CN1876729A - 易分散磷酸铝包膜粉体及其制备方法 - Google Patents
易分散磷酸铝包膜粉体及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1876729A CN1876729A CN 200610028540 CN200610028540A CN1876729A CN 1876729 A CN1876729 A CN 1876729A CN 200610028540 CN200610028540 CN 200610028540 CN 200610028540 A CN200610028540 A CN 200610028540A CN 1876729 A CN1876729 A CN 1876729A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- aluminium
- oxide
- aluminum phosphate
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种具有磷酸铝包膜容易在介质中充分分散的无机超细粉体,其中铝与磷的原子比为0.33∶1至3∶1;粉体表面还可以锚固溶剂化链段;涉及的粉体包括氧化物、氢氧化物、磷酸盐、硅酸盐、铝硅酸盐、粘土矿物、硅化物、氮化物、金属粉末等。本发明还提供了该包膜粉体的干式制备方法。该粉体可作为着色剂、补强剂、粉体材料等应用于塑料、橡胶、油墨、油漆、涂料、粘合剂、纸张、陶瓷中。
Description
技术领域
本发明涉及一种通过表面改性而在介质中容易分散的超细粉体(指直径小于10微米的粉体)及其制备方法(IPC分类C09C01),具体地说是涉及表面具有磷酸铝包膜而在介质中容易充分分散的无机超细粉体及其制备方法,也还涉及该粉体作为填充剂、补强剂、着色剂、流变剂、吸附载体、粉体材料应用于油墨、油漆、涂料、橡胶、塑料、树脂、密封胶、粘合剂、钻井泥浆、文教用品、日用化学品、纸张、纺织品、食品、药物、磁性材料、电子材料、电磁波屏蔽材料、人造生物组织之中。
背景技术
无机超细粉体的粒径越小越倾向于相互附聚,不容易在介质中分散开,即使一时被粉碎解聚,可以立刻重新附聚。改变粉体的表面性质,提高分散性,可以带来重要的尺寸效应。
现有粉体表面改性技术,其中一类是用硅烷偶联剂处理含硅化合物,用钛酸酯或铝酸酯等偶联剂、脂肪酸等表面活性剂处理非含硅化合物;另一类是用聚硅氧烷、丙烯酸等聚合物在粉体表面聚合成膜,通过位阻效应隔离粉体颗粒。超细粉体难以分散有外因和内因;外因是粉体颗粒与分散介质之间缺乏足够的亲和力;内因是粉体颗粒表面在极性、活性基团、晶格缺陷等多种因素下倾向于相互团聚。上述使用偶联剂和表面活性剂的现有技术侧重于处理外因;上述使用表面聚合物的现有技术侧重于处理内因。
Tioxide集团公司一直致力于在钛白粉上包覆磷酸铝,提高纸张的耐光性,该公司申请了加拿大专利CA1128817(1982年公开)、英国专利GB2303366(1997年公开)、GB2333100和GB2333101(1999年公开),这些专利都是采用湿法制备,磷酸铝包膜中的铝与磷的原子比为1.8∶1至1∶1.4。美国专利US20040025749和美国专利US20050011408也公开了在钛白粉之上用湿法涂覆磷酸铝的方法,也是提高纸张的耐光性。美国专利US20050069706公开了一种用湿法包覆磷酸铝的金属氧化物粉体,用于屏蔽紫外线,保护皮肤。这些涉及磷酸铝的专利都没有着眼于解决超细粉体的分散困难的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种通过表面锚固磷酸铝包膜和溶剂化链段而使之在介质中容易充分分散的粉体,使粉体具有容易解聚、容易润湿、容易分散、抗絮凝、抗结晶的特点,从而提高粉体的着色力和补强性。
本发明的另一个目的是提供在粉体上包覆磷酸铝的工艺简便、成本低、无三废的干式制备方法。
本发明还有一个目的是提供上述无机超细粉体作为填充剂、补强剂、着色剂、流变剂、吸附载体、粉体材料在油墨、油漆、涂料、橡胶、塑料、树脂、密封胶、粘合剂、钻井泥浆、文教用品、日用化学品、纸张、纺织品、食品、药物、磁性材料、电子材料、电磁波屏蔽材料、人造生物组织中的应用。
