JPH09118735A - 無溶剤結合剤組成物並びに１及び２成分塗料組成物におけるその使用 - Google Patents
無溶剤結合剤組成物並びに１及び２成分塗料組成物におけるその使用Info
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- JPH09118735A JPH09118735A JP8263756A JP26375696A JPH09118735A JP H09118735 A JPH09118735 A JP H09118735A JP 8263756 A JP8263756 A JP 8263756A JP 26375696 A JP26375696 A JP 26375696A JP H09118735 A JPH09118735 A JP H09118735A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特にコンクリートの封止に適しており、厚膜
でも迅速に硬化し、良好な硬度で膨れのない被膜をもた
らす無溶剤結合剤組成物を提供する。 【解決手段】 ａ）芳香族に結合したイソシアネート基
とヘテロアロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖の含量が１０〜６５％であ
るポリイソシアネート成分と、 ｂ）イソシアネート反応性成分とを含むことを特徴とす
る実質的に無溶剤の結合剤組成物、並びに１及び２成分
塗料組成物におけるその使用。
でも迅速に硬化し、良好な硬度で膨れのない被膜をもた
らす無溶剤結合剤組成物を提供する。 【解決手段】 ａ）芳香族に結合したイソシアネート基
とヘテロアロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖の含量が１０〜６５％であ
るポリイソシアネート成分と、 ｂ）イソシアネート反応性成分とを含むことを特徴とす
る実質的に無溶剤の結合剤組成物、並びに１及び２成分
塗料組成物におけるその使用。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はヘテロアロファネー
ト基をもつポリイソシアネート成分とイソシアネート反
応性成分とを含む実質的に無溶剤の結合剤組成物、及び
２成分塗料組成物におけるその使用に関する。
ト基をもつポリイソシアネート成分とイソシアネート反
応性成分とを含む実質的に無溶剤の結合剤組成物、及び
２成分塗料組成物におけるその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】建築用保護被膜、特に高品質柔軟被膜に
使用されるエポキシ系以外の結合剤組成物はポリイソシ
アネートとポリマーポリオール等のイソシアネート反応
性化合物から製造される組成物である。このような用途
での要件は、溶剤を含有する製品の使用量を大幅に減ら
し、被膜の膜厚を増すことである。無溶剤脂肪族ポリイ
ソシアネートをベースとする結合剤組成物はこのような
用途で優れた耐黄変性を示す。しかし、芳香族に結合し
たイソシアネート基をもつポリイソシアネートと比較す
ると、硬化に時間がかかる。また、これらの製品から得
られる被膜は硬度が不十分である。芳香族ポリイソシア
ネートをポリマーポリオールと組み合わせると、迅速な
硬化と硬度の改善を示す。しかし、膨れを生じずに比較
的厚い膜を硬化できるのは、特殊な疎水性ポリエステル
ポリオールを使用する場合だけである。従来使用されて
いる芳香族系では、モノマージイソシアネートで希釈し
なければポリイソシアネート成分を必要な低粘度にする
ことができない。毒性を考慮すると、希釈に使用できる
のはジイソシアナトジフェニルメタンをベースとするも
のだけである。希釈したポリイソシアネート成分をヒマ
シ油をベースとするポリオールと化合すると、結合剤組
成物を形成することができる。しかし、この結合剤組成
物は耐鹸化性が不十分であるため、２成分系として塩基
性支持体に直接塗布することはできない。従って、この
組成物は中間層と仕上塗層の形成にしか利用できない。
アロファネート基を含み、脂肪族又は芳香族ジイソシア
ネートをベースとするポリイソシアネートは公知であ
り、例えば英国特許出願公開明細書第９９４，９８０
号、欧州特許出願公開明細書第３０３，１５０号、同第
１９４号、ドイツ特許出願公開明細書第２，００９，１
７９号及び同第２，０４０，６４５号並びに米国特許発
明明細書第３，７６９，３１８号に記載されている。し
かし、硬化後に良好な硬度で膨れのない厚い被膜をもた
らすような無溶剤結合剤組成物はこれらの刊行物には記
載されていない。これらの刊行物に記載されている芳香
族に結合したイソシアネート基とホモアロファネート基
をもつポリイソシアネートや、脂肪族に結合したイソシ
アネート基をもつポリイソシアネートは、硬化に時間が
かかり、固有粘度が過度に高く、膨れを生じ易いため、
ポリオールを含む結合剤組成物では不適切である。
使用されるエポキシ系以外の結合剤組成物はポリイソシ
アネートとポリマーポリオール等のイソシアネート反応
性化合物から製造される組成物である。このような用途
での要件は、溶剤を含有する製品の使用量を大幅に減ら
し、被膜の膜厚を増すことである。無溶剤脂肪族ポリイ
ソシアネートをベースとする結合剤組成物はこのような
用途で優れた耐黄変性を示す。しかし、芳香族に結合し
たイソシアネート基をもつポリイソシアネートと比較す
ると、硬化に時間がかかる。また、これらの製品から得
られる被膜は硬度が不十分である。芳香族ポリイソシア
ネートをポリマーポリオールと組み合わせると、迅速な
硬化と硬度の改善を示す。しかし、膨れを生じずに比較
的厚い膜を硬化できるのは、特殊な疎水性ポリエステル
ポリオールを使用する場合だけである。従来使用されて
いる芳香族系では、モノマージイソシアネートで希釈し
なければポリイソシアネート成分を必要な低粘度にする
ことができない。毒性を考慮すると、希釈に使用できる
のはジイソシアナトジフェニルメタンをベースとするも
のだけである。希釈したポリイソシアネート成分をヒマ
シ油をベースとするポリオールと化合すると、結合剤組
成物を形成することができる。しかし、この結合剤組成
物は耐鹸化性が不十分であるため、２成分系として塩基
性支持体に直接塗布することはできない。従って、この
組成物は中間層と仕上塗層の形成にしか利用できない。
アロファネート基を含み、脂肪族又は芳香族ジイソシア
ネートをベースとするポリイソシアネートは公知であ
り、例えば英国特許出願公開明細書第９９４，９８０
号、欧州特許出願公開明細書第３０３，１５０号、同第
１９４号、ドイツ特許出願公開明細書第２，００９，１
７９号及び同第２，０４０，６４５号並びに米国特許発
明明細書第３，７６９，３１８号に記載されている。し
かし、硬化後に良好な硬度で膨れのない厚い被膜をもた
らすような無溶剤結合剤組成物はこれらの刊行物には記
載されていない。これらの刊行物に記載されている芳香
族に結合したイソシアネート基とホモアロファネート基
をもつポリイソシアネートや、脂肪族に結合したイソシ
アネート基をもつポリイソシアネートは、硬化に時間が
かかり、固有粘度が過度に高く、膨れを生じ易いため、
ポリオールを含む結合剤組成物では不適切である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、特にコンクリートの封止に適しており、厚膜でも迅
速に硬化し、良好な硬度で膨れのない被膜をもたらす無
溶剤結合剤組成物を提供することである。
は、特にコンクリートの封止に適しており、厚膜でも迅
速に硬化し、良好な硬度で膨れのない被膜をもたらす無
溶剤結合剤組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この目的は、低粘度イソ
シアネート反応性化合物と、ヘテロアロファネート基を
もつ無溶剤芳香族ポリイソシアネートとを含む本発明の
結合剤組成物により達せられる。本発明によると、「ヘ
テロアロファネート基」をもつポリイソシアネートと
は、アロファネート基をもつ生成物のうちでその大部分
がそれぞれ１個の脂肪族及び芳香族イソシアネート基か
ら形成されるもののことである。これに対して「ホモア
