CN1889924A - 含有菊粉型果聚糖的化妆用可水洗组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种菊粉型果聚糖在制造用于头发和/或皮肤护理的化妆用可水洗组合物中的用途。除了含有传统数量的传统组分外，该组合物还包括0.1～10％的菊粉型果聚糖，并且不含(i)阳离子聚合物、(ii)包含带有尿烷基团的非离子单体的三元共聚物和(iii)不同于菊粉型果聚糖的多糖。典型的根据本发明的水溶性组合物还不含不同于菊粉型果聚糖的单糖和双糖以及寡聚糖，除了菊粉型果聚糖内天然产生的单糖和双糖外。所述菊粉型果聚糖可生物降解并且不会对水面产生富营养化影响，完全可以用于替代传统化妆用可水洗组合物中的阳离子聚合物调节剂。本发明还公开了一些新奇的水溶性组合物。

Description

含有菊粉型果聚糖的化妆用可水洗组合物
技术领域
本发明涉及一种含有菊粉型果聚糖的化妆用可水洗组合物，该可水洗组合物的生产方法，以及菊粉型果聚糖作为化妆用可水洗组合物中阳离子聚合物调节剂的完全替代物的应用。
背景技术
通常所说的可水洗组合物构成了化妆品中具有重要经济意义的一个类别。可水洗组合物是水溶性组合物，用于头发和/或皮肤的护理，使用后用水洗去，并使一定量的一种或多种组分沉留于头发和/或皮肤上，从而提供预期的化妆效果。典型的可水洗组合物包括洗发香波、护发素、沐浴露、沐浴胶和沐浴泡沫。可水洗组合物的重要特点包括清洁效果和发泡效果，用于护理头发时的调节效果，以及当用于皮肤护理时的柔软和光滑的感觉。其它的重要特征包括粘度、均一性和可水洗组合物的稳定性。
因此，可水洗化妆品的组成主要根据其希望的应用而确定。因此，可水洗组合物含有各种不同的组分用以为其提供预期的物理化学特性，并为希望的应用提供预期的化妆特性和效果。
传统的化妆用可水洗组合物的成分在此称为组分。
第一类组分由清洁(去污)剂组成，包括肥皂和洗涤剂。后者包括阴离子、非离子和两性表面活性剂及其混合物。清洁剂具有显著的张力活性和发泡特点，可以提供丰富的泡沫并促进污垢从头发和皮肤上有效地去除，这些污垢有灰尘、自然产生的脂肪和蒸发物的残留。
第二类组分由调节剂组成，它们是用于头发护理的可水洗组合物的主要组分。调节剂使头发中的静电最小化，使得头发易于梳理、易于松开，并且使湿头发和干头发的梳理容易且顺畅。进一步地，调节剂使头发完整、有光泽且柔软。同样的，这些以及其它普通的化妆效果在这里被称为调节特性或调节效果。
调节剂有阳离子型、阴离子型或者非离子型化合物，在这里称为阳离子、阴离子和非离子调节剂，当化妆品组合物洗去之后，仍残留在头发上，用于给头发提供预期的调节特点。
典型的阳离子调节剂是阳离子聚合物，即聚合体化合物，含有阳离子基团和/或在含水介质中形成阳离子基团的可电离基团。阳离子基团是例如带有四个氮原子的基团。因此，带有后者的阳离子基团的聚合物通常称为聚季铵盐化合物。
在这里，术语阳离子聚合物是指阳离子聚合物调节剂。
头发是带负电的，由于阳离子聚合物所带的电荷与头发相反，它们很容易与头发相互作用，当含有所述阳离子聚合物的化妆品组合物被洗去之后，阳离子聚合物仍残留在头发上。阳离子聚合物在头发上的沉积为其提供了调节特性。此外，阳离子聚合物易溶于水基洗发香波的配方中，从而便于可水洗组合物的制备。
阴离子调节剂典型地由通常所说的阴离子聚合物组成，即聚合体化合物，含有带有一个或者多个羧酸盐基团的单元。典型的阴离子调节剂例如藻酸盐。
非离子调节剂典型地由非离子型化合物组成，包括高分子化合物和特定的聚合体化合物。典型的阴离子调节剂包括各种蜡质和油性物质、硅树脂和含硅树脂的共聚物。
阴离子型化合物和非离子型化合物分别由于带有负电荷以及不带电荷，与阳离子型化合物相比，通常是效果较差的调节剂。
由于其性能和水溶性，阳离子聚合物优先地被用作调节剂，目前，大约75％的传统化妆用可水洗组合物都含有阳离子聚合物。
典型的用作可水洗组合物中调节剂的阳离子聚合物在WO 02/055036中已被公开。
可商业途径购买的阳离子聚合物包括乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙醇甲基丙烯酸酯与二甲基硫酸盐季胺化的共聚物(可购买Gafquat，International Specialty Products公司的商品名)、氯化二甲基烯丙基铵的均聚物和氯化二甲基烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物(可购买Merquat，ONDEO Nalco公司商品名)以及(三甲基铵丙基醚)的纤维素氯化衍生物(可购买UCARETM Polymer，Amerchol公司商品名)。
另一类组分由通常所说的增稠剂或粘度增强剂组成，即为化妆用可水洗组合物提供预期的粘度的组分，以使组合物呈现出例如胶状或奶油状的形态、一种粘稠的液体、一种流动通畅或自由流动的液体。
进一步地，所述增稠剂还用于为可水洗组合物提供物理稳定性。在这方面，稳定性指的是组合物均一性的维持。增稠剂大大避免了乳化剂形式的组合物分离为不同的液体层，避免了悬浮液形式的组合物中固相的沉淀，或者避免某些组分的结晶。典型地，所用的增稠剂包括黄原胶、藻酸盐、交联的丙烯酸(共)聚合物，例如Tego Carbomer(Degussa CareSpecialties公司商品名)和Carbopol(Noveon公司商品名)。