本发明提供的产品的技术方案是包括纳米粉体在内的无机超细粉体的表面具有包膜,包膜由磷酸铝或亚磷酸铝组成,其中铝与磷的原子比在至少有一种选自碱性氧化物、碱性氢氧化物、金属粉末的粉体表面上为0.33∶1至0.67∶1,在磷酸盐粉体的表面上是0.65∶1至1.35∶1,在酸性氧化物粉体表面上为1.3∶1至3∶1,在至少有一种选自硅酸盐、铝硅酸盐、粘土矿物、硅化物、氮化物、无机包膜粉体以及上述各种物质之间的混合物或化合物或复合物的粉体表面上为0.33∶1至3∶1。
本发明的构思是从内因和外因两方面着手,解决超细粉体分散困难的问题,在运用磷酸铝或亚磷酸铝包膜的位阻效应和润滑效应削弱粉体颗粒之间的团聚力的基础上,再运用溶剂化链段(包括表面活性剂和偶联剂在内)提高粉体颗粒与分散介质之间的亲和力,使之充分分散。
本发明的一个发现是发现磷酸铝或亚磷酸铝可以作为很好的包膜,隔离各种各样粉体颗粒,削弱其团聚力,决不仅仅限于钛白粉。磷酸铝或亚磷酸铝是由O-P-O-Al-O-P-O-Al-连结而成的中性电子晶阵,极性弱,具有良好的抗静电性、压延性、可塑性、滑动性,还具有高耐候性、高耐光性、高耐酸碱性、高反射率、口服无毒等优点。在一般情况下磷酸铝涂覆为单分子层包膜已经足够解决无机超细粉体分散困难的问题,在要求同时提高耐候性、耐光性、耐酸碱性的场合下,可以涂覆为较厚的多分子层包膜。典型的例子是纳米氧化铁红颜料原先在漆料中需要研磨24小时才能充分分散,经过磷酸铝包覆处理后(实施例15),研磨6小时即可充分分散。
本发明的另一个发现是发现磷酸铝或亚磷酸铝包膜必须牢固地锚固在粉体之上,才能阻止粉体的团聚。物理吸附在粉体上,牢度有限;必须化学键合在粉体上,才有足够的牢度。磷酸铝或亚磷酸铝的特点是其铝与磷的原子比可以在0.33∶1至3∶1的范围内变化。就磷酸铝或亚磷酸铝包膜本身而言,在铝磷原子比1∶1时最牢固;包膜需要凭借额外的氧化铝或氧化磷通过酸碱反应去与粉体键合。理想的铝磷原子比有三种,一种是0.5∶1,即一个AlPO4通过一个PO2.5锚固在表层为碱性的粉体上;另一种是2∶1,即一个AlPO4通过一个AlO1.5锚固在表层为酸性的粉体上;再一种是1∶1,即一个AlPO4锚固在表层为磷酸盐或亚磷酸盐的粉体的一个分子上。所述粉体表面的碱性和酸性,都是相对于AlPO4而言。另一方面,如果不是一个AlPO4对一个PO2.5或一个AlO1.5,而是半个对一个,则AlPO4只能包覆粉体表面的一半;如果不是一个对一个,而是一个对半个,则AlPO4的锚固牢度削弱一半。因此,铝磷原子比在表层为碱性的粉体上是0.33∶1至0.67∶1,在表层为酸性的粉体上是1.3∶1至3∶1,在表层为磷酸盐或亚磷酸盐的粉体上是0.65∶1至1.35∶1,即允许有大约35%的偏差。允许偏差比较宽,因为另外有相当一部分铝原子或磷原子需要担负将溶剂化链段与磷酸铝或亚磷酸铝包膜连结在一起的任务,特别是铝原子要偏多一些,允许偏差更宽一些。在硅酸盐、铝硅酸盐、粘土矿物、硅化物、氮化物、无机包膜粉体以及上述各种物质之间的混合物或化合物或复合物的表面上情况比较复杂;最典型的例子是粘土矿物,其铝氧八面体为碱性,而硅氧四面体为酸性;高岭石单元晶层的顶层为碱性而底层为酸性,其破损面既可呈碱性又可呈酸性;因此,该类物料磷酸铝包膜的铝磷原子比在0.33∶1至3∶1范围内变动,视粉体表面的性质及包膜的性质而异。强调的是粉体表层,例如蒙皂石,虽然总体上呈碱性,但其单元晶层的顶层和底层都是硅氧四面体,仍作为酸性表层处理。
本发明再一个发现是意外地发现由外层为磷酸铝或亚磷酸铝、内层为硅酸铝组成的复合双层包膜,呈现明显的复合效应,可以明显提高物料的着色力和白度,例如在高岭土、氧化锌、钛白粉、氧化铁颜料等场合下,这是先前没有预料到的;在这同时它还赋予物料优良的耐候性、耐热性、耐酸碱性以及屏蔽作用,这是先前预料到的。产生复合效应的原因还不太清楚,初步认为:平直的硅酸铝内层对柔软的磷酸铝或亚磷酸铝外层的支撑,改善了包膜的平滑性,提升了磷酸铝或亚磷酸铝包膜固有的对光线的高反射能力。复合双层包膜的的外层与内层的重量比为1∶0.3至1∶3;内层过少则着色力和白度的提升不显著;过多则白度上升,着色力下降。复合双层包膜的铝磷原子比是1.3∶至3∶1。
本发明另外还有一个发现是发现用干式制备方法在粉体上包覆磷酸铝,比之前人的湿式制备方法具有工序简便,节约能耗,节约化学试剂,节约水,没有三废,成本低廉的优点。