ロファネート基」をもつポリイソシアネートとは、アロ
ファネート基をもつ化合物のうちで２個の脂肪族又は２
個の芳香族イソシアネート基から形成されるものを言
う。
シアネート反応性化合物と、ヘテロアロファネート基を
もつ無溶剤芳香族ポリイソシアネートとを含む本発明の
結合剤組成物により達せられる。本発明によると、「ヘ
テロアロファネート基」をもつポリイソシアネートと
は、アロファネート基をもつ生成物のうちでその大部分
がそれぞれ１個の脂肪族及び芳香族イソシアネート基か
ら形成されるもののことである。これに対して「ホモア
ロファネート基」をもつポリイソシアネートとは、アロ
ファネート基をもつ化合物のうちで２個の脂肪族又は２
個の芳香族イソシアネート基から形成されるものを言
う。
【０００５】本発明は、 ａ）芳香族に結合したイソシアネート基とヘテロアロフ
ァネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した平均
炭素原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％で
あるポリイソシアネート成分と、 ｂ）イソシアネート反応性成分とを含む実質的に無溶剤
の結合剤組成物に関する。本発明は１及び２成分塗料組
成物における前記結合剤組成物の使用にも関する。
ァネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した平均
炭素原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％で
あるポリイソシアネート成分と、 ｂ）イソシアネート反応性成分とを含む実質的に無溶剤
の結合剤組成物に関する。本発明は１及び２成分塗料組
成物における前記結合剤組成物の使用にも関する。
【０００６】本発明の結合剤組成物において、ポリイソ
シアネート成分ａ）は、 ｉ）３〜１６％、好ましくは５〜１３％、より好ましく
は７〜１０．５％のＮＣＯ含量、 ｉｉ）１．８〜４、好ましくは１．９〜３、より好まし
くは約２．０の平均官能価、 ｉｉｉ）５〜３５％、好ましくは１０〜２３％のアロフ
ァネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、分子量ＭＷ１０１と
して計算）、及び ｉｖ）１０〜６５％、好ましくは１８〜５３％、より好
ましくは３０〜５３％の炭化水素鎖含量をもち、該炭化
水素鎖は直鎖、分枝鎖、飽和又は不飽和のいずれでもよ
く、酸素を介してアロファネート基と結合しており、平
均２〜２３個、好ましくは８〜２３個、より好ましくは
１６〜２３個の炭素原子をもち、場合により酸素原子を
含んでいてもよい。本発明の塗料組成物で使用されるポ
リイソシアネート成分ａ）は、１．０：１．０〜０．
５：１．０、好ましくは１．０：１．０〜０．６：１．
０、より好ましくは１．０：１．０のＮＣＯ／ＯＨ当量
比で直鎖脂肪族ジイソシアネート成分ａ１）をヒドロキ
シル成分ａ２）と反応させることにより製造される。反
応は４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度
で実施される。
シアネート成分ａ）は、 ｉ）３〜１６％、好ましくは５〜１３％、より好ましく
は７〜１０．５％のＮＣＯ含量、 ｉｉ）１．８〜４、好ましくは１．９〜３、より好まし
くは約２．０の平均官能価、 ｉｉｉ）５〜３５％、好ましくは１０〜２３％のアロフ
ァネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、分子量ＭＷ１０１と
して計算）、及び ｉｖ）１０〜６５％、好ましくは１８〜５３％、より好
ましくは３０〜５３％の炭化水素鎖含量をもち、該炭化
水素鎖は直鎖、分枝鎖、飽和又は不飽和のいずれでもよ
く、酸素を介してアロファネート基と結合しており、平
均２〜２３個、好ましくは８〜２３個、より好ましくは
１６〜２３個の炭素原子をもち、場合により酸素原子を
含んでいてもよい。本発明の塗料組成物で使用されるポ
リイソシアネート成分ａ）は、１．０：１．０〜０．
５：１．０、好ましくは１．０：１．０〜０．６：１．
０、より好ましくは１．０：１．０のＮＣＯ／ＯＨ当量
比で直鎖脂肪族ジイソシアネート成分ａ１）をヒドロキ
シル成分ａ２）と反応させることにより製造される。反
応は４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度
で実施される。
【０００７】こうして得られたウレタン基を含む化合物
又は化合物の混合物は２５０〜４０００、好ましくは３
００〜２０００、より好ましくは３００〜１０００の数
平均分子量をもち、該分子量は出発成分の理論量から決
定することができる。ウレタン化中に過剰のヒドロキシ
ル成分ａ２）を使用すると、ヒドロキシル成分ａ２）の
一部は反応生成物中に残留する。方法の一態様では、ジ
イソシアネート成分ａ３）を添加してからこの過剰量の
ヒドロキシル成分ａ２）（又はその一部）を添加するこ
とができる。過剰のヒドロキシル成分はジイソシアネー
ト成分ａ３）と反応してウレタンを生じ、最終的にはア
ロファネート基をもたらす。成分ａ１）及びａ２）から
製造されるウレタンは、例えば欧州特許出願公開明細書
第２７，９４０号、同第２７，９５２号、同第２７，９
５３号、同第３２３，５１４号及び同第３５５，４４３
号に記載されている公知無ホスゲンウレタン合成法を使
用してイソシアネート成分ａ１）の主成分であるアミン
から製造することもできる。但し、この方法はあまり好
ましくない。成分ａ１）及びａ２）から製造されたウレ
タン成分を温度２０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜
１２０℃、より好ましくは６０℃〜９０℃でＮＣＯ／ウ
レタン当量比３：１〜１００：１、好ましくは６：１〜
６０：１、より好ましくは８：１〜３０：１でジイソシ
アネート成分ａ３）と反応させる。文献公知の慣用触媒
を使用してアロファネート化反応を促進させると好まし
い。
又は化合物の混合物は２５０〜４０００、好ましくは３
００〜２０００、より好ましくは３００〜１０００の数
平均分子量をもち、該分子量は出発成分の理論量から決
定することができる。ウレタン化中に過剰のヒドロキシ
ル成分ａ２）を使用すると、ヒドロキシル成分ａ２）の
一部は反応生成物中に残留する。方法の一態様では、ジ
イソシアネート成分ａ３）を添加してからこの過剰量の
ヒドロキシル成分ａ２）（又はその一部）を添加するこ
とができる。過剰のヒドロキシル成分はジイソシアネー
ト成分ａ３）と反応してウレタンを生じ、最終的にはア
ロファネート基をもたらす。成分ａ１）及びａ２）から
製造されるウレタンは、例えば欧州特許出願公開明細書
第２７，９４０号、同第２７，９５２号、同第２７，９
５３号、同第３２３，５１４号及び同第３５５，４４３
号に記載されている公知無ホスゲンウレタン合成法を使
用してイソシアネート成分ａ１）の主成分であるアミン
から製造することもできる。但し、この方法はあまり好
ましくない。成分ａ１）及びａ２）から製造されたウレ
タン成分を温度２０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜
１２０℃、より好ましくは６０℃〜９０℃でＮＣＯ／ウ
レタン当量比３：１〜１００：１、好ましくは６：１〜
６０：１、より好ましくは８：１〜３０：１でジイソシ
アネート成分ａ３）と反応させる。文献公知の慣用触媒
を使用してアロファネート化反応を促進させると好まし
い。
【０００８】有用な触媒の例は水酸化テトラアルキルア
ンモニウム又は水酸化アリールアルキルアンモニウム、
金属塩（例えば塩化鉄（ＩＩＩ）及びオクタン酸カリウ
ム）、亜鉛化合物（例えばステアリン酸亜鉛、オクタン
酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛及びアセチルアセトン酸亜
鉛）、錫化合物（例えばオクタン酸錫（ＩＩ）、エチル
ヘキサン酸錫（ＩＩ）、ラウリン酸錫（ＩＩ）、ジブチ
ル錫オキシド、ジブチル錫ジクロリド、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエ
ート及びジオクチル錫ジアセテート）、マンガン、コバ
ルト及びニッケルと鉱酸（例えばトリフルオロ酢酸、硫
酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸及び過塩素酸）の化合
物、アルミニウムトリ（エチルアセトアセテート）、並
びにその混合物である。欧州特許出願公開明細書第１９
４号に記載されているような強酸もウレタン基と芳香族
イソシアネート化合物の反応に使用することができる。
但し、あまり好ましくはない。アロファネート化反応又
はウレタン化前に触媒を添加してもよい。触媒は反応成
分の重量を基にして０．００１％〜５％、好ましくは
０．００５％〜１％の濃度で使用する。可能であれば、
触媒を反応混合物から留去する。他方、適切な触媒毒
（例えば水又は酸塩化物）を加えて反応を停止すること
もできる。アロファネート化反応後、過剰の蒸留可能な
出発ジイソシアネートａ３）を生成物中残留含量０．５
重量％未満、好ましくは０．２重量％未満まで、好まし
くは膜蒸留により除去する。芳香族に結合したイソシア
ネート基をもつヘテロアロファネートは一般に、過剰の
成分ａ３）の蒸留中にウレタンとジイソシアネートに過
度に逆開裂しないために十分な熱安定性をもつ。
ンモニウム又は水酸化アリールアルキルアンモニウム、
金属塩（例えば塩化鉄（ＩＩＩ）及びオクタン酸カリウ
ム）、亜鉛化合物（例えばステアリン酸亜鉛、オクタン
酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛及びアセチルアセトン酸亜
鉛）、錫化合物（例えばオクタン酸錫（ＩＩ）、エチル
ヘキサン酸錫（ＩＩ）、ラウリン酸錫（ＩＩ）、ジブチ
ル錫オキシド、ジブチル錫ジクロリド、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエ
ート及びジオクチル錫ジアセテート）、マンガン、コバ
ルト及びニッケルと鉱酸（例えばトリフルオロ酢酸、硫
酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸及び過塩素酸）の化合
物、アルミニウムトリ（エチルアセトアセテート）、並
びにその混合物である。欧州特許出願公開明細書第１９
４号に記載されているような強酸もウレタン基と芳香族
イソシアネート化合物の反応に使用することができる。
但し、あまり好ましくはない。アロファネート化反応又
はウレタン化前に触媒を添加してもよい。触媒は反応成
分の重量を基にして０．００１％〜５％、好ましくは
０．００５％〜１％の濃度で使用する。可能であれば、
触媒を反応混合物から留去する。他方、適切な触媒毒
（例えば水又は酸塩化物）を加えて反応を停止すること
もできる。アロファネート化反応後、過剰の蒸留可能な
出発ジイソシアネートａ３）を生成物中残留含量０．５
重量％未満、好ましくは０．２重量％未満まで、好まし
くは膜蒸留により除去する。芳香族に結合したイソシア
ネート基をもつヘテロアロファネートは一般に、過剰の
成分ａ３）の蒸留中にウレタンとジイソシアネートに過
度に逆開裂しないために十分な熱安定性をもつ。
【０００９】ジイソシアネート成分ａ１）としては、脂
肪族に結合したイソシアネート基をもつＮＣＯ含量３０
〜６０％、好ましくは４０〜６０％の直鎖又は分枝鎖ジ
イソシアネートを使用することができる。例えば、１，
４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペ
ンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、
２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジ
イソシアナトヘキサン、１，１１−ジイソシアナトウン
デカン、ドデカメチレンジイソシアネート並びにその混
合物が挙げられる。少量（２０モル％まで）の１官能価
又は３官能価以上のイソシアネート化合物、例えばブチ
ルイソシアネート、ステアリルイソシアネート及び２−
エチルヘキシルイソシアネートも使用できる。但し、好
ましくはない。１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，
４−ジイソシアナトブタン及びその混合物がジイソシア
ネート成分ａ１）として好適である。アルコール成分ａ
２）は、平均炭素原子数２〜２３、好ましくは８〜２
３、より好ましくは１６〜２３の炭化水素鎖をもつ直
鎖、分枝鎖、飽和もしくは不飽和アルコール又はアルコ
ール混合物から選択される。アルコール成分のＯＨ官能
価は１〜１．５、好ましくは１〜１．２、より好ましく
は１である。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノー
ル、異性ブタノール、異性ペンタノール、異性ヘキサノ
ール、異性ヘプタノール、異性オクタノール、ｎ−ノナ
ノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−オク
タデカノール、Ｌｏｒｏｌアルコール類（Ｈｅｎｋｅｌ
の市販品）、飽和脂肪アルコール及びその混合物が挙げ
られる。
肪族に結合したイソシアネート基をもつＮＣＯ含量３０
〜６０％、好ましくは４０〜６０％の直鎖又は分枝鎖ジ
イソシアネートを使用することができる。例えば、１，
４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペ
ンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、
２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジ
イソシアナトヘキサン、１，１１−ジイソシアナトウン
デカン、ドデカメチレンジイソシアネート並びにその混
合物が挙げられる。少量（２０モル％まで）の１官能価
又は３官能価以上のイソシアネート化合物、例えばブチ
ルイソシアネート、ステアリルイソシアネート及び２−
エチルヘキシルイソシアネートも使用できる。但し、好
ましくはない。１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，
４−ジイソシアナトブタン及びその混合物がジイソシア
ネート成分ａ１）として好適である。アルコール成分ａ
２）は、平均炭素原子数２〜２３、好ましくは８〜２
３、より好ましくは１６〜２３の炭化水素鎖をもつ直
鎖、分枝鎖、飽和もしくは不飽和アルコール又はアルコ
ール混合物から選択される。アルコール成分のＯＨ官能
価は１〜１．５、好ましくは１〜１．２、より好ましく
は１である。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノー
ル、異性ブタノール、異性ペンタノール、異性ヘキサノ
ール、異性ヘプタノール、異性オクタノール、ｎ−ノナ
ノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−オク
タデカノール、Ｌｏｒｏｌアルコール類（Ｈｅｎｋｅｌ
の市販品）、飽和脂肪アルコール及びその混合物が挙げ
られる。
【００１０】より高官能価のアルコール成分を１官能価
アルコールとブレンドしてもよい。このようなアルコー
ルの例としてはエチレングリコール、１，２−及び１，
３−プロパンジオール、１，４−及び１，３−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−オ
クタデカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール、二量体脂肪アル
コール類、三量体脂肪アルコール類、グリセロール、ト
リメチロールプロパン（ＴＭＰ）、トリメチロールエタ
ン、異性ヘキサンジオール、数平均分子量４０００のポ
リエーテル類、並びにその混合物が挙げられる。適当な
酸又は不飽和合成及び天然脂肪酸の混合物から誘導され
る不飽和アルコール類（例えばトリメチロールプロパン
ジアリルエーテル、異性ブタノール類及び１官能価アル
コール類）も使用できる。天然脂肪酸混合物としては、
ヒマシ油、水素化落花生油、綿実油、サフラワー油、キ
