CN1893916B - 化妆用和皮肤病用的载氧体系统 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种适于将化妆用和皮肤病用的应用形式的气态氧施加到皮肤上的载氧体系统。所述系统包括0.1-10重量％的液态全氟化或部分氟化的烃或烃混合物、10-85重量％的液态硅聚合物或硅氧烷聚合物混合物和5-25重量％的油基或水基组成，所有的重量百分比是相对于载体系统的总重量。本发明的系统可被引入尤其是含有硅油的配方中而不会带来稳定性的问题。

Description

化妆用和皮肤病用的载氧体系统
本发明涉及一种适于将化妆用和皮肤病用的应用形式的气态氧施加到皮肤上的载氧体系统。
人们已知，在化妆用中使用全氟化的碳化合物作为载氧体。WO94/0098描述了由全氟化碳和含有至少30重量％磷脂酰胆碱成分的磷脂组成的不对称层状凝聚物。在现代的化妆品配方中，正在越来越多地使用硅油以达到某些有利特性，例如轻质、无粘性、浓厚。然而，由于在此种配方中更高的比例会导致稳定性问题，所以这种配方仅仅可以包含不超过5重量％的低浓度的已知载氧体系统。较低浓度的这种已知载氧体系统相应地要求在配方中较低的氧含量，以及对应的对于皮肤的效果。
已知系统的另一缺点在于，为保证在8到40周时间的较长期间中的氧释放量，在无硅油配方中需要10到40重量％的相对高浓度的载体系统。
本发明的目的是提供一种新的载氧体系统，其可以任意用于含硅油的化妆用或皮肤病用的配方中而对于配方不会带来稳定性问题，并且就氧的释放而言，其效果得到显著地增加。
依照本发明，化妆用和皮肤病用的载氧体系统的特征在于，其由0.1-10重量％的液态全氟化的或部分氟化的烃或烃混合物、10-85重量％的液态硅聚合物或硅氧烷聚合物(silicone polymers)混合物和5-25重量％的油基或水基组成，所有的重量百分比是相对于载体系统的总重量。
在一有益的实施例中，载氧体系统装载150-950毫巴(mbar)O2的初始氧含量。
优选地，在含有2-5重量％的全氟化烃时的初始氧含量是250到400毫巴O2。
在另一有益的实施例中，在装载氧气四周之后，载氧体系统载有初始氧含量的5-40体积％(优选15-25体积％)的氧含量。
本发明系统的氧的装载通常如下进行：在载体系统准备之后，将分压为180-600毫巴的氧气通入整个组成中，同时在环境温度(18-25℃)下以200-400r.p.m.的转速搅拌15-100分钟，优选搅拌20-40分钟，然后将其混合到相应的化妆用或皮肤病用的配方中。
含有磷脂或含有属于磷脂的神经鞘磷脂(Cerasomes)的已知载氧体系统，在24小时后O2浓度起初下降约30-50％之后，在此后数周内浓度连续下降，在26周之后降到与空气中氧气均衡，而本发明的载体系统在24小时下降了30到50％之后，在此后数周内保持O2浓度实质上更长时间以及25到40％的更高含量。8周后，与初始含量相比，本发明的载体系统的测量结果为5到15％的O2浓度，然后持续保持该浓度恒定不变。
这意味着，在更长时间内相当浓度的全氟化碳可提供含量增加的氧，从而将增加的氧供给皮肤细胞。人们知道，至多为4mm深度的皮肤的表面区域的大部分氧不是通过血液而吸收而是通过空气中的氧而吸收的。
有利地，本发明的载氧体系统可以另外包含相对于载体系统总重量的0.01-1.5重量％的生育酚或生育酚衍生物。因此，实现了关于在含硅油的化妆品配方中系统稳定性的效果的进一步改进。合适的生育酚衍生物可以例如是生育酚醋酸酯、生育酚棕榈酸酯、生育酚琥珀酸酯、生育酚丙酸酯、生育酚油酸酯、生育酚亚油酸酯或生育酚山梨酸酯，它们也可以相互混合使用或与生育酚相混合使用。
本发明的载氧体系统可以令人惊讶地加入到化妆用或皮肤病用的配方中，特别是加入到含有硅油或硅氧烷聚合物的配方中，其浓度达到40重量％而不削弱化妆用或皮肤病用的配方的稳定性。
本发明的油基载体系统中的液态硅氧烷聚合物优选是环硅油或环硅油与其它硅油的混合物。
水基载体系统中的液态硅氧烷聚合物优选是硅橡胶与甲基聚硅氧烷组合的水悬浮液。
特别优选的是有机硅氧烷聚合物，例如像2001(产自Barnet，Englewood Cliffs，USA)的甲基聚硅氧烷，或在单体中包含至少一个三氟烷基的氟硅氧烷，例如如FLD-55(产自Grant Ind.公司，Elmwood Park，USA)。优选的硅橡胶乳液是二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联共聚体(和)CI2-12 Pareth-12，其粘度约为5,000mPa。