本发明再接着的一个发现是发现在粉体表面还可以锚固一种以上含有对分散介质具亲和力的的溶剂化链段。磷酸铝包膜本身具有隔离和分散粉体颗粒的良好功能,并且既亲水又亲油,添加溶剂化链段可以进一步提高粉体在介质中的分散性。溶剂化链段的另外一个作用是强化粉体与介质的连接牢度,溶剂化链段与橡塑等高分子之间的缠绕,有利于提高塑料的抗冲击性能、橡胶和涂料的耐磨性能;溶剂化链段与纸张纺织品纤维之间的缠绕,有利于提高粉体在纤维上的驻留率。可以提供溶剂化链段的试剂称谓溶剂化试剂。一个溶剂化链段可以来自一种溶剂化试剂,也可以来自一种溶剂化试剂与另一种溶剂化试剂的反应产物。溶剂化链段通过活性基团直接锚固在粉体表面上,或者全部或部分地通过磷酸铝包膜间接锚固在粉体表面上。例如脂肪酸、硅烷偶联剂、聚硅氧烷可以与铝原子,钙原子、锌原子反应直接锚固在粉体表面上,也可以与磷酸铝或亚磷酸铝包膜中的铝原子反应而间接锚固在粉体表面上;又例如硬脂醇锚固在磷原子之上等等。
溶剂化试剂至少有一种选自脂肪酸、脂肪醇、芳香化合物、树脂质酸类化合物、松香酸类化合物、烯烃类化合物、有机胺、聚醚化合物、聚酯化合物、聚砜化合物、聚硅氧烷、改性聚硅氧烷、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂,其中包括脂肪酸、羟基脂肪酸、烷基氨基酸、脂肪一元醇、乙二醇、脂肪二元醇、烷基季铵化合物、烷基苯酚、烷基萘酚、烷基芳香羧酸、树脂质酸、松香酸、氢化松香酸、聚合松香酸、不匀化松香酸、烯丙醇、烯丙胺、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、三聚氰胺、三氨基嘧啶、二苯基氨基乙烷、环己胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三苯胺、三萘胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、六亚甲基四胺、端氨基聚醚、聚醚二元醇、三羟基聚醚多元醇、聚醚基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、含氢聚硅氧烷、五苯基三甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、链烯基硅烷、氨烃基硅烷、N,N-双(β-羟乙基)γ-氨丙基三乙氧基硅烷、羟烃基硅烷、环氧烃基硅烷、甲基丙烯酰氧烃基硅烷、烃氧酰乙氨基硅烷、叠氮烃基硅烷、重氮烃基硅烷、巯烃基硅烷、有机硅烷多硫化物等等。在水性体系中,通用的溶剂化试剂是聚乙二醇、聚醚化合物;在疏水性分散介质中,通用的溶剂化试剂是C8+脂肪酸、铝酸酯偶联剂。在橡胶中,通用的溶剂化试剂是烯丙醇、有机硅烷多硫化物。在聚氨酯、聚丙烯酸酯、氟烯烃树脂中,通用的溶剂化试剂是有机胺、氨烃基硅烷偶联剂。
溶剂化链段与磷酸铝或亚磷酸铝包膜的重量比为0.03∶1至1∶1;一般情况下是0.12∶1至1∶1,溶剂化链段过多,粉体颗粒容易粘结,不易分散;在烯烃类化合物作为溶剂化链段的场合下或者在磷酸铝或亚磷酸铝包膜为多分子层的场合下,这一比例可减少至0.03∶1至0.12∶1。
在本发明中可供磷酸铝或亚磷酸铝包覆的粉体,包括碱性氧化物、碱性氢氧化物、金属粉末,其中至少有一种选自锌、铝、锆、铅、铍、稀土元素的氧化物和氢氧化物,铝粉、银粉、金粉、钴粉、铬粉、铜粉、铁粉、镁粉、锰粉、钼粉、铌粉、镍粉、铅粉、锡粉、钽粉、钛粉、钨粉、锌粉、锆粉、稀土元素粉末,以及它们之间的混合物或化合物或复合物。
在本发明中可供磷酸铝或亚磷酸铝包覆的粉体,包括磷酸盐,其中至少有一种选自磷灰石、磷酸钙、磷酸镁、磷酸锌。
在本发明中可供磷酸铝或亚磷酸铝包覆的粉体,包括酸性氧化物,其中至少有一种选自氧化硅、硅藻土、氧化锑、氧化铋、氧化锆、氧化铬、氧化钼、氧化钨、氧化锡,以及它们之间的混合物或化合物或复合物。钛白粉属于酸性氧化物,它不是本发明专利产品独立权利要求申请保护的对象,而是本发明专利制备方法以及本发明专利产品附属权利要求申请保护的对象。
