%(以塑料材料的重量计),其中挤塑机的设定温度在螺杆的第一段为270℃,螺杆的最后段为250℃,转速为200转/分钟。
用Brabender Plasticorder挤塑机将由混合得到的原材料混合物挤塑成片状预成型料坯,其厚度为约780微米。
将预成型料坯在双轴向拉伸装置(Lab Stretcher Karo IV)中进行双轴向拉伸。拉伸速度为0.5米/分钟,MD和TD方向上的拉伸比都为3.1∶1。预成型料坯的温度为164℃。
使经双轴向拉伸的薄膜发泡。饱和阶段的压力为40巴,饱和时间为60分钟,饱和温度为60℃。在常压下的发泡阶段温度为145℃,持续时间为0.5分钟。发泡前薄膜厚度为约78微米,发泡后的厚度为约86微米。
按实施例1所述方法,通过电晕处理使薄膜带电荷,并用电极材料溅镀薄膜。按实施例1所述方法测定机电常数。
如图3所示,与其中添加剂不是POS(S)化学品而是常规无机填料的相应薄膜相比,实施例3制得薄膜的机电常数d33下降是极缓慢的。
实施例4
图4展示的是根据本发明第四个实施方案塑料薄膜的部分截面的SEM照片。
图4所示薄膜的制备方法如下:
将基本材料Topas 6015(COC聚合物)与POS(S)添加剂HybridPlastics MS0825共混制成共混物,其中添加剂用量为基本材料重量的15重量%。共混操作是在Brabender Plasticorder装置中的混合器中实施的。混合器的设定温度为250℃,在共混的全过程中转速为70转/分钟。共混时间为12分钟。在共混过程中基本材料和POS(S)添加剂都发生熔融。MS0825是具有55℃和269℃两个熔点的多晶型材料。
使由共混制得的共混物连续两次通过挤塑机(BerstorffZE25×48D双螺杆挤塑机),同时向共混物添加基本材料Topas 8007(COC聚合物)进行混合。挤塑机的设定温度在螺杆的第一段为275℃,螺杆的最后段为270℃。螺杆的转速为200转/分钟。
由混合而制得的原材料混合物中Topas 6015与Topas 8007之比为90/10,添加剂含量为10重量%(以塑料材料的重量计)。使这种原材料混合物通过单螺杆挤塑机Brabender Plasticorder挤塑制成塑料薄膜。
将该塑料薄膜撕碎并重新挤塑成厚度为约610微米的片状预成型料坯。然后将料坯在拉伸装置Lab Stretcher Karo IV上进行双轴向拉伸。MD(纵向)方向和ID(横向)方向的拉伸比都为3.3。拉伸速度为1米/分钟,预成型料坯温度为约162℃。由此可获得具有极多孔结构的薄膜。
拉伸后,采用气体扩散法使薄膜发泡。发泡中的饱和阶段持续51分钟,温度为60℃,压力为20巴。发泡阶段后的饱和阶段在常规压力下持续0.5分钟,温度为150℃。发泡前薄膜厚度为约59微米,发泡后薄膜厚度为约102微米。
经发泡而得到的薄膜的截面如图4所示。从中可观察到该薄膜具有极多孔结构。这是由于POS(S)在共混时发生了熔融,从熔体中结晶的大小为几十纳米的集聚物能起泡孔成核剂的作用。
然而,POS(S)用作产生泡孔的空化剂的机理还有待解释。一种可能的解释是大小为约1-2微米的POS(S)集聚物起泡孔成核剂的作用,而直径小于此尺寸、可能为几十纳米已溶解的POS(S)集聚体或单个POS(S)分子提高了基质的稳定性。另一种解释认为是所述溶解的集聚物或单个分子起泡孔成核剂的作用。在此情况下,SEM照片展示的泡孔中所显示的较大的POS(S)集聚物对泡孔的产生基本上没有实际意义。为什么根据本发明多孔薄膜的机电性能是热稳定的原因也有待解释。其原因可能是薄膜的极多孔结构。尽管如此,正如所提及的,该机理仍待明确。
实施例5
将基本材料Topas 6015(COC聚合物)与POS(S)添加剂HybridPlastics MS0830相共混制成共混物,使其中添加剂的量是基本材料重量的10重量%。共混操作、预成型料坯的制备、预成型料坯的拉伸和发泡都按上述原则实施。
由共混物制备多孔薄膜。
附图和有关说明只是对本发明概念的说明。本发明的细节是可在权利要求范围内作变动的。因此,薄膜的厚度可随应用领域而定:对机电和/或驻极体用途来说,薄膜的最大厚度根据用于对薄膜充电的方法而定。一般来说,机电薄膜厚度小于200微米,优选5-150微米,更优选20-120微米,最优选30-70微米。对机电和/或驻极体用途来说,薄膜厚度的实际上限为2-3毫米,具体厚度取决于对薄膜充电的方法。对除机电用途外的其它用途来说,薄膜的厚度可厚得多。对所述用途来说,薄膜厚度的上限取决于制造设备的尺寸和制造能力。根据本发明的薄膜可相互叠合使用,从而可增加产品的厚度。叠合可通过例如胶合或已知其它相应方法来实施。
一方面,本发明能制造机电薄膜实用形态,其中机电能量是随置于电场中薄膜的厚度的改变而变化的。或者,另一方面,这种机电薄膜实用形态的机电能量是随薄膜在电场中位置的改变而变化的。这些原理对技术熟练人员来说是众所周知的,因此本文不再详述。
可通过例如真空蒸发、溅镀、印制、层合或其它相应已知的方法在薄膜的一面或两面配置导体或电极。