其它适宜的硅氧烷聚合物是聚二甲基环硅氧烷(例如环戊硅氧烷)、环戊硅氧烷与环己硅氧烷的混合物(如345)、环戊硅氧烷与高粘性的二甲基聚硅氧烷醇(Dimethiconol)的混合物(如1501)、粘度在0,65到60,000mm2s的聚二甲基硅氧烷混合物(如
Figure G2004800364110D00033
200流体)。
载体系统的油基优选是植物油、酯，例如碳酸二辛酯(Cetiol CC)、异癸基新戊酸酯(如DUV VCI 10)、新戊二醇二庚酸酯(如
Figure G2004800364110D00034
7)、三羟甲基丙烷三辛酸/三癸酸酯(如
Figure G2004800364110D00035
21)或其混合物。特别优选合成油。
载氧体优选为全氟化烃，特别是全氟萘烷、F-丁基四氢-呋喃、全氟三丁基胺、全氟甲基-环戊烷、全氟-1，3-二甲基环己烷、全氟全氢-苯甲基-萘烷、全氟全氢菲、全氟溴辛烷、双-氟代-(丁基)乙烯或C6-C9全氟链烷。
全氟化烃或烃混合物优选是相对于载体系统总重的1.5到6重量％。
载体系统中的硅氧烷聚合物优选是15到35重量％。
而且，载体系统优选包含至少一种粘度在120,000Pa.s至300,000Pa.s的胶凝剂，特别是在油基载体系统中。
特别优选的是凝胶体，例如以氢化聚异丁烯为基质的不含矿物油的凝胶体，如
Figure G2004800364110D00036
(产自Penreco，Dickinson，USA)或有机的、改性的蒙脱石，例如膨润土凝胶体。
在载体系统中使用增稠剂也是优选的。
如下优选地用作水增稠剂：黄原胶，二甲基丙烯酰铵十二酸酯/VP共聚物(ammonium acryloyldimethyl laurate/VP copolymer)，二甲基丙烯酰铵十二酸酯/聚氧乙烯(25)山萮醇醚(ammonium acryloyldimethyl laurate/Beheneth-25)、甲基丙烯酸酯共聚物(如AVC或HMB)、丙烯酸和聚亚烷基聚醚的高分子量的均聚物和共聚物(如增稠剂)。
不同的膨润土凝胶体适于用作油增稠剂，例如C12-15烷基苯甲酸酯(和)硬脂膨润土(和)碳酸丙二酯、异癸烷(和)Disteardimonium Hectorite(和)碳酸丙二酯、环戊硅氧烷(和)Disteardimonium Hectorite(和)变性酒精(SD Alcohol)，其也可以混合使用。
也可以使用这些增稠剂，例如粘度约为143,000mPa.s(Brookfiled粘度计，25℃，Spindle T-C，5r.p.m.)的氢化聚异丁烯(如
Figure G2004800364110D00041
ME1600)。
本发明的载氧体系统可以加入到任何化妆用或皮肤病用的配方，例如，外用配方，其可以是膏状物、洗液、自变古铜色剂(self-bronzing agent)、以及用于暴露阳光之前、之中和之后的防晒配方、面膜、凝胶、喷雾剂形式。
在化妆用配方中，载氧体系统可以总计达到相对于配方总重的1到25重量％，优选达到6到10重量％。
在皮肤病用配方中，载氧体系统可以总计达到相对于配方总重的3到40重量％，优选达到6到35重量％。
可加入本发明载氧体系统的化妆用或皮肤病用的配方可以包含普通非活性成分、载体以及活性成分，非活性成分和载体例如为水、防腐剂、着色剂、具有色彩效果的颜料、增稠剂、芳香剂、一元醇和多元醇、酯、电解质、胶凝剂、极性和非极性油、聚合物、共聚物、乳化剂、蜡、稳定剂。
包含大于5％，优选6-70％，特别是6-35％的硅油成分的配方是特别合适的。本发明的载氧体系统可以加入到这样的配方中而没有使配方不稳定的风险。所有普通硅油适合用作配方中的硅油。
化妆用的活性成分还包括无机和有机遮光剂、自由基清除剂、增湿剂、维生素、酶、从植物中得到的活性成分、抗氧化剂、抗炎天然活性成分、通过依照WO 94/13783的超声波分解方法从酵母或植物物质中得到的分解产物、高岭土以及依照WO 94/17588用SiO2改良的高岭土和二羟基丙酮。含有本发明载氧体系统的配方的另一活性成分是防自由基的特殊配制品，其在微囊体中包含通过提取和酶水解从白破斧木的树皮(bark of Quebracho blanco)得到的产物，该产物包含至少90重量％的前花青素低聚物和不超过10重量％的没食子酸，和通过提取得到的蚕提取物，该提取物包含肽cecropine(peptide cecropine)、氨基酸和维生素混合物，以及非离子、阳离子或阴离子水凝胶或水凝胶的混合物，和一种或多种磷脂，以及水。此特殊配制品也可以包含过氧化物岐化酶和环糊精。
