CN1865310A - 含有脲基甲酸酯、异氰酸酯和原酸酯基团的化合物及其作为粘合剂的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备含有脲基甲酸酯基、游离NCO基和多原酸酯基的化合物的方法，通过使A)一种或多种脂肪族和/或环脂族聚异氰酸酯与B)一种或多种每分子含有至少一个羟基的多原酸酯反应以形成NCO－官能聚氨酯，然后使部分或全部氨基甲酸酯基反应以形成脲基甲酸酯基。本发明涉及通过上述方法得到的化合物，以及其在还含有催化剂和任选添加剂的涂料、密封剂和胶粘剂组合物中作为粘合剂的用途。

Description

含有脲基甲酸酯、异氰酸酯和原酸酯 基团的化合物及其作为粘合剂的应用
技术领域
本发明涉及含有脲基甲酸酯基团、NCO基团和多原酸酯基团的新化合物及其制备方法，并涉及其在涂料、密封剂和胶粘剂组合物中作为粘合剂的应用。
背景技术
多原酸酯和二环原酸酯(BOE)在聚氨酯涂料组合物中作为封闭的多元醇的用途是已知的(EP-A 0 882 106和EP-A 1 225 172，和在本说明书优先权日前未公开的德国专利申请DE 10 200 400 34 95)。
在大气水份的影响下，多原酸酯和BOE基团进行解封反应(水解)、释放羟基，然后可用于与聚异氰酸酯交联。
EP-A 0 882 106在其说明书中描述在聚氨酯涂料体系中使用二环原酸酯作为反应性稀释剂，不含有消除产物。
WO99/10397A1和DE 10 200 400 34 95公开的化合物中，除分别包括二环原酸酯基团或多原酸酯基团外，还含有游离的NCO基团，由此在潜在的OH基进行解封后，NCO基团可通过自交联固化。
DE 10 200 400 34 95中基于多原酸酯基团的自交联体系较WO99/10397中基于二环原酸酯基团的快速交联体系更具有优势，从技术角度而言其制备方法更加简单并由此可带来更大的商业利益。
对于汽车整修应用，要求涂料组合物快速干燥，具有高硬度和良好的耐化学性。这些组合物优选基于直链脂肪族异氰酸酯。为提高生产率，首要要求是比迄今为止使用2K(二组分)PU涂料组合物所能达到的更快速的干燥。此外，为了施用的可靠性，需要尽可能长的适用期。
现已发现，由脂肪族异氰酸酯和羟基官能多原酸酯制备的脲基甲酸酯产生具有掩蔽的OH基和游离NCO基团的自交联加合物，其可在具有高耐机械和化学腐蚀性的快干聚氨酯涂料体系中用作粘合剂。
发明内容
本发明涉及一种制备含有脲基甲酸酯基、游离NCO基和多原酸酯基的化合物的方法，通过使
A)一种或多种脂肪族和/或环脂族聚异氰酸酯与
B)一种或多种每分子含有至少一个羟基的多原酸酯反应以形成NCO-官能聚氨酯，然后使部分或全部氨基甲酸酯基反应以形成脲基甲酸酯基。
本发明涉及通过上述方法得到的化合物，及其在还含有催化剂和任选添加剂的涂料、密封剂以及胶粘剂组合物中作为粘合剂的用途。
具体实施方式
脂肪族或环脂族聚异氰酸酯(A)合适的例子包括直链二-或三异氰酸酯，例如丁二异氰酸酯、戊二异氰酸酯、己二异氰酸酯(1，6-己二异氰酸酯，HDI)和4-异氰酸根合甲基-1，8-辛二异氰酸酯(三异氰酸根合壬烷，TIN)；或环二-或三异氰酸酯，例如4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)和ω，ω′-二异氰酸根合-1，3-二甲基环己烷(H6XDI)。
优选的聚异氰酸酯A包括己二异氰酸酯(1，6-己二异氰酸酯，HDI)、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和/或3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)。尤其优选的聚异氰酸酯为HDI。
合适的羟基官能多原酸酯B)通过
B1)一种或多种无环原酸酯与
B2)一种或多种具有4-8的官能度和80-500g/mol数均分子量的多元醇，和
B3)任选的1，3-二醇，其中各羟基相隔至少3个碳原子，和/或三元醇，任选在
B4)催化剂的存在下反应得到。