化妆用可水洗组合物通常还包含各种添加剂成分，例如染色剂、芳香剂、抗菌剂、pH稳定剂、抗氧剂和稳定剂，稳定剂用以抑制因特定组分间的化学反应而导致组合物变暗。
因此，化妆用可水洗组合物的理想特点一方面包括理化特征，尤其是适当的粘度、物理稳定性和优良的可水洗特点，另一方面包括对皮肤和/或头发的化妆效果，例如皮肤的光滑感觉、头发的易解、柔软感觉和很好的调节。
在寻找可以为可水洗组合物提供所述特点以及其它预期特点的组分的过程中，各种组分及其组合已被测定，各种各样的可水洗组合物早已被公开。
例如，特定的糖类和多糖被公开，用于为皮肤或头发提供预期的化妆效果，特别是柔软和光滑感觉，而特定的多糖，尤其是淀粉和改性淀粉、果胶、树胶和其它聚合体化合物，特别是丙烯酸聚合物已被公开用作增稠剂。
然而，大部分这些组分或其结合物的使用通常会导致组合物一方面呈现化妆品的理想特点，但另一方面表现出理化特征不足和/或其他缺点，反之亦然。
下面给出了有代表性的现有技术的组合物。所有的百分比(％)皆为重量百分比，另有说明的除外。
美国专利US 2,237,629公开了一种洗发香波，该洗发香波由25％的棕榈酸单乙醇酰胺磺酸酯的铵盐、10％糖类(蔗糖)、65％水以及适当数量的芳香剂和/或染料物质构成。
美国专利US 3,998,761公开了一种洗发香波组合物，包括一个传统的洗涤剂体系，典型的是一种合成磺酸盐或者合成非离子洗涤剂、以及4-20％的作为调节剂的啤酒固形物。所述啤酒固形物主要由蛋白质和多分散多糖组成，所述多分散多糖的每分子中含有一个以上的葡萄糖单位。该洗发香波可以进一步包括传统的组分，例如乳化剂、多价螯合剂、增稠剂、发泡剂、增洁剂和抗菌剂。
美国专利US 3,988,438公开了一种具有去污和调节特性的洗发香波，其香波的组合物包含一种多糖，称为藻酸盐(优选海藻酸的三乙胺盐，TEA)，另外还包括各种去污剂和添加剂，例如溶剂、稳定剂、防腐剂、多价螯合剂、芳香剂和着色剂。
欧洲专利EP 0 591 443公开了寡聚糖的应用，所述寡聚糖有葡萄糖低聚糖、果糖低聚糖、半乳糖低聚糖及其混合物，它们易于被皮肤的有益菌株或者阴道微生物群落代谢，用于生产护理皮肤或者阴道黏液膜的组合物，目的在于利于所述有益微生物群落的生长，而抑制致病或非预期微生物菌株。该组合物可以含有0.1-20％或者更多的寡聚糖，典型地是洗发香波、液体肥皂状或护肤乳的形式。
美国专利US 4,364,837公开了一种自由流动的洗发香波组合物，含有20-75％的水、0.1-30％的至少一种非离子或者阳离子调节剂、3-6％的阴离子洗涤剂和15-70％的水溶性糖类。所述糖类包括单糖和双糖、多糖，分子链主要由葡萄糖组成并具有至少三个或更多个葡萄糖单位的多糖、和氢化产物及其混合物。用酶法将葡萄糖转化为果糖制得的高果糖浆，也是一种合适的糖类。该糖类的葡萄糖当量应当是约20-100。该洗发香波组合物的缺点是高糖含量(15-70％)。
美国专利US 6,261,578 B1公开了一种用于皮肤和头发护理的化妆用可水洗组合物，其包含有一种多聚糖复合物，该复合物包括菊粉，但优选果阿胶，该组合物还包含有一种丙烯酸三元共聚物，该三元共聚物由一种由α，β-单乙烯不饱和羧酸组成的单体、一种带有尿烷基团的非离子单体和一种带有单乙烯不饱和非表面活性剂单体(不同于前述的第一种单体)所构成。所述多聚糖和所述三元共聚物的复合为化妆品组合物提供了预期的增稠作用以及理想的化妆性能。然而，根据国际专利WO 02/055034 A2(第1页第17-19行)和WO 02/055036 A2(第1页第18-21行)的描述，所述组合物仍具有一些缺点，包括可水洗性不足、酸性pH下稳定性不够、角质材料重新分配不充分、和/或化妆特性不够等。
国际专利WO 02/055034 A2公开了一种用于皮肤和头发护理的化妆用可水洗组合物，其包含于一种化妆品可接受的介质中，是一种由至少一种果聚糖(优选菊粉)、至少一种其它多糖和至少一种有益于角蛋白材料护理的试剂组成的复合物。该组合物具有天鹅绒般光滑的质地，且容易用水洗去，给头发和皮肤提供了柔软的感觉。然而，它们的缺点是需要至少两种不同的多糖以提供预期的特性。这一特点使得组合物和可水洗组合物的生产复杂化，明显导致技术上和经济上的缺陷。
国际专利WO 02/055036 A2公开了一种化妆用可水洗组合物，其包含于一种化妆品可接受的介质中，是一种阳离子聚合物和至少一种果聚糖的复合物。该组合物改善了头发的柔顺性，为护理的角质材料比如皮肤和头发提供了柔软的感觉，且容易被水洗去。
尽管化妆用可水洗组合物被广泛应用，然而大多数现有的组合物仍具有一种或者多种缺陷或不足。典型的缺点包括广泛使用的组分的生物降解性较差，尤其是阳离子聚合物和含丙烯酸盐的聚合物增稠剂。
此外，大部分水溶性组合物还显示出一些阳离子聚合物所带来的缺点。尽管它们作为调节剂具有较高的预期特点，阳离子聚合物会表现出对地表水的不希望的富营养化作用，这是由于它们的氮含量和大量的每年在化妆用可水洗组合物使用的阳离子聚合物造成的。因此，人们越来越不希望使用阳离子聚合物作为调节剂，甚至有一种趋势要限制阳离子聚合物在化妆用可水洗组合物使用。
因此，该产业一直在寻找可选择的和/或改善的化妆用可水洗组合物，优选由易于生物降解而不会导致地表水富营养化的组分构成。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可选择的、用于护理头发和/或皮肤的化妆用可水洗组合物，优选克服了传统可水洗组合物的一种或者多种缺陷或不足。