POS(S)可包含一个或多个与聚合物链键合的反应性基团,这类基团可与聚合物的主链相连,也可作为聚合物主链的侧基。
POS(S)也可与基本材料以及载体一起相混合。载体可以是例如填料,如其微粒表面能与POS(S)相键合的二氧化硅。POS(S)可通过其适宜的反应性基团来与载体试剂相键合。
POS(S)化学品的用量可为0.1-50重量%,优选10-20重量%(以基本材料的重量计)。
预成型料坯不仅可通过挤塑,也可通过注塑或其它模塑方法以及由溶液来制备。
用于双轴向拉伸的拉伸比随待拉伸的预成型料坯而定,尤其是随待拉伸的基本材料而定,优选为2∶1-8∶1。MD和TD方向的拉伸比也可不同。
也可采用任何能在薄膜上产生足够强的电场的方法来使机电薄膜带电荷。
正如实施例所述,根据需要,可使薄膜发泡。优选的是,发泡压力为20-60巴之间。

Claims (26)

1.一种制造多孔塑料薄膜的方法,该方法包括:
将包括含聚合物基本材料和添加剂的原材料共混物制成可拉伸的预成型料坯,
对料坯进行拉伸以形成具有孔的薄膜,其特征在于添加剂包含POS(S)化学品。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于对预成型料坯进行双轴向拉伸。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于拉伸预成型料坯,拉伸比为2∶1-8∶1。
4.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于POS(S)在室温下呈固态。
5.根据权利要求4的方法,其特征在于POS(S)在低于POS(S)熔融温度的温度下与基本材料相共混。
6.根据权利要求4的方法,其特征在于POS(S)在高于POS(S)熔融温度的温度下与基本材料相共混。
7.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于POS(S)在室温下呈液态。
8.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于POS(S)包含一种或多种下述化学品:十二苯基-POSS C17H60O18Si12,异辛基-POSS[Me3CCH2CH(Me)CH2]nTn,式中n=8、10或12,八环己基-POSSC48H88O12Si8,八环戊基-POSS C40H72O12Si8,八异丁基-POSS C32H72O12Si8,八甲基-POSS C8H24O12Si8,八苯基-POSS C48H40O12Si8,八-TMA-POSSC32H96O20Si8·~60H2O,十二-三氟丙基-POSS C36H48F36O18Si12,八-三甲基甲硅烷氧基-POSS C24H72O20Si16,乙氧苯基-POSS(PhCH2CH2)nTn,式中n=8、10或12,乙氧苯基异丁基-POSS C36H72O12Si8
9.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于基本材料包含一种或多种下述聚合物:聚丙烯,环烯烃共聚物,环烯烃聚合物,聚甲基戊烯,聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚萘二甲酸乙二醇酯,聚酯酰亚胺(polyeterimide)。
1O.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于多孔塑料薄膜的厚度为5-200微米。
11.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于POS(S)的用量为0.1-50重量%,以基本材料的重量计。
12.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于用气体使薄膜中包含的孔膨胀。
13.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于多孔薄膜是通过置于电场中而带电荷的。
14.根据前述权利要求任何一项的方法,其特征在于将多孔薄膜的至少一面上制备导电性元件。
15.一种由包含基本材料和与其相混合的添加剂的原材料共混物制成的多孔塑料薄膜,在该塑料膜结构中排布有许多孔,其特征在于添加剂包含POS(S)化学品。
16.根据权利要求15的塑料薄膜,其特征在于由原材料共混物制的预成型料坯进行拉伸产生所述孔。
17.根据权利要求16的塑料薄膜,其特征在于预成型料坯进行双轴向拉伸产生所述孔。
18.根据权利要求16或17的塑料薄膜,其特征在于拉伸过程的拉伸比为2∶1-8∶1。
19.根据权利要求15-18任一项的塑料薄膜,其特征在于所述孔是闭孔。