リ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、ナタネ油、タル
油、マッコウ鯨油及びニシン油から誘導される酸が挙げ
られる。
アルコールとブレンドしてもよい。このようなアルコー
ルの例としてはエチレングリコール、１，２−及び１，
３−プロパンジオール、１，４−及び１，３−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−オ
クタデカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール、二量体脂肪アル
コール類、三量体脂肪アルコール類、グリセロール、ト
リメチロールプロパン（ＴＭＰ）、トリメチロールエタ
ン、異性ヘキサンジオール、数平均分子量４０００のポ
リエーテル類、並びにその混合物が挙げられる。適当な
酸又は不飽和合成及び天然脂肪酸の混合物から誘導され
る不飽和アルコール類（例えばトリメチロールプロパン
ジアリルエーテル、異性ブタノール類及び１官能価アル
コール類）も使用できる。天然脂肪酸混合物としては、
ヒマシ油、水素化落花生油、綿実油、サフラワー油、キ
リ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、ナタネ油、タル
油、マッコウ鯨油及びニシン油から誘導される酸が挙げ
られる。
【００１１】不飽和１官能価アルコール類以外に、成分
ａ２）として上記不飽和又は飽和脂肪酸とエポキシド化
合物（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、スチレンオキシド及び２−エチルヘ
キシルオキシド）の反応生成物を使用してもよい。最後
に、脂肪酸をベースとするトリグリセリドと高官能価ポ
リオール類（例えばグリセロール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリトール及びソルビトール）のエス
テル交換生成物をアルコール成分ａ２）として使用する
こともできる。これらの生成物は、未反応トリグリセリ
ド以外に１価、２価及び３価アルコール成分を含む。ジ
イソシアネート成分ａ３）は、芳香族に結合したイソシ
アネート基をもつＮＣＯ含量３５〜５３％、好ましくは
４０〜５０％のジイソシアネートから選択される。例え
ば、異性トリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート及びこれらの
ジイソシアネートと他の芳香族ジイソシアネートの混合
物が挙げられる。固有の特性に達するためには、場合に
より２０モル％までのモノイソシアネート（例えばフェ
ニルイソシアネート）又はトリイソシアネートを使用し
てもよい。２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソ
シアネートを成分ａ３）として使用するのが好ましい。
ａ２）として上記不飽和又は飽和脂肪酸とエポキシド化
合物（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、スチレンオキシド及び２−エチルヘ
キシルオキシド）の反応生成物を使用してもよい。最後
に、脂肪酸をベースとするトリグリセリドと高官能価ポ
リオール類（例えばグリセロール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリトール及びソルビトール）のエス
テル交換生成物をアルコール成分ａ２）として使用する
こともできる。これらの生成物は、未反応トリグリセリ
ド以外に１価、２価及び３価アルコール成分を含む。ジ
イソシアネート成分ａ３）は、芳香族に結合したイソシ
アネート基をもつＮＣＯ含量３５〜５３％、好ましくは
４０〜５０％のジイソシアネートから選択される。例え
ば、異性トリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート及びこれらの
ジイソシアネートと他の芳香族ジイソシアネートの混合
物が挙げられる。固有の特性に達するためには、場合に
より２０モル％までのモノイソシアネート（例えばフェ
ニルイソシアネート）又はトリイソシアネートを使用し
てもよい。２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソ
シアネートを成分ａ３）として使用するのが好ましい。
【００１２】成分ｂ）は、少なくとも２個のイソシアネ
ート反応性基又は加水分解によりイソシアネート反応性
基に変換可能な少なくとも２個の基をもつ化合物から選
択される。遊離イソシアネート反応性基とこのような可
逆的にブロックされたイソシアネート反応性基の両者を
もつ化合物を使用することもできる。種々の別種の化合
物の混合物又はイソシアネート反応性基をもつ化合物と
可逆的にブロックされたイソシアネート反応性基をもつ
化合物の混合物も使用できる。成分ｂ）は好ましくは２
〜６個の遊離又はブロックされたイソシアネート反応性
基をもつ。成分ｂ）の分子量は広い範囲をとり得る。好
ましくは、低分子量化合物即ち分子量約１００〜６００
の化合物を使用する。成分ｂ）の量は、成分ａ）のイソ
シアネート基と成分ｂ）の遊離及び／又は可逆的にブロ
ックされたイソシアネート反応性基の当量比が０．８：
１〜１０：１、好ましくは０．９：１〜４．１、より好
ましくは１：１〜２：１、最適には１：１〜１．２：１
となるように計算される。
ート反応性基又は加水分解によりイソシアネート反応性
基に変換可能な少なくとも２個の基をもつ化合物から選
択される。遊離イソシアネート反応性基とこのような可
逆的にブロックされたイソシアネート反応性基の両者を
もつ化合物を使用することもできる。種々の別種の化合
物の混合物又はイソシアネート反応性基をもつ化合物と
可逆的にブロックされたイソシアネート反応性基をもつ
化合物の混合物も使用できる。成分ｂ）は好ましくは２
〜６個の遊離又はブロックされたイソシアネート反応性
基をもつ。成分ｂ）の分子量は広い範囲をとり得る。好
ましくは、低分子量化合物即ち分子量約１００〜６００
の化合物を使用する。成分ｂ）の量は、成分ａ）のイソ
シアネート基と成分ｂ）の遊離及び／又は可逆的にブロ
ックされたイソシアネート反応性基の当量比が０．８：
１〜１０：１、好ましくは０．９：１〜４．１、より好
ましくは１：１〜２：１、最適には１：１〜１．２：１
となるように計算される。
【００１３】成分ｂ）として使用できる化合物の例とし
ては、 − 例えばドイツ特許出願公開明細書第２，０１８，２
３３号（参考資料として本明細書の一部とする米国特許
発明明細書第３，７４３，６２６号）及びドイツ特許出
願公開明細書第２，４４６，４３８号（参考資料として
本明細書の一部とする米国特許発明明細書第４，００
２，６０１号）に記載されているようなポリウレタン化
学から公知のポリオキサゾリジン類、 − 例えばドイツ特許出願公開明細書第１，５２０，１
３９号（参考資料として本明細書の一部とする米国特許
発明明細書第３，４２０，８００号）及びドイツ特許出
願公開明細書第３，３０８，４１８号（参考資料として
本明細書の一部とする米国特許発明明細書第４，４８
１，３４５号）に記載されているようなポリウレタン化
学から公知のポリケチミン又はポリアルジミン類、 − 芳香族ポリアミン類、特に米国特許発明明細書第
４，２１８，５４３号に連鎖延長剤として記載されてい
るような立体障害アミノ基をもつジアミン類、並びに − 分子量６２〜１０００、好ましくは６２〜３９９、
より好ましくは４００〜１０００の多価アルコール類が
挙げられる。適切な低分子量アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリトール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール又はその混合物が挙げられる。適切な
高分子量アルコールとしては、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、アルキド樹脂、ヒマシ油、ヒドロキシル基を含
むポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリレー
ト、ポリエーテル、ポリカーボネート及びその混合物等