在寻找可选择的可水洗组合物的过程中，发明人发现果聚糖型糖类，尤其是菊粉型果聚糖适合用作调节剂，并适合用作生产水溶性的、具有预期的调节效果和理想的特性的化妆用可水洗组合物的成分。而且，发明人惊奇地发现，菊粉型果聚糖的使用能完全替代传统水溶性化妆用可水洗组合物中的阳离子聚合物调节剂(阳离子聚合物)。
附图说明
图1为洗发香波测定的雷达线图。
具体实施方式
为方便起见，本发明的可水洗组合物的组成物在这里称为成分。为了与以上所述相对照，传统的可水洗组合物的组成物称为组分。而且，就组合物而言，以下的％(百分比)是指重量百分比(wt％)。
因此，在一个方面，本发明涉及菊粉型果聚糖用于生产化妆用可水洗组合物的应用，其特征在于，该可水洗组合物含有0.10-10％，优选的是0.5-5％，最优选的是1-3％的菊粉型果聚糖(以可水洗组合物的总重量计的干物质的重量百分比)，并且不含(i)阳离子聚合物调节剂，(ii)由一种由α，β-单乙烯不饱和羧酸组成的单体、一种带有尿烷基团的非离子单体和一种带有单乙烯不饱和非表面活性剂单体(不同于前述的第一种单体)所构成的三元共聚物(以下简称为“三元共聚物”)，和(iii)不同于菊粉型果聚糖的多聚糖。
在一个典型的实施例中，所述可水洗组合物还不含不同于菊粉型果聚糖的单糖、二糖以及寡聚糖，除了菊粉型果聚糖内天然存在的单糖和二糖外。因此，果糖、葡萄糖、蔗糖和二果糖二酐可以存在于本发明的可水洗组合物中。
传统的寡聚糖是指聚合度(DP)不超过10的糖类分子，而多聚糖则是指DP大于10的糖类分子。
除了菊粉型果聚糖外，本发明的可水洗组合物的所述成分由一种或者多种常规量的传统可水洗组合物组分所组成，但要排除上述受限组分。
所述菊粉型果聚糖能够完全或者部分溶解于所述可水洗组合物，但不会对该可水洗组合物的调节效果的种类和功效产生实质影响。
在一个优选的实施例中，所述菊粉型果聚糖典型地用作调节剂。
在一个更优选的实施例中，所述菊粉型果聚糖典型地用作传统化妆用可水洗组合物中的阳离子聚合物调节剂(阳离子聚合物)的完全替代物。虽然在这个替代中阳离子聚合物与菊粉型果聚糖的重量比并不是关键的，该比例的范围优选的是在一个1∶1-1∶10。
在第二个方面，本发明涉及一种化妆用可水洗组合物的生产方法，其特征在于，将0.10-10％、优选的是0.5-5％、最优选的是1-3％的(以可水洗组合物的总重量计的干物质的重量百分比)菊粉型果聚糖、水、和由一种或者多种常规量的传统水溶性组合物组分组成的其它成分，但排除(i)阳离子聚合物调节剂、(ii)上述限定的三元共聚物和(iii)不同于菊粉型果聚糖的多聚糖，共同混合在一起。
在一个典型的实施例中，不仅是菊粉型果聚糖成分，而且所述其它成分都不含单糖和不同于菊粉型果聚糖的二糖以及寡聚糖，除了菊粉型果聚糖内天然存在的单糖和双糖外。
本发明的方法可以按照传统工艺来实施。各成分的共混既可以是间歇式的，也可以采用连续式的，例如通过生产线上的混合。
间歇式共混例如可以按以下方式进行：在预定数量的水中，在搅拌条件下将各成分分别加入或者同时加入，继续搅拌直至获得均一的组合物。为了避免形成过量的泡沫，混合物应缓慢地搅拌。典型地，搅拌通过在一个具有小混合挡板的反应器中用锚式搅拌器在低速下旋转来实现。虽然各成分的加料顺序并不是至关重要的，为了避免过量的泡沫形成，推荐按照传统可水洗组合物生产中使用的相关组分的一般加料顺序。因此，通常在预定数量的水中加载了各成分，除了形成泡沫的表面活性剂和增稠剂外。在所述混合物混合均匀后，随后在低速搅拌下加入表面活性剂，最后是增稠剂，直至混合物混合均匀。
根据本发明的方法，共混可以通过选择性地将一种或者多种成分或者所述成分的一部分与一种或多种含有剩余成分或前述成分的补足部分的预混组合物进行共混来实现。在共混过程中，水作为一种成分，可以选择性地部分或全部包括于一种或者多种预混料中。出于实践的和/或技术的原因，预混的使用是优选且有益的。
为了增加一种或者多种成分的溶解性，和/或便于共混，有时候对混合物或者预混合料进行加热将是有利的。混合物或者预混合料加热的最高温度对于本领预技术人员来说是已知的，或者很容易通过常规试验来确定。
并且，为获得理想的均一混合物，适当的设备、方法和搅拌持续时间是现有技术已知的，或者由本领域的技术人员通过常规试验即可确定，无需过多的劳动。
在第三个方面，本发明涉及化妆用可水洗组合物，其特征在于，该组合物含有0.10-10％，优选的是0.5-5％，最优的是1-3％(以可水洗组合物的总重量计的干物质的重量百分比)菊粉型果聚糖、水、以及由一种或者多种常规量的传统可水洗组合物组分组成的一种或者多种其它成分，但排除(i)阳离子聚合物调节剂、(ii)上述限定的三元共聚物、和(iii)不同于菊粉型果聚糖的多聚糖。
在一个典型的实施例中，所述化妆用可水洗组合物还不含单糖和不同于菊粉型果聚糖的二糖以及寡聚糖，除了菊粉型果聚糖内天然存在的单糖和双糖外。
本发明的可水洗组合物根据其构成可以是溶液、两个液相的混合物、乳状液或者悬浮液。它们呈现出一种可接受的理化稳定性，并典型地呈现出均一的、流动顺畅或者自由流动的形态，例如洗发香波、护发素、沐浴露、沐浴胶和沐浴泡沫。
果聚糖是由带或不带末端葡萄糖单元的多聚果糖分子组成的糖类构成。果聚糖细分为左聚糖和菊粉。
左聚糖类果聚糖由多聚果糖分子构成，分子中果糖单元之间主要通过β(2-6)果糖基-果糖键相连接。左聚糖是由特定植物种类和特定细菌合成得来的。