在本发明中可供磷酸铝或亚磷酸铝包覆的粉体,包括硅酸盐、铝硅酸盐、粘土矿物、硅化物、氮化物、无机包膜粉体,其中至少有一种选自硅灰石、水合硅酸钙、水合硅酸铝、玻璃细珠、玻璃短纤维,锆英石、硅酸铅、膨胀珍珠岩粉、长石、千枚岩粉、红泥、硅铝炭黑、粉煤灰、油页岩灰、莫来石、电气石、陶瓷微球、凹凸棒石、坡缕石、海泡石、滑石、叶蜡石、高岭石、煅烧高岭石、蒙皂石、蛭石、硅化钼、硅化锆、硅化钛、硅化碳、氮化硅、氮化硼、氮化镓、氮化钛、氮化铝、无机包膜铬酸铅系颜料、纳米级磷酸铝包膜粉体,以及它们之间的混合物或化合物或复合物。关于纳米级磷酸铝包膜粉体,发明人在申请本发明的同时已另外申请了《纳米级包膜粉体及其制备方法》的发明专利。
需要重点提及的是粘土矿物,特别是蒙皂石族、高岭石族、蛭石族、叶蜡石族,以及相关的粘土,包括膨润土在内。在机械作用下,磷酸铝或亚磷酸铝可以将层状粘土矿物沿层面剥离为纳米级晶层并包覆之,而且还可以进一步在它表面锚固溶剂化链段。这种比表面很大容易分散的包膜粘土应用在塑料、橡胶、涂料、纸张中,具有相当高的经济价值,与现有的层状粘土矿物插层法剥离技术作比较,工序简便得多,成本低廉得多,产品的使用更为方便。
本发明还提供磷酸铝包膜粉体的干式制备方法,它由下列顺序的步骤组成:
(1)在无机超细粉体中,加入选自氢氧化铝、磷酸铝、五氧化二磷、浓磷酸、亚磷酸、磷酸二氢铝、聚磷酸二氢铝中的一种或多种试剂,在0.33∶1至3∶1范围内调控这些化合物的铝与磷的原子比,加或不加硅酸铝或沉淀法二氧化硅,加或不加作为粉体表面溶剂化链段来源的溶剂化试剂,在粉体状态和室温条件下混合、粉碎、解聚、包覆粉体颗粒;在这一步骤中加入的试剂可以预先混合并研磨后再加入;
(2)70℃至200℃下加热10至100分钟。
在上述方法中,绝大部分化合物都呈粉状加入,必要时可加少量硅烷偶联剂、浓磷酸等浓溶液,不要求物料事先烘干脱水,整个过程不加水并自始至终保持粉体状态,一切以不导致粉体团聚为原则。在要求包膜铝磷原子比等于1∶1时,不加磷酸二氢铝或五氧化二磷或浓磷酸或亚磷酸或氢氧化铝;在要求包膜铝磷原子比小于1∶1时,不加氢氧化铝;在要求包膜铝磷原子比大于1∶1时,不加磷酸二氢铝或五氧化二磷或浓磷酸或亚磷酸。五氧化二磷容易潮解,需要有保持其干燥的措施。浓磷酸容易导致物料聚结为团块,最好以喷雾状加入。硅酸铝或沉淀法二氧化硅在粉体需要增加着色力和白度、提高耐候性、耐光性、耐热性、环保性的场合下视需要而加入,否则不需要加入。所加入的试剂可以预先混合并研磨后再加入,这有利于试剂的均匀分布和参加反应。
粉体的混合可以在混合机、捏合机中完成;粉体的粉碎、解聚、包覆可以在搅拌研磨机或振动磨或涡流磨或气流磨等各种超细粉碎设备中一并完成,即粉碎、解聚、包覆三者同时进行。在实验室中,用一只简单的研钵加上一只天平即可完成全过程。
磷酸铝或亚磷酸铝包膜在70℃以上的加热温度下缓慢地从非晶态向结晶态转变,在150℃左右晶态转变速度加快;加热温度低则晶态转变所需时间长,反之则时间短;原子的有序排列有利于提高磷酸铝或亚磷酸铝包覆层的牢固度和反射能力。对于不耐热的粉体(例如铁黄颜料)或热催化性强的粉体(例如锐钛型钛白粉),需要在比较低的温度下加热30-100分钟,否则在较高的温度下加热10-20分钟即可;无机颜料一般优选在100℃至130℃加热;非颜料粉体适宜在130℃至170℃加热;在添加溶剂化链段的场合下,一般不宜超过200℃。
本发明包膜粉体主要有下列用途:
1)作为着色剂应用于油墨、油漆、涂料、塑料、橡胶、树脂、文教用品、日用化学品、纸张、纺织品、食品之中。
2)作为填充剂、补强剂、吸附载体应用于橡胶、塑料、树脂、密封胶、粘合剂、油漆、涂料、油墨、文教用品、日用化学品、纸张、纺织品、食品、药物之中。
3)作为流变剂应用于油墨、油漆、涂料、日用化学品、钻井泥浆中。
4)作为粉体材料应用于磁性材料、电子材料、电磁波屏蔽材料、人造生物组织中。
具体实施方式
通过下面给出的具体实施例可以进一步清楚地了解本发明,但它们不是对本发明的限定。在下面的实施例中,所述的溶液浓度都是重量百分浓度;所采用的磷酸铝的分子式都是AlPO4,硅酸铝的分子式都是Al2(SiO3)3,铝酸酯偶联剂都是中国杭州沸点化工有限公司HW-988铝酸酯偶联剂;所采用的含氢聚硅氧烷都是日本东芝公司202聚甲基含氢硅氧烷,含氢量都是1.5%;所采用的聚醚基聚硅氧烷都是中国浙江银城精细化工公司YC2042侧基型聚醚基聚硅氧烷,其中醚与油的比例为3∶1,聚氧乙烯与聚氧丙烯的比例是1∶1。
实施例1
取氧化锌100g,加入磷酸铝0.82g、磷酸二氢铝2.2g、二氧化硅1.6g、含氢聚硅氧烷0.16ml、浓度50%的聚醚基聚硅氧烷1.17ml,在室温下混合粉碎解聚包覆,110℃下烘干,所获产品作为防晒剂用于化妆品中。