のポリヒドロキシ化合物が挙げられる。
ては、 − 例えばドイツ特許出願公開明細書第２，０１８，２
３３号（参考資料として本明細書の一部とする米国特許
発明明細書第３，７４３，６２６号）及びドイツ特許出
願公開明細書第２，４４６，４３８号（参考資料として
本明細書の一部とする米国特許発明明細書第４，００
２，６０１号）に記載されているようなポリウレタン化
学から公知のポリオキサゾリジン類、 − 例えばドイツ特許出願公開明細書第１，５２０，１
３９号（参考資料として本明細書の一部とする米国特許
発明明細書第３，４２０，８００号）及びドイツ特許出
願公開明細書第３，３０８，４１８号（参考資料として
本明細書の一部とする米国特許発明明細書第４，４８
１，３４５号）に記載されているようなポリウレタン化
学から公知のポリケチミン又はポリアルジミン類、 − 芳香族ポリアミン類、特に米国特許発明明細書第
４，２１８，５４３号に連鎖延長剤として記載されてい
るような立体障害アミノ基をもつジアミン類、並びに − 分子量６２〜１０００、好ましくは６２〜３９９、
より好ましくは４００〜１０００の多価アルコール類が
挙げられる。適切な低分子量アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリトール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール又はその混合物が挙げられる。適切な
高分子量アルコールとしては、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、アルキド樹脂、ヒマシ油、ヒドロキシル基を含
むポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリレー
ト、ポリエーテル、ポリカーボネート及びその混合物等
のポリヒドロキシ化合物が挙げられる。
【００１４】結合剤組成物は個々の成分ａ）及びｂ）及
び場合によりｃ）を混合することにより製造される。成
分ｂ）が可逆的にブロックされたイソシアネート反応性
基をもつ化合物から選択される場合には、得られる塗料
組成物は水の不在下で貯蔵安定性である。このような組
成物は、適切な支持体に塗布後、水分の存在下で迅速に
硬化する。必要に応じてｐ−トルエンスルホン酸、ジブ
チル錫オクタノエート又は塩化亜鉛等の公知触媒を添加
することにより硬化反応を促進してもよい。成分ｂ）が
ブロックされていないイソシアネート反応性基、即ち特
にアミノ又はヒドロキシル基をもつ場合には、結合剤組
成物は限られたポットライフしかもたないので、この期
間内に塗布すべきである。「結合剤組成物」なる用語
は、本発明の結合剤が１成分系又は２成分系として個々
の成分ａ）及びｂ）を含み、１成分系では成分ｂ）はブ
ロックされたイソシアネート反応性基を含み、２成分系
では成分ｂ）はブロックされていないイソシアネート反
応性基を含むことを意味すると理解すべきである。ヒド
ロキシ官能ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネ
ート及びポリアクリレート又はこれらのポリオールを含
有し且つブロックされた及び／又は遊離イソシアネート
反応性基をもつ混合物を成分ｂ）として使用するのが好
ましい。より好ましくは、ヒドロキシル基を含むポリエ
ーテルを使用する。
び場合によりｃ）を混合することにより製造される。成
分ｂ）が可逆的にブロックされたイソシアネート反応性
基をもつ化合物から選択される場合には、得られる塗料
組成物は水の不在下で貯蔵安定性である。このような組
成物は、適切な支持体に塗布後、水分の存在下で迅速に
硬化する。必要に応じてｐ−トルエンスルホン酸、ジブ
チル錫オクタノエート又は塩化亜鉛等の公知触媒を添加
することにより硬化反応を促進してもよい。成分ｂ）が
ブロックされていないイソシアネート反応性基、即ち特
にアミノ又はヒドロキシル基をもつ場合には、結合剤組
成物は限られたポットライフしかもたないので、この期
間内に塗布すべきである。「結合剤組成物」なる用語
は、本発明の結合剤が１成分系又は２成分系として個々
の成分ａ）及びｂ）を含み、１成分系では成分ｂ）はブ
ロックされたイソシアネート反応性基を含み、２成分系
では成分ｂ）はブロックされていないイソシアネート反
応性基を含むことを意味すると理解すべきである。ヒド
ロキシ官能ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネ
ート及びポリアクリレート又はこれらのポリオールを含
有し且つブロックされた及び／又は遊離イソシアネート
反応性基をもつ混合物を成分ｂ）として使用するのが好
ましい。より好ましくは、ヒドロキシル基を含むポリエ
ーテルを使用する。
【００１５】本発明の結合剤組成物は塗料組成物又はシ
ーラントとして直接即ち添加剤ｃ）を添加せずに使用で
きる。しかし、公知添加剤ｃ）と併用するのが好まし
く、このような添加剤としては可塑剤（例えばトリクレ
ジルホスフェート、フタル酸ジエステル及びクロロパラ
フィン）、湿潤剤、均展剤、皮張り防止剤、消泡剤、艶
消剤（例えばシリカ、ケイ酸アルミニウム及び高沸点ろ
う）、粘度調節剤、顔料、エキステンダー（例えば二酸
化チタン、硫酸バリウム及びチョーク）、カーボンブラ
ック、着色剤、紫外線吸収剤及び熱又は酸化安定剤が挙
げられる。助剤ｃ）として乾燥剤と共にＮ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジブチル錫
ジラウレート、ＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）
等の触媒を使用してもよい。適切な乾燥剤は例えばウル
マン，工業化学事典，第４版，第２３巻，第４２１頁，
化学出版社 １９８３、ドイツ特許出願公開明細書第
４，０３２，５４６号及びその引用文献に記載されてい
る。例えば、コバルト、鉛、マグネシウム、ジルコニウ
ム、アルミニウム、マンガン、カルシウム、セリウム、
銅、ニッケル、バナジウム、バリウム及び亜鉛乾燥剤並
びにその混合物が挙げられる。本発明の結合剤は、木
材、プラスチック、革、紙、布、ガラス、セラミック、
石膏、組積造、金属及びコンクリート等の任意の所望の
支持体に塗布するために塗料組成物で使用することがで
きる。塗料は吹付、刷毛塗、フローコーティング、流し
込み、浸漬及びローラー塗等の慣用方法で塗布すること
ができる。塗料組成物は透明ラッカー及び着色ラッカー
として使用することができる。本発明の塗料組成物は驚
くほど膨れを生じにくいことを特徴とする。別の有利な
特徴は、コンクリート等の塩基性支持体に直接使用でき
ることである。
ーラントとして直接即ち添加剤ｃ）を添加せずに使用で
きる。しかし、公知添加剤ｃ）と併用するのが好まし
く、このような添加剤としては可塑剤（例えばトリクレ
ジルホスフェート、フタル酸ジエステル及びクロロパラ
フィン）、湿潤剤、均展剤、皮張り防止剤、消泡剤、艶
消剤（例えばシリカ、ケイ酸アルミニウム及び高沸点ろ
う）、粘度調節剤、顔料、エキステンダー（例えば二酸
化チタン、硫酸バリウム及びチョーク）、カーボンブラ
ック、着色剤、紫外線吸収剤及び熱又は酸化安定剤が挙
げられる。助剤ｃ）として乾燥剤と共にＮ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジブチル錫
ジラウレート、ＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）
等の触媒を使用してもよい。適切な乾燥剤は例えばウル
マン，工業化学事典，第４版，第２３巻，第４２１頁，
化学出版社 １９８３、ドイツ特許出願公開明細書第
４，０３２，５４６号及びその引用文献に記載されてい
る。例えば、コバルト、鉛、マグネシウム、ジルコニウ
ム、アルミニウム、マンガン、カルシウム、セリウム、
銅、ニッケル、バナジウム、バリウム及び亜鉛乾燥剤並
びにその混合物が挙げられる。本発明の結合剤は、木
材、プラスチック、革、紙、布、ガラス、セラミック、
石膏、組積造、金属及びコンクリート等の任意の所望の
支持体に塗布するために塗料組成物で使用することがで
きる。塗料は吹付、刷毛塗、フローコーティング、流し