菊粉型果聚糖由多聚果糖分子构成，其中果糖单元之间全部或主要通过β(2-1)果糖基-果糖键连接。多聚果糖分子可以呈直链型，即所有果糖单元全部通过β(2-1)果糖基-果糖键相连接，但也可以呈支链型，即果糖单元之间可以在一定程度上、但少于50％、通过β(2-6)果糖基-果糖键相连接。多聚果糖分子可以由通式GFn和Fm表示，其中G代表葡糖基单位，F代表果糖基单位，而n和m是整数，表示分子中果糖基单位的数量。数值n+1和m指的是聚合度，表示为DP，是菊粉型果聚糖的多聚果糖分子的一个特征。
菊粉型果聚糖是现有技术中熟知的，可以由许多植物种类合成，可以由细菌的生命活动产生，可以在体内通过例如蔗糖酶促合成，还可以通过细菌或植物来源的大菊粉分子经部分水解而获得。天然菊粉型果聚糖是作为一种直链和/或支链型多聚果糖分子的多分散混合物而存在，其显著特征是聚合度的平均数(简称为平均聚合度)，表示为多聚果糖分子的av.DP或DP。菊粉型果聚糖的DP和av.DP取决于果聚糖的来源。
由DP范围为2-10的分子构成的菊粉型果聚糖是常规的，并可替换地称为寡聚果糖、果糖-寡聚糖或者菊糖-寡聚糖。由DP范围为2到约100,000的分子构成的菊粉型果聚糖通常叫做菊粉。因此，菊粉型果聚糖在这里既是菊粉又是寡聚果糖。
植物来源的菊粉的DP范围为2到约200，主要是从2到约100。菊粉主要从菊苣(Cichorium intybus)的根部、菊芋(Helianthus tuberosus)和大丽花的块茎，以及从蓝色龙舌兰的头部
Figure A20048003587100111
分离得到。天然形式的(即未经处理以增加或降低DP)菊苣菊粉的DP范围是从2到约70，av.DP范围是从10到约12；菊芋菊粉的DP范围是从2到约40，平均DP约为6；大丽花菊粉的av.DP是从约15到约20；龙舌兰菊粉的av.DP是从约14到约18。
菊苣菊粉是轻度支链型的(含有约2-5％的支链)，而龙舌兰菊粉是高度支链型的。
细菌来源的菊粉通常是高支链型的，且DP较高，通常是从约10,000-约100,000。
酶促合成的菊粉型果聚糖大部分DP低于10，典型的DP范围是3到5。
由菊粉分子部分水解获得的寡聚果糖典型的DP范围是从2-9。
从商业规模看，菊粉主要由菊苣的根生产。菊苣菊粉可以购买，例如ORAFTI S.A.公司(比利时)生产的不同等级的喷雾干燥粉末，商品名为RAFTILINEO。典型的RAFTILINEO的等级包括ST(标准级，DP范围从2-约70、av.DP从10-12，并且含有总量约为8％的葡萄糖、果糖和蔗糖)、GR(颗粒状粉末形式的标准级)、LS(低糖级，av.DP从10-12，但含有总量低于1％的葡萄糖、果糖和蔗糖)、HP(高性能级，即长链菊粉，DP范围从10-约70、av.DP至少约为23，基本上不含葡萄糖、果糖和蔗糖)。
av.DP约为14-16的龙舌兰菊粉可以购买，例如Industrias Colibri Azul S.A.de C.V.公司(墨西哥)的产品，商品名为GAVEDDIETPR。
寡聚果糖可能通过植物来源或者细菌来源的菊粉在工业规模下部分水解(酸水解或酶水解)获得，或者根据熟知的技术通过体内酶促合成。
菊苣菊粉部分、酶水解获得的寡聚果糖可以购买，例如ORAFTI S.A.公司(比利时)的各种等级的产品，商品名为RAFTILOSE。典型的等级包括RAFTILOSEP95(喷雾干燥粉末，干物质(d.m.)含量约97％的，以干物质计含有≥93％的、DP从2-9、主要是从2-7的寡聚果糖，并含有总量最大约为7％的葡萄糖、果糖和蔗糖)、RAFTILOSEL95(水溶性液体，含有约75％的干物质，干物质组成与RAFTILOSEP95相当)、RAFTILOSEL85(水溶性液体，含有约75％的干物质(d.m.)，以干物质计含有约85％、DP范围从2-约9、主要是从2-约7的寡聚果糖，且含有总量约为5-10％的葡萄糖和果糖，以及约5-9％的蔗糖)。
通过体内酶促合成的、DP从3-约5的寡聚果糖可以购买，例如Béghin-Meiji公司(法国/日本)商品名为ACTILIGHT和NEOSUGAR的产品，以及美国GTC公司商品名为Nutrflora的产品。
根据本发明，所有所述的菊粉型果聚糖以及它们的商业等级都是适合使用的。
在本发明的一个优选实施例中，菊粉型果聚糖寡聚果糖，优选DP为2-9、典型地为2-7或3-5的寡聚果糖。最优选的寡聚果糖是由菊苣菊粉通过酶法水解获得的寡聚果糖，例如市售的ORAFTI S.A.公司(比利时)的商业级产品，商品名RAFTILOSE。
在本发明的另一个优选实施例中，菊粉型果聚糖是DP为2-约200的菊粉，更优选的是DP为2-约100的菊粉，典型的是植物来源的、DP为2-约100的菊粉。
在本发明的一个较优选实施例中，菊粉型果聚糖是菊苣菊粉。根据本发明，优选的菊粉等级包括DP为2-约70的菊苣菊粉，比如商业化产品RAFTILINEST，GR和LS，还有DP为10-约70，av.DP为20-25的长链菊苣菊粉，比如商业化产品RAFTILINEHP(RAFTILINE：比利时ORAFTI S.A.公司商品名)。
在一个更为优选的实施例中，菊粉型果聚糖是菊芋菊粉或者大丽花菊粉。
在本发明的另一个优选实施例中，菊粉型果聚糖为支链型菊粉，例如龙舌兰菊粉，典型的是原子蓝色龙舌兰的菊粉，av.DP约为14-18，比如商业化产品GAVETIETPR(墨西哥Industrias Colibri Azul S.A.de C.V.公司商品名)。