20.根据权利要求15-18任一项的塑料薄膜,其特征在于POS(S)包含一种或多种下述化学品:十二苯基-POSS C17H60O18Si12,异辛基-POSS[Me3CCH2CH(Me)CH2]nTn,式中n=8、10或12,八环己基-POSSC48H88O12Si8,八环戊基-POSS C40H72O12Si8,八异丁基-POSS C32H72O12Si8,八甲基-POSS C8H24O12Si8,八苯基-POSS C48H40O12Si8,八-TMA-POSSC32H96O20Si8·~60H2O,十二-三氟丙基-POSS C36H48F36O18Si12,八-三甲基甲硅烷氧基-POSS C24H72O20Si16,乙氧苯基-POSS(PhCH2CH2)nTn,式中n=8、10或12,乙氧苯基异丁基-POSS C36H72O12Si8
21.根据权利要求15-20任何一项的塑料薄膜,其特征在于基本材料包含一种或多种下述聚合物:聚丙烯,环烯烃共聚物,环烯烃聚合物,聚甲基戊烯,聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚萘二甲酸乙二醇酯,聚酯酰亚胺(polyeterimide)。
22.根据权利要求15-21任何一项的塑料薄膜,其特征在于该薄膜的至少一个表面的至少部分覆有导电层。
23.根据权利要求15-22任何一项的塑料薄膜,其特征在于该塑料薄膜是带电荷的。
24.根据权利要求23的塑料薄膜,其特征在于该薄膜是一种机电薄膜和/或驻极体薄膜。
25.根据权利要求24的塑料薄膜,其特征在于薄膜的机电能量是随薄膜厚度的改变而变化的。
26.根据权利要求24的塑料薄膜,其特征在于薄膜的机电能量是随薄膜在电场中位置的改变而变化的。
CN200480035177XA 2003-11-06 2004-11-04 制造多孔塑料薄膜的方法及多孔塑料薄膜 Expired - Fee Related CN1898305B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20031607A FI122368B (fi) 2003-11-06 2003-11-06 Menetelmä huokoisen muovikalvon valmistamiseksi ja muovikalvo
FI20031607 2003-11-06
PCT/FI2004/000652 WO2005044902A1 (en) 2003-11-06 2004-11-04 Method of producing a porous plastic film, and plastic film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1898305A true CN1898305A (zh) 2007-01-17
CN1898305B CN1898305B (zh) 2010-12-29

Family

ID=29558583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200480035177XA Expired - Fee Related CN1898305B (zh) 2003-11-06 2004-11-04 制造多孔塑料薄膜的方法及多孔塑料薄膜

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7452593B2 (zh)
EP (1) EP1680461B1 (zh)
KR (1) KR101123589B1 (zh)
CN (1) CN1898305B (zh)
AT (1) ATE363509T1 (zh)
DE (1) DE602004006773T2 (zh)
ES (1) ES2287792T3 (zh)
FI (1) FI122368B (zh)
WO (1) WO2005044902A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102275297A (zh) * 2011-08-05 2011-12-14 大连方盛塑料有限公司 一种制造多孔薄膜的方法
CN110920197A (zh) * 2019-11-26 2020-03-27 宁波勤邦新材料科技有限公司 一种亚光光学扩散膜及其制备方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009528401A (ja) * 2006-02-27 2009-08-06 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー ポリオレフィン系の高絶縁耐力(hds)ナノコンポジット、そのための組成物、および関連方法
US7879123B2 (en) * 2007-09-27 2011-02-01 Pall Corporation Inertial separator
