发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种从煤焦油馏分或产品中脱除吲哚的方法,以提高脱除吲哚的效果。
在甲基萘(或洗油)脱除吲哚的过程中吲哚在甲基萘的有机相中,而酸(如硫酸)或碱(如氢氧化钠、氢氧化钾)则在水相中,由于两相互不相溶,以致不能充分接触,反应不能顺利进行。要使反应进行,就必须使反应物穿越相界面而相互接触。本发明的技术方案为:采用相转移催化方法,在反应系统中添加相转移催化剂,促进吲哚与酸或碱之间的反应,以提高吲哚脱除的效果。
本发明提供的甲基萘脱吲哚的高效方法,其包含以下步骤:
步骤1,吲哚复合脱除剂的配制:将相转移催化剂加入吲哚主脱除剂中,搅拌混合,制成吲哚复合脱除剂。所述的吲哚主脱除剂为浓度15~65%的硫酸水溶液或浓度10~30%的氢氧化钾(或氢氧化钠)水溶液;所述的相转移催化剂为聚乙二醇、聚乙二醇醚或冠醚等类化合物,相转移催化剂的用量为吲哚主脱除剂重量的2~20%。
步骤2,吲哚的脱除:将煤焦油的洗油或甲基萘(工业甲基萘、α-甲基萘和β-甲基萘)等含有吲哚的馏分或产品与复合吲哚脱除剂按重量比为1∶0.25至1∶4,先进行充分混合反应,然后静置分层,分液,即得脱除吲哚的洗油或甲基萘。吲哚的脱除在25℃至70℃下进行,复合吲哚脱除剂循环使用。
步骤3,甲基萘的中和洗涤:脱除吲哚的洗油或甲基萘与低浓度(2~8%)的碱(如氢氧化钠、氢氧化钾)溶液(或硫酸溶液)按重量比为1∶0.25至1∶4,先进行充分混合反应,然后静置分层,分液,即得洗涤后的洗油或甲基萘。洗涤的目的是中和并去除洗油或甲基萘中夹带的少量高浓度的酸或碱。中和洗涤在25℃至70℃下进行,洗涤溶液循环使用。
由于采用了上述技术方案,本发明与现有技术相比,具有如下显而易见的突出特点和优点:本发明在反应系统中添加相转移催化剂,促进吲哚与酸或碱之间的反应,显著提高吲哚的脱除效果。
与申请号为9411368.0、名称为“提取α-甲基萘和β-甲基萘的方法及装置”的中国发明专利申请相比,本发明使用硫酸溶液,在常压下就能一次性脱除工业甲基萘中的吲哚,操作温度不超过70℃,工艺简单,易于生产操作,避免了如现有技术采用氢氧化钾溶液在241℃的高温操作及使用高温过滤分离装置。
与申请号为00115067.7、名称为“β-甲基萘脱吲哚方法”的中国发明专利申请相比,本发明使用相转移催化剂,促进了吲哚与酸之间的反应,用较低浓度的硫酸溶液就能达到相同的吲哚脱除效果,降低了由于使用较高浓度的硫酸而造成的甲基萘损失。
具体实施方式
实施例一:
在500毫升的烧杯中加入95克50%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温40℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为2%的氢氧化钠溶液在40℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得含有0.13%的吲哚。
在不加聚乙二醇的情况下,用100克50%的硫酸溶液,在恒温40℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,进行搅拌混合,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.35%的吲哚。
从上述实验结果可以看出,使用相转移催化剂,促进了吲哚与酸之间的反应,显著提高了吲哚的脱除效果。
实施例二:
在500毫升的烧杯中加入95克50%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温40℃下加入100克吲哚含量为1.05%的β-甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为2%的氢氧化钠溶液在40℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量低于0.02%。在不加聚乙二醇的情况下,用100克50%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的β-甲基萘含有0.09%的吲哚。
实施例三:
在500毫升的烧杯中加入45克50%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温25℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与25克浓度为8%的氢氧化钠溶液在25℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得含有0.18%的吲哚。在不加聚乙二醇的情况下,用50克50%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.41%的吲哚。
实施例四:
在500毫升的烧杯中加入20克50%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在25℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与25克浓度为8%的氢氧化钠溶液在恒温25℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得含有0.23%的吲哚。在不加聚乙二醇的情况下,用25克50%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.47%的吲哚。
实施例五:
在500毫升的烧杯中加入95克65%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温40℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与400克浓度为2%的氢氧化钠溶液在40℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.06%。在不加聚乙二醇的情况下,用100克50%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.25%的吲哚。
实施例六:
在500毫升的烧杯中加入45克65%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温35℃下加入100克吲哚含量为1.05%的β-甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的β-甲基萘与200克浓度为2%的氢氧化钠溶液在35℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的β-甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量低于0.02%。在不加聚乙二醇的情况下,用50克65%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的β-甲基萘含有0.07%的吲哚。
实施例七:
在500毫升的烧杯中加入20克65%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温35℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与25克浓度为8%的氢氧化钠溶液在35℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.11%。在不加聚乙二醇的情况下,用25克65%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.29%的吲哚。