由传统化妆用可水洗组合物组分组成的所述其它成分及其常规用量，对于本领域的技术人员是熟知的。作为选择，对于本发明的特定可水洗组合物而言，合适的组分及其用量可以由本领域的技术人员从传统组分中进行常规选择和确定，勿需付出过多劳动。典型地，这些传统组分包括，例如除水之外，一种或者多种选自一种类别或多种类别的化合物，包括去污剂、清洁剂、发泡剂，例如肥皂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物；泡沫稳定剂；防腐剂；抗菌剂；稳定剂；抑制可水洗组合物褪色的试剂；螯合剂；增洁剂；增稠剂；着色剂；乳化剂；和芳香剂等。这些传统的组分是现有技术所熟知的，还有比如专利文献WO 02/055034，WO 02/055036和US 4,364,837的公开。
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1、洗发香波可水洗组合物的制备
常规步骤：以传统工艺和设备制备含有不同等级的菊粉型果聚糖的本发明的可水洗组合物，步骤如下：
-水、一种菊粉型果聚糖、PEG-7椰酸甘油酯和PEG-200氢化棕榈酸甘油酯混合并均质化，形成预混料1(A相)，
-与预混合料1相分离的、所有其它成分混合并均质化，形成预混合料2(B相)，
-然后，将预混合料1和预混合料2合并并均质化，pH调节至预期值(C相)，从而形成流动顺畅的洗发香波。
根据所述常规，还制备了用作比较的洗发香波组合物，其中菊粉型果聚糖分别用不同于菊粉型果聚糖的糖类或者阳离子聚合物、即Polyquaternium-10(UCAREPolymerJR-400：美国Amerchol公司商品名)代替。
制备的洗发香波的配方如以下表1所示。
表1
30％十二烷基硫酸铵(主要表面活性剂)
(Ufarol AM30：挪威UNGER公司的商品名)
7％椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱(次要表面活性剂)
(Qovaq HSLS：比利时GOVA公司的商品名)
4％SabodermSHO(＝35％PEG-7椰酸甘油酯、35％PEG-200氢化棕榈酸甘油酯、30％水)(增稠剂和发泡剂)(Saboderm：意大利SABO公司的商品名)
1％Phenochem：(苯氧乙醇+甲基+乙基+丙基+丁基尼波金酯)(防腐剂)(Phenochem：以色列SHARON公司的商品名)
+调节剂(上述％)，选自：
-菊粉型果聚糖，或者
-阳离子聚合物，即Polyquaternium-10(UcarePolymer JR-400：美国Amerchol公司的商品名)，或者
-不同于菊粉型果聚糖的糖类
+柠檬酸，加入量至pH达到预期的5.5
+水，加入量为各组分含量总和至100％。
实施例2、洗发香波可水洗组合物的比较
按照下述常规方法测试实施例1制备的组合物的泡沫形成情况：在一个5升的烧杯中加入1升洗发香波，按照预先设定的速率吹入氮气，持续30秒，测定形成的泡沫(按厘米计的泡沫高度)。所测洗发香波和结果列于以下表2。
表2
  调节剂          RaftilineGR   RaftilineHP   RaftiloseP95
  浓度   0％*   5％   10％   0％*   10％   0％*   10％
  泡沫(cm)   14   12   9   14   14   14   14
*：对照实施例比较：以0.5％Polyquaternium-10替代菊粉型果聚糖。
从上述结果看出，虽然洗发香波组合物中Polyquaternium-10调节剂完全由菊粉型果聚糖代替，但仍然维持了较好的发泡特性，果聚糖的浓度为5％，对于特定的果聚糖，浓度甚至可以达到10％。
实施例3
仪表检测根据实施例1中所制组合物的数项性能：所示比率为基于护理的头发视觉和感觉评价。结果列于表3。
表3
  调节剂成分   ％   干燥感觉   体积   光泽
*Polyquat-10   0.5   0   0   0.5
  ST   1   0.5   0.5   0
  ST   2   1   1   0
  ST   5   1   1   0
  ST   10   1   1   0
  P95   1   0.5   0.5   0
  P95   2   1   3   0
  P95   5   1   2   0
  P95   10   1   1   0
*Raftisweet   2   0.1   0   0
*蔗糖   2   0   0   0
*Maltodextrin(1)   2   0   0   0
*Maltodextrin(2)   2   0   0   0
*：对照
ST：RaftilineST(比利时ORAFTI S.A.公司的商品名)。
P95：RaftiloseP95(比利时ORAFTI S.A.公司的商品名)。
Raftisweet：RaftisweetF85/75(85％果糖/15％葡萄糖浆，糖浆干重75％)，
(比利时ORAFTI S.A.公司的商品名)。
Polyquat-10：UCAREPolymer JR-400；美国谷物加工公司(GPC)的商品名。
Maltodextrin(1)：Maltrin QD M440：DE 5麦芽糖糊精，美国Amerchol公司的商品名。
Maltodextrin(2)：Glucidex 19D：DE 19麦芽糖糊精，法国Roquettes Frères公司的商品名。
打分说明：0，一般，中性；+1，好；+2，较好；+3，非常好；-1，差。(两个分数的平均值)。