込み、浸漬及びローラー塗等の慣用方法で塗布すること
ができる。塗料組成物は透明ラッカー及び着色ラッカー
として使用することができる。本発明の塗料組成物は驚
くほど膨れを生じにくいことを特徴とする。別の有利な
特徴は、コンクリート等の塩基性支持体に直接使用でき
ることである。
【００１６】以下の実施例中、全ての部及び百分率は特
に指定しない限り重量に基づく。
に指定しない限り重量に基づく。
【００１７】
【実施例】実施例１ − 本発明のポリイソシアネート成分ａ）の
製造 窒素パージ下の撹拌装置にアルコール（ＯＨ価２００〜
２２０及びヨウ素価１１０〜１３０であり、炭化水素鎖
の約９５％が炭素原子数１８であるヘンケル社の製品Ｈ
Ｄ−オセノール １１０／１３０）８１５．４ｇ（３．
０モル）を導入し、７０℃で１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート１６８ｇ（１．０モル）と混合した。温
度９０℃で約３時間の反応時間後に得られたウレタン成
分のＮＣＯ含量は０．１％未満まで低下していた。次
に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、２，４−異性
体対２，６−異性体比＝８０：２０）１７４０ｇ（１
０．０モル）の添加とこれに続くステアリン酸亜鉛１４
０ｍｇによる触媒作用により、８８℃でアロファネート
化反応を開始した。９時間後に塩化イソフタロイル１４
０ｍｇを加えてＮＣＯ含量２４．２％で反応を終了し
た。その後、温度１５０℃で０．１〜０．３ｍｂａｒの
減圧下に薄膜蒸留により過剰のトリレンジイソシアネー
トを分離した。 生成物データ： 収量：１５３６ｇ 粘度：２３℃で３３ｍＰａ．ｓ 遊離ＴＤＩ含量：０．０４％ ＮＣＯ含量（ｉ）：９．１％ 理論官能価（ｉｉ）：２ アロファネート基含量（ｉｉｉ）：２０％ 炭化水素鎖含量（ｉｉｉ）：５０％
製造 窒素パージ下の撹拌装置にアルコール（ＯＨ価２００〜
２２０及びヨウ素価１１０〜１３０であり、炭化水素鎖
の約９５％が炭素原子数１８であるヘンケル社の製品Ｈ
Ｄ−オセノール １１０／１３０）８１５．４ｇ（３．
０モル）を導入し、７０℃で１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート１６８ｇ（１．０モル）と混合した。温
度９０℃で約３時間の反応時間後に得られたウレタン成
分のＮＣＯ含量は０．１％未満まで低下していた。次
に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、２，４−異性
体対２，６−異性体比＝８０：２０）１７４０ｇ（１
０．０モル）の添加とこれに続くステアリン酸亜鉛１４
０ｍｇによる触媒作用により、８８℃でアロファネート
化反応を開始した。９時間後に塩化イソフタロイル１４
０ｍｇを加えてＮＣＯ含量２４．２％で反応を終了し
た。その後、温度１５０℃で０．１〜０．３ｍｂａｒの
減圧下に薄膜蒸留により過剰のトリレンジイソシアネー
トを分離した。 生成物データ： 収量：１５３６ｇ 粘度：２３℃で３３ｍＰａ．ｓ 遊離ＴＤＩ含量：０．０４％ ＮＣＯ含量（ｉ）：９．１％ 理論官能価（ｉｉ）：２ アロファネート基含量（ｉｉｉ）：２０％ 炭化水素鎖含量（ｉｉｉ）：５０％
【００１８】実施例２ − 本発明のポリイソシアネー
ト成分ａ）の製造 窒素パージ下の撹拌装置に実施例１のアルコール２７
１．８ｇ（１．０モル）を導入し、９０℃で１，４−テ
トラメチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）８４ｇ（０．
５モル）と混合した。温度９５℃で約８時間の反応時間
後に得られたジウレタンのＮＣＯ含量は０．２％未満ま
で低下していた。次に、ＴＤＩ（実施例１参照）８７０
ｇ（５．０モル）の添加とこれに続くステアリン酸亜鉛
６０ｍｇによる触媒作用により、８８℃でアロファネー
ト化反応を開始した。５時間後にＮＣＯ含量が３０．５
％に達したら、塩化イソフタロイル１２０ｍｇを加えて
反応を終了した。その後、温度１５０℃で０．１〜０．
３ｍｂａｒの減圧下に薄膜蒸留により過剰のＴＤＩを分
離した。 生成物データ： 収量：４８８ｇ 粘度：２３℃で５０００ｍＰａ．ｓ 遊離ＴＤＩ含量：＜０．０３％ ＮＣＯ含量（ｉ）：７．９％ 理論官能価（ｉｉ）：２ アロファネート基含量（ｉｉｉ）：２１％ 炭化水素鎖含量（ｉｉｉ）：５２％
ト成分ａ）の製造 窒素パージ下の撹拌装置に実施例１のアルコール２７
１．８ｇ（１．０モル）を導入し、９０℃で１，４−テ
トラメチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）８４ｇ（０．
５モル）と混合した。温度９５℃で約８時間の反応時間
後に得られたジウレタンのＮＣＯ含量は０．２％未満ま
で低下していた。次に、ＴＤＩ（実施例１参照）８７０
ｇ（５．０モル）の添加とこれに続くステアリン酸亜鉛
６０ｍｇによる触媒作用により、８８℃でアロファネー
ト化反応を開始した。５時間後にＮＣＯ含量が３０．５
％に達したら、塩化イソフタロイル１２０ｍｇを加えて
反応を終了した。その後、温度１５０℃で０．１〜０．
３ｍｂａｒの減圧下に薄膜蒸留により過剰のＴＤＩを分
離した。 生成物データ： 収量：４８８ｇ 粘度：２３℃で５０００ｍＰａ．ｓ 遊離ＴＤＩ含量：＜０．０３％ ＮＣＯ含量（ｉ）：７．９％ 理論官能価（ｉｉ）：２ アロファネート基含量（ｉｉｉ）：２１％ 炭化水素鎖含量（ｉｉｉ）：５２％
【００１９】実施例３ − 本発明のポリイソシアネー
ト成分ａ）の製造 窒素パージ下の撹拌装置にアルコール（ＯＨ価２６５〜
２７５、ヨウ素価＜０．５及び炭素原子数１２〜１８の
炭化水素鎖をもつヘンケル社の製品工業銘柄Ｌｏｒｏ
ｌ）２０３．３ｇ（１．０モル）をポリエーテル（プロ
ピレングリコールをプロポキシル化し、次いでプロポキ
シル化物をエトキシル化することにより製造、ＰＯ／Ｅ
Ｏ混合比７９／２１、ＯＨ価２８．５）５００ｇ（０．
１２５モル）と共に導入し、７０℃で１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート１０５ｇ（０．６２５モル）と
混合した。温度１００℃で約１３時間の反応時間後に得
られたジウレタン成分のＮＣＯ含量は０．２％未満まで
低下していた。次に、ＴＤＩ（実施例１参照）６５２．
５ｇ（３．７５ル）の添加とこれに続くステアリン酸亜
鉛７３ｍｇによる触媒作用により、８５℃でアロファネ
ート化反応を開始した。９時間後にＮＣＯ含量が１７．
３％に達したら、塩化イソフタロイル７０ｍｇを加えて
反応を終了した。その後、温度１４０℃で０．１〜０．
３ｍｂａｒの減圧下に薄膜蒸留により過剰のＴＤＩを分
離した。 生成物データ： 収量：９９５ｇ 粘度：２３℃で７５００ｍＰａ．ｓ 遊離ＴＤＩ含量：＜０．０３％ ＮＣＯ含量（ｉ）：５．４％ 理論官能価（ｉｉ）：２．５ アロファネート基含量（ｉｉｉ）：１３％ 炭化水素鎖含量（ｉｉｉ）：１９％
ト成分ａ）の製造 窒素パージ下の撹拌装置にアルコール（ＯＨ価２６５〜
２７５、ヨウ素価＜０．５及び炭素原子数１２〜１８の
炭化水素鎖をもつヘンケル社の製品工業銘柄Ｌｏｒｏ
ｌ）２０３．３ｇ（１．０モル）をポリエーテル（プロ
ピレングリコールをプロポキシル化し、次いでプロポキ
シル化物をエトキシル化することにより製造、ＰＯ／Ｅ
Ｏ混合比７９／２１、ＯＨ価２８．５）５００ｇ（０．
１２５モル）と共に導入し、７０℃で１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート１０５ｇ（０．６２５モル）と
混合した。温度１００℃で約１３時間の反応時間後に得
られたジウレタン成分のＮＣＯ含量は０．２％未満まで
低下していた。次に、ＴＤＩ（実施例１参照）６５２．
５ｇ（３．７５ル）の添加とこれに続くステアリン酸亜
鉛７３ｍｇによる触媒作用により、８５℃でアロファネ
ート化反応を開始した。９時間後にＮＣＯ含量が１７．
３％に達したら、塩化イソフタロイル７０ｍｇを加えて
反応を終了した。その後、温度１４０℃で０．１〜０．
３ｍｂａｒの減圧下に薄膜蒸留により過剰のＴＤＩを分