而且，本发明涉及一种化妆用载氧体系统的制备方法，其特征在于在18到26℃温度范围内，以20到100r.p.m.的转速搅拌下，向至少一份油或水基中加入至少一份液态硅氧烷聚合物，另外以10到80r.p.m.的转速搅拌下加入液态全氟化或部分氟化的烃或烃混合物，将其搅拌3到30分钟，如果合适，进一步加入其它成分，或仅含上述成分，同时以40到150r.p.m.的转速搅拌，然后在最大3000r.p.m.的转速下匀化此混合物20到150秒。
有益地，在该方法中使载体系统装载气态氧，达到分压150到950毫巴O2。
此外，本发明涉及一种化妆用载氧体系统的用途，该系统由0.1-10重量％的液态全氟化或部分氟化的烃或烃混合物、35-85重量％的液态硅聚合物、5-25重量％的油基或水基，以及，如果合适，0.01-1.5重量％的生育酚或生育酚衍生物组成，所有的重量百分比是相对于在外用配方中的载体系统总重量，特别是在那些含有外用配方总重量的5到25重量％的硅油的配方中。
外用配方优选的形式为膏状物、洗液、自变古铜色剂、用于暴露于阳光之前、之中和之后的防晒配方、面膜、凝胶、喷雾剂。
下面通过实例来更详细地描述本发明。除非另外注明，所有的数据都是重量百分比。
例1水基载氧体系统(SiOx I)的制备
组成(重量百分比)：
(A)二甲基聚硅氧烷                              20
(B)三氟甲基C1-4烷基二甲基聚硅氧烷              35
(C)全氟萘烷                                    5
(D)生育酚                                      0.4
(E)二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联共聚体
(和)C12-14烷基聚氧乙烯(12)醚(C12-14Pareth-12)  25
(F)水                                          14.6
在搅拌时，在环境温度下将相应量的(B)慢慢地加入到(A)，并且持续搅拌几分钟。在搅拌时，加入(C)，并持续搅拌20到30分钟。之后，再在缓慢搅拌时加入(E)，然后加入(D)，最后加入(F)。混合物在2,500r.p.m.的转速下匀化50秒。所有的步骤是在约21-25℃下进行。
此后，将400毫巴的气态氧通入混合物30分钟，同时以280r.p.m.的转速搅拌。用Oxi 3000(WTW GmbH，Weilheim，Germany)测量所得的氧含量。
例2油基载氧体系统(SiOx II)的制备
组成(重量百分比)：
(A)环戊硅氧烷                    10
(B)碳酸二辛酯                    10
(C)全氟萘烷                      2
(D)生育酚                        0.5
(E)氢化聚异丁烯(和)
乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物(和)
丁烯/-乙烯/-苯乙烯共聚物
ME1600)                              40
(F)膨润土凝胶体                  37.5
在400到500r.p.m.的转速下搅拌时，将相应量的(B)缓慢加到(A)中，并且持续搅拌几分钟。在900到1,000r.p.m.的转速下加入(C)，并且持续搅拌20到30分钟。此后，加入(D)，然后加入(E)，最后加入(F)。在2,700到2,800r.p.m.的转速下匀化该混合物40秒。所有的步骤是在约20-24℃下进行。
此后，将450毫巴的气态氧通入混合物30分钟，同时以300r.p.m.的转速搅拌。
例3体用泡沫(摩丝)I
水                            加至100％
角鲨烷                        0.01
1，3-丁二醇                   2.0
丙三醇                        2.0
PPG-5Ceteth-20                1.0
癸基葡萄糖苷                  3.0
例1的SiOx I；160毫巴O2        6.0
在环境温度下按上述顺序将所述成分混合，然后将其装入带有特殊泵的摩丝泵瓶中。
例4体用泡沫(摩丝)II
将与例3相同的成分以及另外6％的硅油按相同的方法加工成体用泡。
例5自变晒黑剂I O/W
相A