结果发现，葡萄糖、果糖、蔗糖和麦芽糖糊精没有效果，而菊粉型果聚糖总体上产生了预期的调整效果，特别是很好的干燥感觉和体积。
实施例4、洗发香波可水洗组合物的制备
按照实施例1的常规步骤制备含有菊粉型果聚糖或阳离子聚合物*Polyquaternium-10(*：对照)的洗发香波组合物。
洗发香波配方如下：
30％十二烷基硫酸铵(主要表面活性剂)
(Ufarol AM30：挪威UNGER公司的商品名)
7％椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱(次要表面活性剂)
(Qovaq HSLS：比利时GOVA公司的商品名)
4％Saboderm SHO：意大利SABO公司商品名(＝35％PEG-7椰酸甘油酯、35％PEG-200氢化棕榈酸甘油酯、30％水)(增稠剂和发泡剂)
1％Phenochem：(苯氧乙醇+甲基+乙基+丙基+丁基尼波金酯)(防腐剂)(Phenochem：以色列SHARON公司的商品名)
0.3％酵母粉：(Yogurtene：英国QUEST公司的商品名)
0.2％PEG-14M：(Polyox：Union Carbide公司的商品名)
0.3％顺式羟基乙基顺式十六烷基丙二酰胺：(Questamid：英国QUEST公司的商品名)
0.5％杏仁核仁油：(德国Henry Lamotte公司)
0.15％天然提取的酪蛋白肽(英国QUEST公司)
0.2％天然提取的大米肽(英国QUEST公司)
0.5％葡萄柚植物生物素(Vegebios of grape fruit，法国SOLABIA公司)
0.5％白荨麻乙醇酸酯(glycolysate of white nettle，法国SOLABIA公司)
0.5％柠檬乙醇酸酯(lemon glycolysate，法国SOLABIA公司)
+(如下述表4所示)菊粉型果聚糖RaftilineGR(比利时ORAFTI S.A.公司)或者Polyquaternium-10(UcarePolymer JR-400：美国Amerchol公司的商品名)
+水(加入量为各组分含量总和至100％)。
检测所制水溶性组合物的性能，所示比率如实施例3所述。结果见以下表4。
表4
调节剂成分 ％   梳理性(湿)        感觉 体积 光泽
  湿   干
 Polyquaternium-10   1   0.5   0   0   0   0
 RAFTILINEGR   1   1   0   1   0.5   0
 RAFTILINEGR   2   0.5   0   1   1   0
 RAFTILINEGR   5   0   0   1   1   0
*：对照
打分说明：0：一般，中性；+1：好；(两个分数的平均值)。
结果显示，用菊粉型果聚糖完全替代阳离子聚合物调节剂，特别是使用DP范围为2到约70，且av.DP约为10-12的菊苣菊粉，可以形成适于作为洗发香波的可水洗组合物，尤其表现出很好的发泡特点和很好的调节特性。
特别合适的菊粉型果聚糖浓度是1-5％，最好约为2％。
实施例5、洗发香波的制备和测定
按照实施例1描述的常规步骤，分别制备本发明的洗发香波和相应的传统组合物，即洗发香波A和洗发香波B，其配方如以下表5所示。用乳酸代替柠檬酸调节至预期的pH。
表5、洗发香波配方
  制造相   成分   配方A(％)   配方B*(％)
  A   水   加至100   加至100
  十二烷基硫酸铵   35   35
  椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱   8   8
  RaftiloseL95(1)   2   0
  polyquaternium-10(2)   0   0.3
  PEG-14M(3)   0.09   0.09
B   PEG-200氢化棕榈酸甘油酯；椰酸甘油酯 3.5 3.5
  Perfume True Pantene(4)   0.4   0.4
  C   乳酸   至pH 4.5-5   至pH 4.5-5
*：对照
(1)比利时ORAFTI S.A.公司的商品名
(2)UcarePolymer JR-400：美国Amerchol公司的商品名
(3)Polyox：美国Union Carbide公司的商品名
(4)瑞士Luzi公司的商品名
采用“半头式测试”方法测定本发明的洗发香波的功能，作为对照，相应的洗发香波组合物中用阳离子聚合物Polyquaternium-10代替菊粉型果聚糖。运用双盲试验测定一组10个个体的指标，包括一定范围的头发长度和类型，结果如以下表6所示。
表6、实验组成员的发型
  头的编号               头发类型
  1   短   中性   未护理
  2   短   中性   烫发
  3   短   干性   半永久性染发
  4   短   干性   挑染
  5   短   中性   烫发
  6   中   油性   未护理
  7   短   干性   未护理
  8   短   干性   未护理
  9   长   中性   未护理
  10   中   中性   半永久性染发
该测试方式是“半头式测试”，即测试中一半个体的头部左侧使用洗发香波A而右侧使用洗发香波B，另一半个体使用的洗发香波部位相反。
打分系统基于0-100数值范围。较高的分数表明较好的性能，除了湿的头发感觉外。后者的最佳分数为50，调节后油性感觉的分数为0，而水洗后粗糙感觉分数为100。