实施例2
取氢氧化铝100g,加入磷酸二氢铝0.5g、硬脂酸0.2g,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,获得的疏水性产品用作易分散的塑料阻燃填充剂。
实施例3
取金属铝粉100g,加入磷酸二氢铝6.5g、铝酸酯偶联剂3g,在50℃和氮气气氛下混合粉碎解聚包覆,在110℃和氮气气氛下烘干,获得的疏水性产品作为漂浮型铝粉颜料使用。
实施例4
取磷酸钙100g,加入磷酸铝0.5g、五氧化二磷0.05g、含氢聚硅氧烷0.05ml、浓度为50%的聚醚基聚硅氧烷0.36ml,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,获得的产品用于制备人造骨骼、骨水泥。
实施例5
取沉淀法二氧化硅(白炭黑)100g,加入磷酸铝11g、氢氧化铝6.6g、聚二甲基硅氧烷1.2ml、含氢聚硅氧烷0.4ml、乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂0.2ml,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,获得的疏水性产品作为硅橡胶补强剂。
实施例6
取沉淀法二氧化硅(白炭黑)100g,加入磷酸铝11g、氢氧化铝7.2g、含氢聚硅氧烷2ml、五苯基三甲基硅氧烷0.5ml,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,所获产品作为过滤有害气体的吸附材料。
实施例7
取三氧化二锑100g,加入磷酸铝1g、氢氧化铝0.6g、三聚氰胺0.38g,在室温下混合粉碎解聚包覆,130℃下烘干,获得的疏水性产品用作易分散的聚氨酯塑料阻燃填充剂。
实施例8
取水合硅酸钙100g,加入磷酸铝6g、五氧化二磷3.3g,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,获得的疏水性产品作为易分散补强剂用于聚氨酯、聚丙烯酸酯、氟烯烃树脂和橡胶中。
实施例9
取200目膨胀珍珠岩粉100g,加入磷酸铝0.3g、氢氧化铝0.01g、硬脂酸0.09g,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,获得的疏水性产品用作电缆塑料填充剂。
实施例10
取以蒙皂石为主要成分的膨润土100g,加入磷酸铝12g、氢氧化铝7.5g、硬脂酸4.5g,在室温下混合粉碎解聚包覆;120℃下烘干,获得的疏水性产品用作塑料和橡胶的补强剂。
实施例11
取高岭土100g,加入磷酸铝3.2g、氢氧化铝0.27g、含氢聚硅氧烷0.26ml、浓度为50%的聚醚基聚硅氧烷2ml,在室温下混合粉碎解聚包覆,110℃下烘干,获得的产品用于造纸涂料中。
实施例12
取60目凹凸棒石粘土100g,加入磷酸铝6.3g、氢氧化铝1.4g、月桂酸1.64ml、烯丙醇0.3ml,在室温下混合粉碎解聚包覆;120℃下烘干,获得的疏水性产品用作橡胶补强剂。
实施例13
取纳米非晶态氮化硅100g,加入磷酸铝7.7g、氢氧化铝4.6g,浓度为50%的双三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物(Si69)硅烷偶联剂9.2ml,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,获得的产品作为超高耐磨补强剂用于橡胶中。
实施例14
取纳米氮化铝100g,加入磷酸铝3.8g、氢氧化铝0.5g、含氢聚硅氧烷0.6ml、乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂0.2ml,在室温下混合粉碎解聚包覆,150℃下烘干,获得的产品作为高导热粉体材料,用于具有电绝缘性的膏状超高导热纳米复合硅胶中。
实施例15
取纳米氧化铁红颜料100g,加入磷酸铝8.75g、硅酸铝6.4g、二氧化硅10.5g、硬脂酸3.1g,在室温下混合粉碎解聚包覆,130℃下烘干,获得的产品用于汽车漆之中。
Claims (9)