所得原酸酯的低聚物混合物不仅含有双环结构(类似于纯原酸酯)，还含有开链结构。这种低聚物混合物的优点在于其更优的工作特性，且从技术角度而言更优的制备简便性。作为1摩尔无环原酸酯和1摩尔至少四官能醇的典型酯交换反应产物，其制备也比纯双环原酸酯的制备更加简单。
组分B1)的实例包括原甲酸三乙酯、原甲酸三异丙酯、原甲酸三丙酯、原丁酸三甲酯、原乙酸三乙酯、原乙酸三甲酯、原丙酸三乙酯和原戊酸三甲酯。优选原甲酸三乙酯、原乙酸三乙酯、原乙酸三甲酯和/或原丙酸三乙酯，特别优选原乙酸三乙酯和原丙酸三乙酯。这些化合物可在组分B1)中单独使用，或以任意所需混合物混合使用。
组分B2)的实例包括季戊四醇、二三羟甲基丙烷、1，2，34-丁四醇、甘油二酯、双(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇(dipentaerythritol)、甘露醇或甲基糖苷。在组分B2)中优选使用季戊四醇。
组分B3)中1，3-二醇的实例包括新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-苯氧基丙烷-1，3-二醇、2-甲基-2-苯基丙烷-1，3-二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、2-乙基-1，3-辛二醇和1，3-二羟基环己烷。还合适的为脂肪酸单酸甘油酯(β产物)，例如单乙酸甘油酯(β产物)和单硬脂酸甘油酯(β产物)。优选新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇。
组分B3)中三元醇的实例包括1，2，3-丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，2，6-己三醇、1，1，1-三羟甲基丙烷和数均分子量为100-1000g/mol的聚酯基三元醇。后者可通过例如由前述三元醇与内酯的反应制备，内酯例如ε-己内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-和δ-戊内酯、3，5，5-和3，3，5-三甲基己内酯，及其混合物。组分B3)中优选的三元醇为三羟甲基丙烷。
组分B1)化合物中将被酯化的基团与组分B2)和B3)化合物中OH基团的当量比为1∶1.3-1∶1.5。
作为制备组分B)的酯交换反应的催化剂，可使用已知的酯化催化剂，例如酸、碱或过渡金属化合物。优选路易斯酸或Broenstedt酸；特别优选对甲苯磺酸。基于组分B1)-B3)的总重量，本发明方法中催化剂以0.001-5重量％，优选0.01-1重量％的量使用。
酯交换反应的反应温度为50-200℃，优选75-150℃。在本发明的一个优选实施方案中，酯交换反应期间消除的醇通过蒸馏从反应混合物中除去，适当地可采取减压。使用该方法不仅易于识别平衡的移动，还易于识别酯交换反应的终点。当无法蒸馏出消除产物(醇)时，该反应即结束。
A)与B)之间的氨基甲酸酯化反应可使用聚氨酯化学中已知的催化剂进行。催化剂的实例为锡皂，例如二月桂酸二丁锡，或叔胺，例如三乙胺或重氮双环辛烷。
组分A)与组分B)的NCO/OH当量比通常＞1，优选1∶4-1∶20，更优选1∶4-1∶15，并且最优选1∶4-1∶10。
氨基甲酸酯化反应期间的温度优选20-140℃，更优选40-100℃。
随后，含有异氰酸酯基的聚氨酯优选在作为脲基甲酸酯化反应催化剂的锡或锌(II)化合物或季铵化合物的存在下进行脲基甲酸酯化反应。存在的部分或全部氨基甲酸酯基与游离NCO基进行脲基甲酸酯化反应。除了A)中已经存在的异氰酸酯外，还可加入与A)不同的其它异氰酸酯。脲基甲酸酯化反应期间的温度优选20-140℃，更优选40-100℃。
脲基甲酸酯化反应结束后，可通过例如薄膜蒸馏或萃取从产物中除去过量未反应的二或多异氰酸酯。薄膜蒸馏为优选的分离方法，并通常在100-160℃的温度和0.01-3mbar的压力下进行。其后残余的单体含量优选小于1重量％，更优选小于0.5重量％(二异氰酸酯)。
对于脲基甲酸酯化反应，优选使用锡或锌(II)化合物作为催化剂，优选相对较长链的直链或支链脂肪族羧酸的锌皂。特别优选的为基于2-乙基己酸或基于线性脂肪族C4-C30羧酸的锌(II)皂。尤其优选的锌(II)皂为双(2-乙基己酸)锌(II)、双(正辛酸)锌(II)、双(硬脂酸)锌(II)，或其混合物。