每项评估参数的得分及计算的平均值列于以下表7。
这些平均值还标绘在一幅雷达线图中，参见图1，以便于比较。
表7、洗发香波评价
                                                            洗发香波A
  头的编号   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   平均
  泡沫体积   80   80   60   80   60   80   80   80   60   90   75
  泡沫质地   70   80   70   80   60   70   60   80   60   60   69
  洗脱能力   100   80   80   80   80   100   80   80   80   80   84
  湿发柔顺性   100   80   100   100   100   80   100   100   80   80   92
  湿发梳理性   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  湿发感觉   40   70   50   70   50   30   30   30   30   50   45
  干发梳理性   100   100   100   70   90   100   100   80   80   100   92
  静电   100   100   100   100   50   80   100   100   70   40   84
  光泽(明亮度)   100   100   80   90   100   100   100   100   100   100   97
  光泽(程度)   100   100   100   80   100   100   100   100   100   100   98
  干发感觉   90   60   70   70   60   90   60   60   70   60   69
  体积/发型大小   80   70   80   70   60   70   80   80   60   60   71
  易处理性   80   70   80   70   60   70   80   80   60   60   71
                                                            洗发香波B
  头的编号   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   平均
  泡沫体积   70   80   50   80   70   60   80   80   70   90   73
  泡沫质地   60   70   60   70   70   60   70   80   70   70   68
  洗脱能力   100   80   80   80   80   90   80   80   80   80   83
  湿发柔顺性   100   100   100   100   100   100   100   100   70   100   97
  湿发梳理性   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  湿发感觉   40   80   50   70   50   30   30   40   40   50   48
  干发梳理性   100   80   100   70   90   100   100   80   80   100   90
  静电   100   80   100   80   50   80   100   100   80   60   83
  光泽(明亮度)   100   100   80   80   80   100   100   100   100   100   94
  光泽(程度)   100   100   100   70   100   100   100   100   100   100   97
  干发感觉   90   40   60   50   70   70   50   70   60   70   63
  体积/发型大小   80   80   80   70   60   60   80   80   50   70   71
  易处理性   80   80   80   70   60   60   80   80   50   70   71
(*：对照)
图1：对一组使用含菊粉或Polyquaternium-10洗发香波的10个个体的“半头式测试”雷达线图。
从图1中看出，菊粉型果聚糖适合于生产有效的可水洗组合物，并适合于完全替代可水洗组合物中的阳离子聚合物调节剂。而且，图1显示了含菊粉型果聚糖与阳离子聚合物Polyquaternium-10洗发香波之间的功能性差别非常小。
上述实施例清楚地显示，根据本发明，菊粉型果聚糖能够用于生产化妆用可水洗组合物，以用于头发和/或皮肤的护理，并且所述组合物是有效的化妆用可水洗组合物，其显示的功能性与传统的标准含阳离子聚合物Polyquaternium-10组合物的功能性相当。