離した。 生成物データ： 収量：９９５ｇ 粘度：２３℃で７５００ｍＰａ．ｓ 遊離ＴＤＩ含量：＜０．０３％ ＮＣＯ含量（ｉ）：５．４％ 理論官能価（ｉｉ）：２．５ アロファネート基含量（ｉｉｉ）：１３％ 炭化水素鎖含量（ｉｉｉ）：１９％
【００２０】実施例４及び５ （本発明の結合剤組成物
と比較結合剤） 表１に示す量のイソシアネート反応性成分ｂ）に乾燥剤
及び脱泡剤を加えて高速実験室撹拌機で激しく混合し、
室温まで冷却した後、実施例１のポリイソシアネート成
分ａ）又は本発明以外のポリイソシアネート成分と混合
し、試料としてキャストした。比較イソシアネートは、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とその高
級同族体の混合物を含むポリイソシアネートをポリエー
テルポリオール（ＮＣＯ含量１６％及び粘度６５００ｍ
Ｐａ．ｓのバイエル社の市販品デスモジュール Ｅ−２
１）と反応させることにより調製した芳香族プレポリマ
ーであった。ＭＤＩをベースとする比較結合剤組成物に
比較すると、本発明の結合剤組成物は触媒を含有するに
も拘わらずより長期間のポットライフを示し、高い大気
湿度で硬化しても膨れのない厚い被膜を生じた。比較結
合剤組成物では、低湿低温というより好ましい条件下で
硬化しても膨れの目立つ被膜しか得られなった。
と比較結合剤） 表１に示す量のイソシアネート反応性成分ｂ）に乾燥剤
及び脱泡剤を加えて高速実験室撹拌機で激しく混合し、
室温まで冷却した後、実施例１のポリイソシアネート成
分ａ）又は本発明以外のポリイソシアネート成分と混合
し、試料としてキャストした。比較イソシアネートは、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とその高
級同族体の混合物を含むポリイソシアネートをポリエー
テルポリオール（ＮＣＯ含量１６％及び粘度６５００ｍ
Ｐａ．ｓのバイエル社の市販品デスモジュール Ｅ−２
１）と反応させることにより調製した芳香族プレポリマ
ーであった。ＭＤＩをベースとする比較結合剤組成物に
比較すると、本発明の結合剤組成物は触媒を含有するに
も拘わらずより長期間のポットライフを示し、高い大気
湿度で硬化しても膨れのない厚い被膜を生じた。比較結
合剤組成物では、低湿低温というより好ましい条件下で
硬化しても膨れの目立つ被膜しか得られなった。
【００２１】
【表１】
【００２２】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たが、これらの説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の
精神及び範囲から逸脱せずに当業者には種々の変形が可
能であり、本発明は特許請求の範囲のみに制限されるも
のと理解すべきである。
たが、これらの説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の
精神及び範囲から逸脱せずに当業者には種々の変形が可
能であり、本発明は特許請求の範囲のみに制限されるも
のと理解すべきである。
【００２３】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． ａ）芳香族に結合したイソシアネート基とヘテロ
アロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％である
ポリイソシアネート成分と、 ｂ）イソシアネート反応性成分とを含むことを特徴とす
る実質的に無溶剤の結合剤組成物。 ２． ポリイソシアネート成分が、 ｉ）５〜１３％のＮＣＯ含量、 ｉｉ）１．９〜３の平均官能価、 ｉｉｉ）１０〜２３％のアロファネート基含量、及び ｉｉｉ）平均炭素原子数８〜２３の炭化水素鎖含量１８
〜５３％をもつことを特徴とする上記第１項に記載の結
合剤組成物。
通りである： １． ａ）芳香族に結合したイソシアネート基とヘテロ
アロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％である
ポリイソシアネート成分と、 ｂ）イソシアネート反応性成分とを含むことを特徴とす
る実質的に無溶剤の結合剤組成物。 ２． ポリイソシアネート成分が、 ｉ）５〜１３％のＮＣＯ含量、 ｉｉ）１．９〜３の平均官能価、 ｉｉｉ）１０〜２３％のアロファネート基含量、及び ｉｉｉ）平均炭素原子数８〜２３の炭化水素鎖含量１８
〜５３％をもつことを特徴とする上記第１項に記載の結
合剤組成物。
【００２４】３． 前記イソシアネート反応性基がヒド
ロキシル基又はアミノ基であることを特徴とする上記第
１項に記載の結合剤組成物。 ４． 前記イソシアネート反応性基がヒドロキシル基又
はアミノ基であることを特徴とする上記第２項に記載の
結合剤組成物。 ５． 前記イソシアネート反応性基が可逆的にブロック
されたアミノ基であることを特徴とする上記第１項に記
載の結合剤組成物。 ６． 前記イソシアネート反応性基が可逆的にブロック
されたアミノ基であることを特徴とする上記第２項に記
載の結合剤組成物。
ロキシル基又はアミノ基であることを特徴とする上記第
１項に記載の結合剤組成物。 ４． 前記イソシアネート反応性基がヒドロキシル基又
はアミノ基であることを特徴とする上記第２項に記載の
結合剤組成物。 ５． 前記イソシアネート反応性基が可逆的にブロック
されたアミノ基であることを特徴とする上記第１項に記
載の結合剤組成物。 ６． 前記イソシアネート反応性基が可逆的にブロック
されたアミノ基であることを特徴とする上記第２項に記
載の結合剤組成物。
【００２５】７． 芳香族に結合したイソシアネート基
とヘテロアロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％である
ポリイソシアネートの製造方法であって、約１．０：
１．０〜０．５：１．０のＮＣＯ／ＯＨ当量比で ａ１）３０〜６０％のイソシアネート基含量をもつ直鎖
脂肪族ジイソシアネートを ａ２）炭素原子数２〜２３の炭化水素鎖をもつ平均官能
価１．５未満のヒドロキシル成分と反応させ、ウレタン
基を含む化合物を生成させる段階と、前記化合物を過剰
量の ａ３）イソシアネート基含量３５〜５３％の芳香族ジイ
ソシアネート成分と反応させ、前記ウレタン基をアロフ
ァネート基に変換する段階と、次いでポリイソシアネー
トの重量を基にして０．５％未満の含量まで未反応のジ
イソシアネート成分ａ３）を除去する段階を含むことを
特徴とする前記方法。 ８． ジイソシアネート成分ａ３）が２，４−及び／又
は２，６−トリレンジイソシアネートを含むことを特徴
とする上記第７項に記載の方法。 ９． 上記第１項に記載の結合剤組成物を結合剤として
含有する塗料組成物。
とヘテロアロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％である
ポリイソシアネートの製造方法であって、約１．０：
１．０〜０．５：１．０のＮＣＯ／ＯＨ当量比で ａ１）３０〜６０％のイソシアネート基含量をもつ直鎖
脂肪族ジイソシアネートを ａ２）炭素原子数２〜２３の炭化水素鎖をもつ平均官能
価１．５未満のヒドロキシル成分と反応させ、ウレタン
基を含む化合物を生成させる段階と、前記化合物を過剰
量の ａ３）イソシアネート基含量３５〜５３％の芳香族ジイ
ソシアネート成分と反応させ、前記ウレタン基をアロフ
ァネート基に変換する段階と、次いでポリイソシアネー
トの重量を基にして０．５％未満の含量まで未反応のジ
イソシアネート成分ａ３）を除去する段階を含むことを
特徴とする前記方法。 ８． ジイソシアネート成分ａ３）が２，４−及び／又
は２，６−トリレンジイソシアネートを含むことを特徴
とする上記第７項に記載の方法。 ９． 上記第１項に記載の結合剤組成物を結合剤として
含有する塗料組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト・ルツトマン ドイツ連邦共和国デイー51399 ブルシヤ イト、ヴイツツヘルデナー・シユトラーセ 25 (72)発明者 ルツツ・シユマルステイーク ドイツ連邦共和国デイー50676 ケルン、 シユヌールガツセ 45
Claims (3)
- 【請求項１】 ａ）芳香族に結合したイソシアネート基
とヘテロアロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％である
ポリイソシアネート成分と、 ｂ）イソシアネート反応性成分とを含むことを特徴とす
る実質的に無溶剤の結合剤組成物。 - 【請求項２】 芳香族に結合したイソシアネート基とヘ
テロアロファネート基をもち、 ｉ）ＮＣＯ含量が３〜１６％であり、 ｉｉ）平均官能価が１．８〜４であり、 ｉｉｉ）アロファネート基含量（Ｃ2 ＨＮ2 Ｏ3 、ＭＷ
１０１として計算）が５〜３５％であり、 ｉｉｉ）酸素を介してアロファネート基に結合した炭素
原子数２〜２３の炭化水素鎖含量が１０〜６５％である
ポリイソシアネートの製造方法であって、約１．０：
１．０〜０．５：１．０のＮＣＯ／ＯＨ当量比で ａ１）３０〜６０％のイソシアネート基含量をもつ直鎖
脂肪族ジイソシアネートを ａ２）炭素原子数２〜２３の炭化水素鎖をもつ平均官能
価１．５未満のヒドロキシル成分と反応させ、ウレタン
基を含む化合物を生成させる段階と、前記化合物を過剰
量の ａ３）イソシアネート基含量３５〜５３％の芳香族ジイ
ソシアネート成分と反応させ、前記ウレタン基をアロフ
ァネート基に変換する段階と、次いでポリイソシアネー
トの重量を基にして０．５％未満の含量まで未反応のジ
イソシアネート成分ａ３）を除去する段階を含むことを
特徴とする前記方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の結合剤組成物を結合剤
として含有する塗料組成物。
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|---|---|---|---|
| DE19534162.7 | 1995-09-15 | ||
| DE19534162A DE19534162A1 (de) | 1995-09-15 | 1995-09-15 | Bindemittelkombination zur Herstellung lösungsmittelfreier Beschichtungsmassen |
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|---|---|
| JPH09118735A true JPH09118735A (ja) | 1997-05-06 |
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| EP (1) | EP0769511B1 (ja) |
| JP (1) | JP3990755B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2185195C (ja) |
| DE (2) | DE19534162A1 (ja) |
| ES (1) | ES2179905T3 (ja) |
| PT (1) | PT769511E (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009091587A (ja) * | 1998-04-08 | 2009-04-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 新規なポリイソシアネート及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5739251A (en) * | 1997-03-27 | 1998-04-14 | Bayer Corporation | Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups |
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| US7056976B2 (en) * | 2002-08-06 | 2006-06-06 | Huntsman International Llc | Pultrusion systems and process |
| DE102004015982A1 (de) * | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanat-Prepolymeren mit Allophanat-Struktureinheiten |
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| FR2910014B1 (fr) * | 2006-12-18 | 2009-10-02 | Rhodia Recherches & Tech | Traitement facilitant l'elimination d'un revetement et/ou d'une souillure sur un materiau de construction. |
| DE102009007228A1 (de) * | 2009-02-03 | 2010-08-05 | Bayer Materialscience Ag | Beschichtungen |
| KR20200105483A (ko) * | 2018-01-10 | 2020-09-07 | 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 | 이소시아네이트 관능성을 갖는 제제를 포함하는 폴리우레탄 |
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| CN110407997A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-05 | 南通万顺化工科技有限公司 | 一种无溶剂合成革用聚氨酯树脂及其制备方法 |
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| DE2002064C2 (de) * | 1970-01-17 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen elastischen oder halbelastischen Schaumstoffen |
| DE2009179C3 (de) * | 1970-02-27 | 1974-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Allophanatpoly isocy anaten |
| DE2729990A1 (de) | 1977-07-02 | 1979-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden allophanaten |
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| US5466771A (en) * | 1993-12-21 | 1995-11-14 | Bayer Corporation | Coating compositions based on aldimines and polyisocyanates containing allophanate groups |
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- 1996-09-13 BR BR9603758A patent/BR9603758A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-14 KR KR1019960040042A patent/KR100407216B1/ko not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|---|
| JP2009091587A (ja) * | 1998-04-08 | 2009-04-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 新規なポリイソシアネート及びその製造方法 |
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