其它优选的脲基甲酸酯化催化剂为季铵盐，优选下式季铵氢氧化物：
Figure A20061007742100081
其中
R4为具有1-12、优选4-12个碳原子的烷基，具有7-10、优选7个碳原子的芳脂族烃基，或具有4-10、优选5-6个碳原子的饱和脂环族烃基，各自可被羟基和/或具有1-4个碳原子的羟烷基取代；以及
R5、R6和R7为相同或不同的基团，且为具有1-20、优选1-4个碳原子的任选被羟基取代的烷基，或R5、R6或R7基中的两个与所述氮原子，任选与氧原子或另一氮原子一起形成具有3-5个碳原子的杂环，或者R5、R6和R7基均为亚乙基，其与所述季氮原子和另一叔氮原子一起形成双环三亚乙基二胺(DABCO)结构。
优选的季铵氢氧化物如上所示，其中R5、R6和R7的定义同上，条件是至少一个所述基团具有至少一个脂族连接的羟基，其优选位于相对季氮原子的2位上。对于羟基取代的基团，除所述一个或多个羟基取代基外、还可能含有任意所需的其它惰性取代基，特别是C1-C4烷氧基取代基。
特别优选的季胺氢氧化物为前述分子式所示的那些，其中R5、R6和R7基均为烷基并且R7为羟乙基、羟丙基或羟丁基，其中羟基优选位于相对季氮原子的2位上。
合适的季胺氢氧化物的实例包括氢氧化苄基三甲基铵；氢氧化四甲基-、四乙基-、四甲基硬脂基-或二甲基乙基-环己基-铵；氢氧化N，N，N-三甲基-N-(2-羟乙基)-、N，N，N-三甲基-N-(2-羟丙基)-或N，N，N-三甲基-N-(2-羟丁基)铵；氢氧化N，N-二甲基-N-十二烷基-N-(2-羟乙基)铵；氢氧化N-(2-羟乙基)-N，N-二甲基-N-(2，2′-二羟甲基丁基)铵；N-甲基-2-羟乙基吗啉氢氧化物；N-甲基-N-(2-羟丙基)吡咯烷氢氧化物；氢氧化N-十二烷基-三-N-(2-羟乙基)铵；氢氧化四(2-羟乙基)铵；以及下式化合物：
Figure A20061007742100091
其表示环氧乙烷和水与DABCO的单加合物。
除了上述优选氢氧化羟烷基铵外，氢氧化苄基三甲基铵(Triton B)也为优选的季铵氢氧化物。
基于使用的二异氰酸酯混合物的量，脲基甲酸酯化催化剂优选以0.0001-2重量％，更优选0.001-1重量％的量使用。
当使用季铵氢氧化物作催化剂时，其优选以在合适的溶剂中溶液的形式使用。合适的溶剂包括甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或其混合物。基于使用的异氰酸酯混合物的量，溶剂以不超过5重量％的量使用。反应后，溶剂通过蒸馏任选与过量的二异氰酸酯一起除去。
在脲基甲酸酯化反应后，还可使用稳定添加剂。实例包括酸性添加剂，例如路易斯酸(缺电子化合物)或Broenstedt酸(质子酸)，或在与水反应时释放上述酸的化合物。后者的实例包括有机或无机酸或中性化合物，例如酰卤或酯，其与水反应形成相应的酸。酸的实例包括盐酸、磷酸、磷酸酯、苯甲酰氯、间苯二酰二氯、对甲苯磺酸、甲酸、乙酸、二氯乙酸和2-氯丙酸。
酸性添加剂用于减活脲基甲酸酯化催化剂。并且其能增加根据本发明制备的脲基甲酸酯的稳定性，例如薄膜蒸馏期间和制备后产品储存期间的接触热时的稳定性。
酸性添加剂通常至少以使酸性添加剂的酸性中心与催化剂的摩尔比至少为1∶1的量加入。优选加入过量的酸性添加剂。
当使用酸性添加剂时，优选是有机酸例如羧酸或例如苯甲酰氯或间苯二酰二氯的酰卤。
处理步骤可任选地在惰性溶剂的存在下进行。惰性溶剂在反应条件下不与反应物发生反应。实例包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、甲乙酮、甲基·异丁基酮、甲苯、二甲苯、芳香族或(环)脂族烃混合物，及其混合物。反应优选在无溶剂条件下进行。
含有本发明化合物的粘合剂代表各种用于制备低粘度、低溶剂聚氨酯体系的起始原料，该体系不含有消除产物，并可配制成自交联体系。
本发明涂料组合物含有作为粘合剂的
a)一种或多种含有脲基甲酸酯基、多原酸酯基和NCO基的化合物，
b)催化剂，和
c)任选的添加剂。