WO2010059448A1 (en) * 2008-11-24 2010-05-27 Exxonmobil Oil Corporation Cavitated polymeric films
US20100159195A1 (en) * 2008-12-24 2010-06-24 Quincy Iii Roger B High repellency materials via nanotopography and post treatment
CN110479110B (zh) * 2014-04-15 2022-03-22 赛尔格有限责任公司 导电的、透明的、半透明的和/或反光的材料
DE102019123898B4 (de) * 2019-09-05 2022-05-12 Brainchain Ag Elastisches Dielektrikum mit mikroskalinen Poren, und Herstellungsverfahren
CN111040211B (zh) * 2019-12-03 2021-10-08 中山市泓溢薄膜科技有限公司 一种双向拉伸聚酯薄膜的制备方法和应用
DE102020216002A1 (de) 2020-12-16 2022-06-23 Robert Bosch Gesellschaft mit beschränkter Haftung Dichtmaterial zur Abdichtung einer Bipolarplatte
KR102568720B1 (ko) * 2022-06-09 2023-08-23 주식회사 애니켐 플라스틱 함량 감소 탄소중립 대응 친환경 기체차단성 복합필름

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654546A (en) 1984-11-20 1987-03-31 Kari Kirjavainen Electromechanical film and procedure for manufacturing same
US5484867A (en) 1993-08-12 1996-01-16 The University Of Dayton Process for preparation of polyhedral oligomeric silsesquioxanes and systhesis of polymers containing polyhedral oligomeric silsesqioxane group segments
EP0770628B9 (en) 1994-07-13 2007-02-28 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Reconstituted human antibody against human interleukin-8
US5905000A (en) 1996-09-03 1999-05-18 Nanomaterials Research Corporation Nanostructured ion conducting solid electrolytes
US6362279B2 (en) 1996-09-27 2002-03-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Preceramic additives as fire retardants for plastics
US20020132107A1 (en) 1998-05-15 2002-09-19 O'brien Jeffrey James Porous polyethylene membrane
AU5869500A (en) 1999-06-11 2001-01-02 Gas Separation Technology, Inc. Porous gas permeable material for gas separation
FI107035B (fi) 1999-09-10 2001-05-31 Natural Colour Kari Kirjavaine Menetelmä ja laitteisto muovikalvon valmistamiseksi ja muovikalvo
US6299804B1 (en) * 1999-09-16 2001-10-09 Husky Injection Molding Systems Ltd. Air cooling system for preform molding
ES2246319T3 (es) * 2000-03-24 2006-02-16 Hybrid Plastics Llp Productos quimicos nanoestructurados como agentes de aleacion en polimeros.
KR20040008173A (ko) * 2001-05-11 2004-01-28 토마스 헤링 연신 필름의 변형
US6569932B2 (en) 2001-07-06 2003-05-27 Benjamin S. Hsiao Blends of organic silicon compounds with ethylene-based polymers
WO2003042292A2 (de) 2001-11-17 2003-05-22 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Polyolefinzusammensetzungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung dieser zusammensetzungen
DE10249563A1 (de) * 2001-11-17 2003-05-28 Creavis Tech & Innovation Gmbh Polyolefinzusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung dieser Zusammensetzungen
US20040062834A1 (en) 2002-09-26 2004-04-01 Casematic, S.A. De C.V. Polyamide-based sausage casing
DE10304735A1 (de) 2002-12-18 2004-07-08 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Polymerseparator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung in Lithium-Batterien
US7049365B2 (en) * 2003-01-06 2006-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer sealant

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102275297A (zh) * 2011-08-05 2011-12-14 大连方盛塑料有限公司 一种制造多孔薄膜的方法
CN110920197A (zh) * 2019-11-26 2020-03-27 宁波勤邦新材料科技有限公司 一种亚光光学扩散膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US7452593B2 (en) 2008-11-18
DE602004006773D1 (de) 2007-07-12
KR20060122834A (ko) 2006-11-30
FI20031607A (fi) 2005-05-07
CN1898305B (zh) 2010-12-29
FI20031607A0 (fi) 2003-11-06
WO2005044902A1 (en) 2005-05-19
US20070080477A1 (en) 2007-04-12
ATE363509T1 (de) 2007-06-15
EP1680461B1 (en) 2007-05-30
FI122368B (fi) 2011-12-30
EP1680461A1 (en) 2006-07-19
ES2287792T3 (es) 2007-12-16
DE602004006773T2 (de) 2007-10-11
KR101123589B1 (ko) 2012-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110343315A (zh) 含均分散、高取向石墨烯的聚合物导热薄膜及其制备方法
CN1898305A (zh) 制造多孔塑料薄膜的方法及多孔塑料薄膜
CN1165574C (zh) 可润湿的聚丙烯组合物及其制备方法
CN106280414A (zh) 一种尼龙基导热复合材料及其制备方法
MXPA06008244A (es) Una composicion que tiene una mejor adherencia a un material curable por adicion y un articulo compuesto que incorpora la composicion.
JP2002536485A5 (zh)
CN100500757C (zh) 部分交联高熔体强度聚丙烯的制备方法
CN106903959B (zh) 一种太阳能背板用阻隔膜及其制备方法
Mao et al. Selective distribution of SrTiO3 in co-continuous composites: An effective method to improve the dielectric and mechanical properties
CN113462169A (zh) 一种基于MXene的导电有机硅弹性体及其制备方法与应用
Khan et al. Enhancement of mechanical and electrical properties for in-situ compatibilization of immiscible polypropylene/polystyrene blends
CN113088089B (zh) 一种高机-电转换效率硅橡胶复合材料及其制备方法
KR20100065130A (ko) Poss를 포함하는 pet 하이브리드 나노복합체
TW201431967A (zh) 用於轉換器之可固化有機聚矽氧烷組合物的製造方法
KR20130038775A (ko) 고분자 기반 방열성 복합소재 및 이의 제조방법
CN104693706B (zh) 一种耐热增强抗冲击聚乳酸改性材料及其制备方法
CN111548606B (zh) 高强超韧改性石墨烯/pet阻隔复合材料及制备和应用
Hamasaki et al. Electrical and Thermal Properties of PMMA/h-BN Composite Material Produced by Electrostatic Adsorption Method
Ketkul et al. Poly (lactic acid)-polybutylene succinate-activated carbon composite foams
KR20130093358A (ko) 대전방지 필름용 고분자/탄소나노튜브 복합재 및 이의 제조방법
CN115141430B (zh) 一种基于碳量子点改性聚丙烯的介电薄膜及制备方法、应用
WO2013026828A1 (de) Neue folien für solarzellen
Göçmen et al. Multifunctional PP-based nanocomposites incorporated with organoclays, poly (MA-alt-1-dodecene)-g-SiO2 nanoparticles and bioengineering polyesters in melt by reactive extrusion
CN101928401A (zh) 通过水交联反应制备聚烯烃/碳纳米管复合材料的方法
Kumar et al. Montmorillonite (MMT)/Ethylene Vinyl Acetate (EVA) Nanocomposite as an Encapsulant in Photovoltaic Cell (PV)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101229

Termination date: 20131104