1.一种易分散包膜粉体,其特征在于包括纳米粉体在内的无机超细粉体的表面具有包膜,包膜由磷酸铝或亚磷酸铝组成,其中铝与磷的原子比在至少有一种选自碱性氧化物、碱性氢氧化物、金属粉末的粉体表面上为0.33∶1至0.67∶1,在磷酸盐粉体的表面上为0.65∶1至1.35∶1,在酸性氧化物粉体表面上为1.3∶1至3∶1,在至少有一种选自硅酸盐、铝硅酸盐、粘土矿物、硅化物、氮化物、无机包膜粉体以及上述各种物质之间的混合物或化合物或复合物的粉体表面上为0.33∶1至3∶1。
2.按照权利要求1的易分散包膜粉体,其中所述包膜的特征在于它还可以是外层为磷酸铝或亚磷酸铝、内层为硅酸铝的复合双层包膜,外层与内层的重量比为1∶0.3至1∶3,其中铝与磷的原子比为1.3∶1至3∶1。
3.按照权利要求1的易分散包膜粉体,其中所述粉体的特征在于在粉体表面和/或包膜上还可以锚固一种或多种含有对分散介质具亲和力的溶剂化链段,溶剂化链段与磷酸铝包覆层的重量比为0.03∶1至1∶1。
4.按照权利要求3的溶剂化链段,其特征在于作为它的来源的溶剂化试剂,至少有一种选自脂肪酸、脂肪醇、芳香化合物、树脂质酸类化合物、松香酸类化合物、烯烃类化合物、有机胺、聚醚化合物、聚酯化合物、聚砜化合物、聚硅氧烷、改性聚硅氧烷、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂:一个溶剂化链段可以来自一种溶剂化试剂,也可以来自一种溶剂化试剂与另一种溶剂化试剂的反应产物。
5.按照权利要求1的易分散包膜粉体,其中所述的碱性氧化物、碱性氢氧化物、金属粉末,至少有一种选自锌、铝、锆、铅、铍、稀土元素的氧化物或氢氧化物,铝粉、银粉、金粉、钴粉、铬粉、铜粉、铁粉、镁粉、锰粉、钼粉、铌粉、镍粉、铅粉、锡粉、钽粉、钛粉、钨粉、锌粉、锆粉、稀土元素粉末以及它们之间的混合物或化合物或复合物。
6.按照权利要求1的易分散包膜粉体,其中所述的磷酸盐至少有一种选自磷灰石、磷酸钙、磷酸镁、磷酸锌。
7.按照权利要求1的易分散包膜粉体,其中所述的酸性氧化物至少有一种选自氧化硅、硅藻土、氧化锑、氧化铋、氧化锆、氧化铬、氧化钼、氧化钨、氧化锡以及它们之间的混合物或化合物或复合物。
8.按照权利要求1的易分散包膜粉体,其中所述的硅酸盐、铝硅酸盐、粘土矿物、硅化物、氮化物、无机包膜粉体,至少有一种选自硅灰石、水合硅酸钙、水合硅酸铝、玻璃细珠、玻璃短纤维、锆英石、硅酸铅、膨胀珍珠岩粉、长石、千枚岩粉、红泥、硅铝炭黑、粉煤灰、油页岩灰、莫来石、电气石、陶瓷微球、凹凸棒石、坡缕石、海泡石、滑石、叶蜡石、高岭石、煅烧高岭石、蒙皂石、蛭石、硅化钼、硅化锆、硅化钛、硅化碳、氮化硅、氮化硼、氮化镓、氮化钛、氮化铝、无机包膜铬酸铅系颜料、纳米级磷酸铝包膜粉体、以及它们之间的混合物或化合物或复合物。
9.一种易分散磷酸铝包膜粉体的干式制备方法,其特征在于该方法由下列顺序的步骤组成:
(1)在无机超细粉体中,加入选自氢氧化铝、磷酸铝、五氧化二磷、浓磷酸、亚磷酸、磷酸二氢铝、聚磷酸二氢铝中的一种或多种试剂,在0.33∶1至3∶1范围内调控这些化合物的铝与磷的原子比,加或不加硅酸铝或沉淀法二氧化硅,加或不加作为粉体表面溶剂化链段来源的溶剂化试剂,在粉体状态和室温条件下混合、粉碎、解聚、包覆粉体颗粒;在这一步骤中加入的试剂可以预先混合并研磨后再加入;
(2)70℃至200℃下加热10至100分钟。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200610028540 CN1876729A (zh) | 2006-07-03 | 2006-07-03 | 易分散磷酸铝包膜粉体及其制备方法 |
PCT/CN2007/070133 WO2008006308A1 (fr) | 2006-07-03 | 2007-06-19 | Poudre enduite de phosphate d'aluminium et procédé de production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200610028540 CN1876729A (zh) | 2006-07-03 | 2006-07-03 | 易分散磷酸铝包膜粉体及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1876729A true CN1876729A (zh) | 2006-12-13 |