实施例八:
在500毫升的烧杯中加入95克30%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温50℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与100克浓度为2%的氢氧化钠溶液在50℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.27%。在不加聚乙二醇的情况下,用100克30%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.51%的吲哚。
实施例九:
在500毫升的烧杯中加入95克30%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温50℃下加入100克吲哚含量为1.05%的β-甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的β-甲基萘与100克浓度为2%的氢氧化钠溶液在50℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的β-甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.15%。在不加聚乙二醇的情况下,用100克30%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的β-甲基萘含有0.31%的吲哚。
实施例十:
在500毫升的烧杯中加入195克30%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温40℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为5%的氢氧化钠溶液在40℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.29%。在不加聚乙二醇的情况下,用200克30%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.49%的吲哚。
实施例十一:
在500毫升的烧杯中加入195克30%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温40℃下加入100克吲哚含量为1.05%的β-甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的β-甲基萘与50克浓度为5%的氢氧化钠溶液在40℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的β-甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.17%。在不加聚乙二醇的情况下,用200克30%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的β-甲基萘含有0.31%的吲哚。
实施例十二:
在500毫升的烧杯中加入95克15%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温70℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为2%的氢氧化钠溶液在70℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.34%。在不加聚乙二醇的情况下,用100克15%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.54%的吲哚。
实施例十三:
在500毫升的烧杯中加入195克15%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温70℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为2%的氢氧化钠溶液在70℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.37%。在不加聚乙二醇的情况下,用200克15%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.58%的吲哚。
实施例十四:
在1000毫升的烧杯中加入295克15%的硫酸溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温50℃下加入100克吲哚含量为1.05%的β-甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的β-甲基萘与50克浓度为2%的氢氧化钠溶液在50℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的β-甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.21%。在不加聚乙二醇的情况下,用300克15%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的β-甲基萘含有0.39%的吲哚。
实施例十五:
在1000毫升的烧杯中加入392克15%的硫酸溶液和8克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温50℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为2%的氢氧化钠溶液在50℃下进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.33%。在不加聚乙二醇的情况下,用400克15%的硫酸溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.53%的吲哚。
实施例十六:
在500毫升的烧杯中加入95克25%的氢氧化钠溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温50℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为2%的硫酸溶液进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.43%。在不加聚乙二醇的情况下,用100克25%的氢氧化钠溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.59%的吲哚。
实施例十七:
在500毫升的烧杯中加入95克25%的氢氧化钾溶液和5克聚乙二醇400,搅拌混合,在恒温50℃下加入100克吲哚含量为3.57%的工业甲基萘,继续搅拌15分钟,然后静置分层,分液,得到脱除吲哚的甲基萘。将脱除吲哚的甲基萘与50克浓度为2%的硫酸溶液进行充分混合,然后再静置分层,分液,得到洗涤后的甲基萘。用气相色谱分析甲基萘组成,测得吲哚的含量为0.38%。在不加聚乙二醇的情况下,用100克25%的氢氧化钾溶液,重复上面实验步骤,最后得到洗涤后的甲基萘含有0.53%的吲哚。