催化剂b)包括单独的催化剂并可包括催化不同反应的两种或多种催化剂的混合物。为催化释放掩蔽的OH基的解封反应，使用酸化合物。酸化合物的例子包括无机酸，例如氯化氢、硫酸和硝酸；磺酸，例如甲磺酸、乙磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸和二壬基萘二磺酸；羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸和辛酸；基于磷酸的有机化合物，例如磷酸单丁酯、磷酸二丁酯、磷酸单异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸单辛酯、磷酸二辛酯、磷酸单癸酯、磷酸二癸酯、偏磷酸、正磷酸、焦磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三苯酯和磷酸三(甲苯酯)；以及路易斯酸。
还可使用前述酸与胺的中和产物作为催化剂b)。另外还可使用前述磺酸与伯、仲或叔醇反应生成的磺酸酯，所述醇例如正丙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、异丙醇、2-丁醇、2-己醇、2-辛醇、环己醇和叔丁醇；以及磺酸与含有环氧乙烷基团化合物反应得到的产物β-羟基烷基磺酸酯，其中含有环氧乙烷的化合物例如缩水甘油基乙酸酯或丁基缩水甘油醚。
作为组分b)的酸催化剂优选为基于磺酸和基于磷酸的化合物。尤其优选十二烷基苯磺酸。
除酸催化剂外，组分b)中还可含有加速释放的潜在OH基与NCO基的NCO/OH反应的催化剂。这些催化剂为聚氨酯化学中已知的催化剂并包括叔胺，例如三乙胺、吡啶、甲基吡啶、苄基二甲胺、N，N-内乙烯哌嗪、N-甲基哌啶、五甲基二亚乙基三胺、N，N-二甲基氨基环己烷和N，N′-二甲基哌嗪；金属盐，例如氯化铁(III)、氯化锌、2-乙基己酸锌、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)、棕榈酸锡(II)、二月桂酸二丁基锡(IV)和羟乙酸钼；以及这些催化剂的混合物。
对于组分b)，优选使用酸催化剂和NCO/OH加速催化剂的组合物。基于组分a)和组分b)的量，组分b)的量优选为0.001-5重量％，更优选0.01-1重量％。
合适的添加剂c)包括表面活性物质、内脱膜剂、填料、染料、颜料、阻燃剂、水解稳定剂、杀菌剂、流动助剂、抗氧化剂例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-羟基苯基苯并三唑型紫外线吸收剂、氮原子上未取代或取代的HALS型光稳定剂(例如Tinuvin292和Tinuvin770DF，Ciba Spezialitten GmbH，Lampertheim，DE)或其它已知稳定剂，例如记载于“Lichtschutzmittel für Lacke”(A.Valet，Vincentz Verlag，Hannover，1996)和“Stabilization of PolymericMaterials”(H.Zweifel，Springer Verlag，Berlin，1997，附录3，第181-213页)。还可使用这些化合物的混合物。
为制备本发明涂料组合物，将组分a)、b)和任选的c)互相混合。
含有本发明化合物(其中含有多原酸酯、NCO和脲基甲酸酯基)的涂料组合物的粘合剂适于涂布各种材料和基底，例如金属、木材、玻璃、石材、陶瓷材料、混凝土、硬质和软质塑料、纺织品、皮革或纸张。涂料组合物可通过已知方法施加到基底上，例如喷涂、刷涂、流动涂布，或使用辊或刮刀。可在室温下或高温进行固化。
实施例
除非另有说明，所有量将被理解为以重量克表示。如果没有相反说明，所有百分比将被理解为重量百分比。
本发明实施例和对比实施例中所述树脂的NCO含量根据DIN 53 185通过滴定测定。
反应1表示对于每个多原酸酯基通过水解释放一个OH基：
Figure A20061007742100121
反应1：多原酸酯的水解(解封)
理论上潜在的OH基团含量可通过下式计算：
为监测NCO转化，使用FT-IR分光计(Perkin Elmer，Paragon 1000，GB)测定反应溶液样品，并基于在2270cm-1处的NCO谱带检测游离NCO基的存在。