Family
ID=37509294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200610028540 Pending CN1876729A (zh) | 2006-07-03 | 2006-07-03 | 易分散磷酸铝包膜粉体及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1876729A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008006308A1 (fr) * | 2006-07-03 | 2008-01-17 | Yigang Zhang | Poudre enduite de phosphate d'aluminium et procédé de production |
CN101973769A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-02-16 | 马鞍山钢铁股份有限公司 | 含碳测温管防氧化涂料及其制备方法和使用方法 |
CN102618093A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-08-01 | 常州大学 | 一种粘土复合材料及其制备方法 |
CN103649272A (zh) * | 2011-08-30 | 2014-03-19 | 英派尔科技开发有限公司 | 二茂铁/二氧化碳释放系统 |
CN104277564A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-01-14 | 合肥旭阳铝颜料有限公司 | 一种高耐候水性铝颜料及其制备方法 |
CN104827022A (zh) * | 2015-04-27 | 2015-08-12 | 苏州统明机械有限公司 | 一种用于陶瓷的镍铬合金涂层及其制备方法 |
CN110804211A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-18 | 贵阳学院 | 一种包覆型无卤纤维状阻燃剂及其制备方法 |
CN114920540A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-19 | 孙影影 | 一种环保抑菌型日用陶瓷及其制备方法 |
-
2006
- 2006-07-03 CN CN 200610028540 patent/CN1876729A/zh active Pending
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008006308A1 (fr) * | 2006-07-03 | 2008-01-17 | Yigang Zhang | Poudre enduite de phosphate d'aluminium et procédé de production |
CN101973769A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-02-16 | 马鞍山钢铁股份有限公司 | 含碳测温管防氧化涂料及其制备方法和使用方法 |
CN101973769B (zh) * | 2010-09-10 | 2013-01-30 | 马鞍山钢铁股份有限公司 | 含碳测温管防氧化涂料及其制备方法和使用方法 |
CN103649272A (zh) * | 2011-08-30 | 2014-03-19 | 英派尔科技开发有限公司 | 二茂铁/二氧化碳释放系统 |
CN103649272B (zh) * | 2011-08-30 | 2015-09-09 | 英派尔科技开发有限公司 | 二茂铁/二氧化碳释放系统 |
CN102618093A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-08-01 | 常州大学 | 一种粘土复合材料及其制备方法 |