进一步地，菊粉型果聚糖显示出适合于作为对化妆用可水洗组合物中阳离子聚合物调节剂的完全替代物。比阳离子聚合物更高的菊粉型型果聚糖含量(wt％)能够用来获得与前者相当的功能性。然而，使用菊粉型型果聚糖替代阳离子化合物后，相比阳离子聚合物，所述菊粉型型果聚糖的更高含量可以通过诸多优点得到补偿。
确实，本发明的可水洗组合物不含人们不希望有的阳离子聚合物，因为这些阳离子聚合物中很多聚合物的生物降解性低，具有人们不期望的富营养化影响，和/或一定程度的细胞毒性。不同于阳离子聚合物，菊粉型型果聚糖无毒、易于生物降解、而且不管是果聚糖还是其降解产物都没有富营养化影响。
使用菊粉型果聚糖的又一个优点在于多种规格的可用性，能够勿需过多劳动即可通过常规试验选择最合适的菊粉型果聚糖以用于预想的用途或者组合物，例如通过考虑DP范围、av.DP和/或在含水介质或水溶性可水洗组合物中的溶解性进行选择。
此外，具有不同DP范围的多种规格菊粉型型果聚糖的可用性，能够使人们通过选择可水洗组合物中使用的菊粉型型果聚糖规格，对可水洗组合物的黏度进行少许调节。
另一个优点在于多种商业规格的菊粉型果聚糖在成本方面容易接受，而且它们是可再生性资源物质。

Claims (21)

1、一种菊粉型果聚糖在制造头发和/或皮肤护理用化妆用可水洗组合物中的用途，其特征在于，该水溶性组合物除了包括传统数量的水溶性组合物传统组分外，含有0.10～10％(基于水溶性组合物的总重量，按干物质重量百分比计)的菊粉型果聚糖，并且不含(i)阳离子聚合物调节剂、(ii)三元共聚物，该三元共聚物由一种含有α，β-单乙烯不饱和羧酸的单体、一种带有尿烷基团的非离子单体和一种带有单乙烯不饱和非表面活性剂单体所构成，其中后者不同于第一种提及的不饱和羧酸单体(以下简称为“三元共聚物”)、和(iii)不同于菊粉型果聚糖的多糖。
2、如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述水溶性组合物还不含不同于菊粉型果聚糖的单糖和双糖以及寡聚糖，除了菊粉型果聚糖内天然产生的单糖和双糖外。
3、如权利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述菊粉型果聚糖用作调节剂。
4、如权利要求1至3中任一项所述的用途，其特征在于，所述菊粉型果聚糖用作传统水溶性组合物中阳离子聚合物调节剂的完全替代物。
5、如权利要求1至4中任一项所述的用途，其特征在于，所述水溶性组合物中含有浓度为0.5～5％的菊粉型果聚糖。
6、如权利要求1至5中任一项所述的用途，其特征在于，所述菊粉型果聚糖是寡聚果糖。
7、如权利要求6所述的用途，其特征在于，所述寡聚果糖的DP范围为2到9。
8、如权利要求6所述的用途，其特征在于，所述寡聚果糖的DP范围为3到5。
9、如权利要求1至5中任一项所述的用途，其特征在于，所述菊粉型果聚糖是菊粉。
10、如权利要求9所述的用途，其特征在于，所述菊粉的DP范围为2到100。
11、如权利要求9所述的用途，其特征在于，所述菊粉型果聚糖是DP范围为2到70的菊苣菊粉。
12、如权利要求9所述的用途，其特征在于，所述菊粉型果聚糖是来源于龙舌兰、菊芋或大丽花的菊粉。
13、一种化妆用可水洗组合物的制造工艺，其特征在于，0.10～10％重量百分比(基于水溶性组合物总重量)的权利要求1和6～12中任一项中限定的菊粉型果聚糖、水、和由一种或者多种传统数量的传统水溶性组合物组分组成的一种或者多种其它成分，但要排除(i)阳离子聚合物调节剂、(ii)权利要求1中限定的三元共聚物、和(iii)不同于菊粉型果聚糖的多糖，将它们一起混合。
14、如权利要求13所述的制造工艺，其特征在于，不仅所述菊粉型果聚糖成分，而且所述其它成分也不含不同于菊粉型果聚糖的单糖和双糖以及寡聚糖，除了菊粉型果聚糖内天然产生的单糖和双糖外。
15、如权利要求13或14所述的制造工艺，其特征在于，其包括一种或者多种成分或者所述具有一种或者多种预混组合物的成分一起混合，所述预混组合物含有剩余的成分和/或前一成分的补充部分，或者两种或者多种预混组合物一起混合。
16、一种化妆用可水洗组合物，其特征在于，含有0.10～10％重量百分比(基于水溶性组合物总重量)的权利要求6至12中任一项中限定的菊粉型果聚糖，其含量为0.10～10％，优选0.5～5％，最优选1～3％(基于水溶性组合物的总重量，按干物质重量百分比计)、水、和由一种或者多种传统数量的传统水溶性组合物组分组成的一种或者多种其它成分，但要排除(i)阳离子聚合物调节剂、(ii)权利要求1中限定的三元共聚物、和(iii)不同于菊粉型果聚糖的多糖。
17、如权利要求16所述的化妆用可水洗组合物，其特征在于，所述水溶性组合物还不含不同于菊粉型果聚糖的单糖和双糖以及寡聚糖，除了菊粉型果聚糖内天然产生的单糖和双糖外。
18、如权利要求16或17所述的化妆用可水洗组合物，其特征在于，所述菊粉型果聚糖是寡聚果糖。
19、如权利要求16或17所述的化妆用可水洗组合物，其特征在于，所述菊粉型果聚糖是菊粉。
20、如权利要求19所述的化妆用可水洗组合物，其特征在于，所述菊粉的DP范围为2到100。
21、如权利要求20所述的化妆用可水洗组合物，其特征在于，所述菊粉型果聚糖选自由菊苣菊粉、龙舌兰菊粉、大丽花菊粉和菊芋菊粉所组成的物质组。
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