在23℃使用旋转粘度计(Visco Tester550，Thermo Haake GmbH，D-76227Karlsruhe)测定动态粘度。
根据DIN 53157测定Knig摆撞硬度。
根据DIN EN ISO 3251(1克样品，鼓风烘箱中干燥时间：125℃下1小时)测定固体含量。
根据DIN 53211测定作为适用期量度的流出时间。
根据DIN 53150和DIN ENISO 1517测定干燥速率。
反应物：
TEOA：原乙酸三乙酯
BEPD：2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇
pTSA：对甲苯磺酸
MPA：乙酸甲氧基丙酯
DBTL：二月桂酸二丁锡
HDI：1，6-己二异氰酸酯
Byk333、355、331和141：得自Byk Chemie，Wesel，DE的流动助剂。
聚异氰酸酯A：DesmodurVPLS 2102，NCO含量为20.0％并且在23℃粘度为300mPa.s的HDI脲基甲酸酯，Bayer AG，Leverkusen，DE。
实施例1：加合物(1)
根据下表1称量用于制备加合物的部分1反应物，并一起装入具有搅拌器、加热器、自动温控器、氮气进口和蒸馏柱的反应器中，然后在搅拌下加热到85℃，同时将氮气通入混合物。将温度缓慢升至120℃，蒸馏除去乙醇。4-6小时后达到乙醇蒸馏的终点，120℃施加500mbar减压条件下蒸除残余乙醇。
然后产物在100℃1小时内滴加到部分3、0.16克月桂酸二丁锡和0.6克亚诺抗氧化添加剂(ionol)。随后搅拌反应混合物3小时，直至理论NCO含量达到36.1重量％。然后分两部分间隔5分钟加入0.16克浓度为10重量％的辛酸锌在乙醇中的溶液，于105-110℃继续反应直至NCO含量达到32.1重量％。然后加入0.1克苯甲酰氯。通过薄膜蒸馏除去过量的HDI。产物溶于乙酸丁酯(浓度为80％)。NCO含量为10.1％，潜在的OH基含量为5％，23℃时粘度为565mPas。
实施例2：加合物2(对比实施例)
根据下表1称量用于制备加合物的部分1反应物，并一起装入具有搅拌器、加热器、自动温控器、氮气进口和蒸馏柱的反应器中，搅拌下加热到85℃，同时将氮气通入混合物。将温度缓慢升至120℃，同时通过蒸馏除去乙醇。4-6小时后达到乙醇蒸馏的终点，120℃施加500mbar的减压条件下蒸除残余乙醇。随后加入乙酸丁酯(部分2)。120℃滴加聚异氰酸酯(部分3)，于120℃继续反应直至达到理论NCO含量。
表1：多原酸酯脲基甲酸酯
  加合物   1   2
  部分1：TEOA季戊四醇BEPDpTSA 122g77g60- 162g136g--
  乙醇   -104g   -138g
  部分2：乙酸丁酯 198g
  部分3：HDI聚异氰酸酯A 630 630g
  固体含量NCO含量潜在的OH含量23℃时粘度   80％10.1％5.0％565mPas   80％8.3％3.4％380mPas
涂料制备
根据下表将加合物1)和2)与已知涂料添加剂、催化剂和任选的聚异氰酸酯混合，然后使用150μm涂布刮刀施加到玻璃上并在60℃固化10分钟(实施例3和对比实施例4)。
所得涂布薄膜的耐化学性测定如下：将浸有溶剂的棉垫分别放置在涂布薄膜上1分钟和5分钟。之后用布擦干涂布薄膜，并使用等级0-5进行视觉评价(0：没有变化，5：严重溶胀)。
表2：涂布和性能数据
 实施例   3   4
 加合物1加合物2(对比)Byk331Byk141DBTLMPA/二甲苯/BA 1∶1∶1十二烷基苯磺酸   1000.161.001.6032.115.00 1000.161.001.6034.995.00
 固体   58   57
 流出时间DIN(秒)后0.0h1.02.03.04.0 1816171818 2119192020
 干燥时间RTT1+minT3+hT4+h 35501.4 40852.5
 摆撞硬度室温下7天60℃下30分钟室温7天，70℃16小时 5587127 171676
 耐溶剂性(MPA/X/BA/MEK) 0013 1113
0＝没有变化，5＝严重溶胀
由作为加工性能量度的流出时间和施加后的干燥时间可清楚地看出，本发明涂料体系(实施例3)特异之处在于高施加可靠性和快速干燥性能。并且，硬度和耐化学性也比对比实施例4中的那些要好。
虽然本发明出于举例说明的目的详细描述了本发明，应当理解的是这些详细说明仅仅用于该目的，并且除权利要求限定的之外，本领域技术人员在不离开本发明的精神和范围的前提下可以对其作出各种改变。

Claims (20)

1.一种制备含有脲基甲酸酯基、游离NCO基和多原酸酯基的化合物的方法，其包括使
A)一种或多种脂肪族和/或环脂族聚异氰酸酯与
B)一种或多种每分子含有至少一个羟基的多原酸酯反应以形成NCO-官能聚氨酯，然后使存在的部分或全部氨基甲酸酯基反应以形成脲基甲酸酯基。
2.权利要求1的方法，其中聚异氰酸酯A)包括1，6-己二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷。
3.权利要求1的方法，将包括通过使
B1)一种或多种无环原酸酯与
B2)一种或多种具有4-8的官能度和80-500g/mol数均分子量的多元醇，和
B3)任选的1，3-二醇，其中各羟基彼此相隔至少3个碳原子，和/或三元醇，任选在
B4)催化剂的存在下反应制备多原酸酯B)。
4.权利要求3的方法，其中组分B1)包括原乙酸三乙酯或原丙酸三乙酯，组分B2)包括季戊四醇，以及组分B3)包括新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇或三羟甲基丙烷。
5.权利要求1的方法，其中组分A)与组分B)的NCO/OH当量比为1∶4-1∶10。
6.权利要求1的方法，其中使用脲基甲酸酯化催化剂，其包括锡化合物、锌(II)化合物或季铵化合物。
7.权利要求1的方法，其中使用脲基甲酸酯化催化剂，其包括氢氧化苄基三甲基铵。
8.一种含有脲基甲酸酯基、游离NCO基和多原酸酯基的化合物，其通过如下方法制备，包括使
A)一种或多种脂肪族和/或环脂族聚异氰酸酯与
B)一种或多种每分子含有至少一个羟基的多原酸酯反应以形成NCO-官能聚氨酯，然后使存在的部分或全部氨基甲酸酯基反应以形成脲基甲酸酯基。
9.权利要求8的化合物，其中多原酸酯B)为
B1)一种或多种无环原酸酯与
B2)一种或多种具有4-8的官能度和80-500g/mol数均分子量的多元醇，和
B3)任选的1，3-二醇，其中各羟基彼此相隔至少3个碳原子，和/或三元醇，的反应产物。
10.权利要求9的化合物，其中组分B1)包括原乙酸三乙酯或原丙酸三乙酯，组分B2)包括季戊四醇，以及组分B3)包括新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇或三羟甲基丙烷。
11.权利要求8的化合物，其中聚异氰酸酯A)包括1，6-己二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷。
12.权利要求9的化合物，其中聚异氰酸酯A)包括1，6-己二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷。
13.权利要求10的化合物，其中聚异氰酸酯A)包括1，6-己二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基环己烷。
14.权利要求8的化合物，其中组分A)与组分B)的NCO/OH当量比为1∶4-1∶10。
15.权利要求9的化合物，其中组分A)与组分B)的NCO/OH当量比为1∶4-1∶10。
16.权利要求10的化合物，其中组分A)与组分B)的NCO/OH当量比为1∶4-1∶10。
17.权利要求11的化合物，其中组分A)与组分B)的NCO/OH当量比为1∶4-1∶10。
18.权利要求12的化合物，其中组分A)与组分B)的NCO/OH当量比为1∶4-1∶10。
19.权利要求13的化合物，其中组分A)与组分B)的NCO/OH当量比为1∶4-1∶10。
20.一种涂料、胶粘剂或密封剂组合物，其中粘合剂中包括权利要求8的含有脲基甲酸酯基、游离NCO基和多原酸酯基的化合物。
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