CN104277564A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-01-14 | 合肥旭阳铝颜料有限公司 | 一种高耐候水性铝颜料及其制备方法 |
CN104827022A (zh) * | 2015-04-27 | 2015-08-12 | 苏州统明机械有限公司 | 一种用于陶瓷的镍铬合金涂层及其制备方法 |
CN110804211A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-18 | 贵阳学院 | 一种包覆型无卤纤维状阻燃剂及其制备方法 |
CN114920540A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-19 | 孙影影 | 一种环保抑菌型日用陶瓷及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101045828A (zh) | 磷酸盐包膜粉体及其制备方法 | |
CN1876729A (zh) | 易分散磷酸铝包膜粉体及其制备方法 | |
CN1137221C (zh) | 强干涉颜料 | |
KR100697464B1 (ko) | 화학처리된 충진재 및 이를 포함하는 중합체 조성물 | |
JP5133483B2 (ja) | 化学的変性フィラー及びこれを含有するポリマー組成物 | |
CN1876728A (zh) | 纳米级包膜粉体及其制备方法 | |
Tseng et al. | Effect of reactive layered double hydroxides on the thermal and mechanical properties of LDHs/epoxy nanocomposites | |
JP5200218B2 (ja) | 処理されたアルミナ水和物材料及びその使用 | |
JP5242588B2 (ja) | 処理されたアルミナ水和物材料およびその用途 | |
CN104411779B (zh) | 含二氧化钛及含碳酸盐的复合色素及其制造方法 | |
CN103482639B (zh) | 一种高岭石/季铵盐插层复合物的制备方法 | |
CN1252164C (zh) | 橡胶组合物和包含该组合物的轮胎 | |
Murray | Kaolin applications | |
CN1637079A (zh) | 闪光黑色干涉颜料 | |
EP2087045B1 (en) | Pigment dispersion | |
US8518369B2 (en) | Zeolite impregnated with titanium dioxide | |
KR20090086271A (ko) | 높은 비표면적을 지닌 투명한 아연 설파이드 | |
WO2008006308A1 (fr) | Poudre enduite de phosphate d'aluminium et procédé de production | |
EP4077525A1 (en) | Method for preparing modified filler, compositions and articles containing same | |
Gong et al. | Novel red composite pigment with high thermostability from iron ore tailings: Synthesis and coloring mechanism | |
CN1956782A (zh) | 含添加剂的阴离子粘土的制备方法 | |
CN107250288A (zh) | 含氢氧化铝的复合颜料及其制备方法 | |
CN1332208A (zh) | 一种空心微珠复合材料及其制备方法 | |
JP3922584B2 (ja) | 層状有機チタノシリケート | |
Kievani et al. | RETRACTED ARTICLE: Synthesis, characterization and assessment thermal properties of clay based nanopigments |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |