JPH072755A - オレフィン性不飽和イソシアネート、その製造方法及び一成分系被覆用組成物に於ける使用 - Google Patents
オレフィン性不飽和イソシアネート、その製造方法及び一成分系被覆用組成物に於ける使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 イソホロンジイソシアネート又はイソホロン
ジイソシアネートの混合物（ａ１）、他の有機ポリイソ
シアネート（ａ２）、オレフィン性不飽和カルボン酸又
はそれらの混合物（ｂ1.１）、他の一塩基性又は多塩基
性カルボン酸（ｂ1.２）、オレフィン性不飽和アルコー
ル（ｂ2.１）及び／又は他の一価又は多価アルコール
（ｂ2.２）を反応させることから成る、オレフィン性不
飽和イソシアネートの製造方法、得られる不飽和イソシ
アネート及び室温で硬化し得る一成分系被覆用組成物に
おけるバインダーとしての使用。 【効果】 室温で硬化可能な一成分系被覆用組成物にお
けるバインダー成分として有用なイソシアネートを提供
することができる。
ジイソシアネートの混合物（ａ１）、他の有機ポリイソ
シアネート（ａ２）、オレフィン性不飽和カルボン酸又
はそれらの混合物（ｂ1.１）、他の一塩基性又は多塩基
性カルボン酸（ｂ1.２）、オレフィン性不飽和アルコー
ル（ｂ2.１）及び／又は他の一価又は多価アルコール
（ｂ2.２）を反応させることから成る、オレフィン性不
飽和イソシアネートの製造方法、得られる不飽和イソシ
アネート及び室温で硬化し得る一成分系被覆用組成物に
おけるバインダーとしての使用。 【効果】 室温で硬化可能な一成分系被覆用組成物にお
けるバインダー成分として有用なイソシアネートを提供
することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イソホロンジイソシア
ネート及び選択されたオレフィン性不飽和カルボン酸か
らのオレフィン性不飽和イソシアネートの製造方法、そ
れにより得られるオレフィン性不飽和イソシアネート及
び室温で硬化することのできる一成分系被覆用組成物に
於けるバインダーとしての該イソシアネートの使用に係
わるものである。
ネート及び選択されたオレフィン性不飽和カルボン酸か
らのオレフィン性不飽和イソシアネートの製造方法、そ
れにより得られるオレフィン性不飽和イソシアネート及
び室温で硬化することのできる一成分系被覆用組成物に
於けるバインダーとしての該イソシアネートの使用に係
わるものである。
【０００２】
【従来の技術】ウレタン基を含有する官能性イソシアネ
ートプレポリマーをベースとし、一成分系生成物として
処理される被覆用組成物が従来より知られている（Houb
en-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. E2
0, p. 1646, Georg Thieme Verlag 1987)。これらの組
成物は、ジイソシアネート又は変性ジイソシアネートと
ポリエーテル又はポリエステルポリオールのような官能
性の高いポリオールとの反応によって製造される。これ
らは相対的に高分子量構造を有しているため、これらを
含む組成物は優れた膜形成特性を有し、更にこの組成物
から得られる被膜は優れた光学特性を有するものとな
る。しかしながら、この高分子量構造が故に高粘度とな
り、かかる被覆用組成物は高度に希釈されるか、又はか
なり多量のモノマー性ジイソシアネートと組み合わされ
た場合にしかバインダーとして使用することができない
のである。このようにモノマー性ジイソシアネートの濃
度が高いことは、生理的に許容し難いことであり、溶剤
を多量に使用することは環境的見地からも正当化するこ
とはできないものである。市販されている物質に頼る限
り、高分子量、高官能性及び高粘度ではあるけれども有
利な特性を有するものか、又は低分子量及び低粘度では
あるが耐溶剤性及び乾燥特性が不充分なもののいずれか
を選択しなければならない。従って、高粘度生成物の特
性を有する低粘度な生成物が求められている。官能性イ
ソシアネート被覆用物質の他に、酸化的に架橋すること
のできる一成分系が記載されている（Ullmann, Enzyklo
paedie der technischen Chemie, 4thEdition, Vol. 1
9, p. 75 et seq., Verlag Chemie Weinheim, Deerfiel
d Beach Florida, Basle, 1980）。この一成分系もまた
希釈溶液の状態でしか被覆用物質に於けるバインダーと
して使用できないものである。
ートプレポリマーをベースとし、一成分系生成物として
処理される被覆用組成物が従来より知られている（Houb
en-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. E2
0, p. 1646, Georg Thieme Verlag 1987)。これらの組
成物は、ジイソシアネート又は変性ジイソシアネートと
ポリエーテル又はポリエステルポリオールのような官能
性の高いポリオールとの反応によって製造される。これ
らは相対的に高分子量構造を有しているため、これらを
含む組成物は優れた膜形成特性を有し、更にこの組成物
から得られる被膜は優れた光学特性を有するものとな
る。しかしながら、この高分子量構造が故に高粘度とな
り、かかる被覆用組成物は高度に希釈されるか、又はか
なり多量のモノマー性ジイソシアネートと組み合わされ
た場合にしかバインダーとして使用することができない