水                                               加至100％
二羟基丙酮                                       5.0
丙三醇                                           2.0
相B
二甲基聚硅氧烷                                   6.0
二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联共聚体
(和)C12-14Pareth-12                              25
环戊硅氧烷二甲基聚硅氧烷醇                       2.0
硬脂酰氧基硬脂酸辛基十二烷酯                     2.5
相C
防腐剂                                           0.5
芳香剂                                           0.5
相D
例2的SiOx II；210毫巴O2                          10
例6自变古铜色剂II(比较例)
相A
水                                            加至100
二羟基丙酮                                    5.0
丙三醇                                        2.0
相B
二甲基聚硅氧烷                                6.0
二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联共聚体
(和)C12-14 Pareth-12                          5
Cetiole CC                                    20
硬脂酰氧基硬脂酸辛基十二烷酯                  2.5
相C
防腐剂                                        0.5
芳香剂                                        0.5
依照WO94/0098的不对称层状凝聚物               5
当尝试将作为载氧体(180毫巴O2)的上述最后的凝聚物增加至5％以上时，配方变得不稳定并且发生相分离。
例7体用凝胶
水                                            加至100
丙三醇                                        5
二甲基聚硅氧烷                                15
丙二醇10
Carbomere                                     2
三乙醇胺                                      2
防腐剂                                        0.5
芳香剂                        0.2
例1的SiOx I；254毫巴O2        20
将上述成分相继相互加入并通过搅拌匀化混合。
例8皮肤流体液
水                            加至100
丙三醇                        3
丙二醇                        5
Carbomere                     1
硅氧烷                        10
三乙醇胺                      1
防腐剂                        0.5
芳香剂                        0.2
例2的SiOx I；215毫巴O2        15
将上述成分相继互相加入并通过搅拌匀化混合。

Claims (18)

1.一种具有载氧体系统的化妆用和皮肤病用组合物，其包含0.1-10重量％的液态全氟化的烃或烃混合物、10-85重量％的液态硅氧烷聚合物或硅氧烷聚合物混合物和5-25重量％的油基或水基，所有的重量百分比是相对于载体系统的总重量而言，在皮肤病用组合物中，组合物中存在的载氧体系统是组合物总重的3～40重量％，在化妆用组合物中，组合物中存在的载氧体系统是组合物总重的1～25重量％，载氧体系统装载的气态氧达到150-950毫巴O2的初始含氧量；
其中所述全氟化的烃选自全氟萘烷、F-丁基四氢-呋喃、全氟三丁基胺、全氟甲基-环戊烷、全氟-1，3-二甲基环己烷、全氟全氢-苯甲基-萘烷、全氟全氢菲、全氟溴辛烷、双-氟代-(丁基)乙烯或C6-C9全氟链烷。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中在装载氧气四周之后，载氧体系统载有初始氧含量的25-40体积％的氧含量。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中载氧体系统包含0.01-1.5重量％的生育酚或生育酚衍生物，所述生育酚衍生物选自生育酚醋酸酯、生育酚棕榈酸酯、生育酚琥珀酸酯、生育酚丙酸酯、生育酚油酸酯、生育酚亚油酸酯或生育酚山梨酸酯。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中液态硅氧烷聚合物是在15-35重量％的范围内。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中载氧体系统包含至少一种胶凝剂或增稠剂或其混合物。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中载体系统的油基是植物油、酯或其混合物。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中载氧体是全氟萘烷。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中全氟化的烃或烃混合物是在1.5-6重量％的范围内。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，在化妆用组合物中，载氧体系统的存在量为6-10重量％。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中，作为化妆用组合物，其包含组合物总重的3-70重量％的硅油。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中，作为化妆用组合物，其包含组合物总重的6-35重量％的硅油。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中，在化妆用组合物中，载氧体系统的存在量是组合物总重的3-40重量％。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中，在化妆用组合物中，载氧体系统的存在量是组合物总重的6-35重量％。
14.一种制备权利要求1所述的包含载氧体系统的化妆用或皮肤病用组合物的方法，其中，在18-26℃的温度范围内，以20-100r.p.m.的转速搅拌下，向至少一份油基或水基中加入至少一份液态硅氧烷聚合物，另外在10-80r.p.m.的转速搅拌下加入液态全氟化的烃或烃混合物，将其搅拌3-30分钟，任选进一步加入其它成分，或仅含上述成分，同时以40-150r.p.m.的转速搅拌，然后以最大转速3000r.p.m.匀化此混合物20到150秒，向载体系统装载气态氧直到O2分压为150-950毫巴，将该载体系统和化妆用或皮肤病用组合物中的成分进行混合。
15.根据权利要求14所述的方法，其中使用分压为180-600毫巴的气态氧处理载体系统。
16.一种包含载氧体系统的化妆用组合物的用途，所述载氧体系统包含0.1-10重量％的液态全氟化的烃或烃混合物、35-85重量％的液态硅氧烷聚合物、5-25重量％的油基或水基，所有的重量百分比是相对于外用组合物中的载体系统总重量而言，该外用组合物含有组合物总重量的5-25重量％的硅油；其中载氧体系统装载的气态氧达到150-950毫巴O2的初始含氧量；所述全氟化的烃选自全氟萘烷、F-丁基四氢-呋喃、全氟三丁基胺、全氟甲基-环戊烷、全氟-1，3-二甲基环己烷、全氟全氢-苯甲基-萘烷、全氟全氢菲、全氟溴辛烷、双-氟代-(丁基)乙烯或C6-C9全氟链烷。
17.根据权利要求16所述的用途，其中外用组合物的形式为膏状物、洗液、凝胶、或喷雾剂。
18.根据权利要求16所述的用途，其中外用组合物的形式为自用镀铜色剂、暴露于阳光之前、之中和之后使用的防晒组合物、或面膜。
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