のである。このようにモノマー性ジイソシアネートの濃
度が高いことは、生理的に許容し難いことであり、溶剤
を多量に使用することは環境的見地からも正当化するこ
とはできないものである。市販されている物質に頼る限
り、高分子量、高官能性及び高粘度ではあるけれども有
利な特性を有するものか、又は低分子量及び低粘度では
あるが耐溶剤性及び乾燥特性が不充分なもののいずれか
を選択しなければならない。従って、高粘度生成物の特
性を有する低粘度な生成物が求められている。官能性イ
ソシアネート被覆用物質の他に、酸化的に架橋すること
のできる一成分系が記載されている（Ullmann, Enzyklo
paedie der technischen Chemie, 4thEdition, Vol. 1
9, p. 75 et seq., Verlag Chemie Weinheim, Deerfiel
d Beach Florida, Basle, 1980）。この一成分系もまた
希釈溶液の状態でしか被覆用物質に於けるバインダーと
して使用できないものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た特性を有し、室温で迅速に化学乾燥することができ、
生理的に無害で万能な、無溶剤又は低溶剤の被覆用組成
物に用いる為の新規な低粘度バインダーを提供すること
である。この目的は、以下に記載する本発明製造方法に
よって達成することができ、該方法によって、オレフィ
ン性二重結合、アミド基、任意のウレタン基及びイソシ
アネート基が同時に存在するという上述の要件を満たす
生成物が得られる。本発明の重要な特徴の一つは、アミ
ド基、イソシアネート基及び酸化的架橋が可能な二重結
合間の均整のとれた割合に在る。
た特性を有し、室温で迅速に化学乾燥することができ、
生理的に無害で万能な、無溶剤又は低溶剤の被覆用組成
物に用いる為の新規な低粘度バインダーを提供すること
である。この目的は、以下に記載する本発明製造方法に
よって達成することができ、該方法によって、オレフィ
ン性二重結合、アミド基、任意のウレタン基及びイソシ
アネート基が同時に存在するという上述の要件を満たす
生成物が得られる。本発明の重要な特徴の一つは、アミ
ド基、イソシアネート基及び酸化的架橋が可能な二重結
合間の均整のとれた割合に在る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、イソシアネー
ト含量が４〜２０重量％であるオレフィン性不飽和イソ
シアネートの製造方法であって、（ａ１）イソホロンジ
イソシアネート４０〜１００重量％、及び（ａ２）イソ
シアネート含量が１０〜６０重量％である一種又は複数
種の他の有機ポリイソシアネート０〜６０重量％を含
み、（平均）官能価が２．５未満であってイソシアネー
ト含量が２０〜５１重量％であるイソシアネート成分
（ａ）と、（ｂ1.１）一分子当り１０〜２２個の炭素原
子を有する、一種又は複数種のオレフィン性不飽和一塩
基性カルボン酸８０〜１００重量％、及び（ｂ1.２）一
種又は複数種の、分子量が４６〜３５０である他の一塩
基性又は多塩基性カルボン酸０〜２０重量％を含むカル
ボン酸成分（ｂ１）１〜１００重量％、並びに（ｂ2.
１）一分子当り１０〜２２個の炭素原子を有する、一種
又は複数種のオレフィン性不飽和一価アルコール０〜１
００重量％、及び（ｂ2.２）一種又は複数種の、分子量
が３２〜４，０００である他の一価又は多価アルコール
０〜１００重量％（但し、（ｂ2.２）のアルコールの全
量は成分（ｂ）の全重量に基づき２０重量％以下であ
る。）を含むアルコール成分（ｂ２）０〜９９重量％を
含み、ヨウ素価が７０より大であってイソシアネート付
加反応に於ける平均官能価が１．５未満であるオレフィ
ン性不飽和反応成分（ｂ）を、成分（ａ）のイソシアネ
ート基の成分（ｂ）のカルボキシル基及びヒドロキシル
基に対する当量比が４：１〜４０：１で反応させ；続い
て、過剰な蒸留可能出発イソシアネート（ａ１）及び／
又は（ａ２）が０．５重量％以下になるまで、該イソシ
アネートを蒸留によって反応生成物から除去することか
ら成る前記方法に関する。
ト含量が４〜２０重量％であるオレフィン性不飽和イソ
シアネートの製造方法であって、（ａ１）イソホロンジ
イソシアネート４０〜１００重量％、及び（ａ２）イソ
シアネート含量が１０〜６０重量％である一種又は複数
種の他の有機ポリイソシアネート０〜６０重量％を含
み、（平均）官能価が２．５未満であってイソシアネー
ト含量が２０〜５１重量％であるイソシアネート成分
（ａ）と、（ｂ1.１）一分子当り１０〜２２個の炭素原
子を有する、一種又は複数種のオレフィン性不飽和一塩
基性カルボン酸８０〜１００重量％、及び（ｂ1.２）一
種又は複数種の、分子量が４６〜３５０である他の一塩
基性又は多塩基性カルボン酸０〜２０重量％を含むカル
ボン酸成分（ｂ１）１〜１００重量％、並びに（ｂ2.
１）一分子当り１０〜２２個の炭素原子を有する、一種
又は複数種のオレフィン性不飽和一価アルコール０〜１
００重量％、及び（ｂ2.２）一種又は複数種の、分子量
が３２〜４，０００である他の一価又は多価アルコール
０〜１００重量％（但し、（ｂ2.２）のアルコールの全
量は成分（ｂ）の全重量に基づき２０重量％以下であ
る。）を含むアルコール成分（ｂ２）０〜９９重量％を
含み、ヨウ素価が７０より大であってイソシアネート付
加反応に於ける平均官能価が１．５未満であるオレフィ
ン性不飽和反応成分（ｂ）を、成分（ａ）のイソシアネ
ート基の成分（ｂ）のカルボキシル基及びヒドロキシル
基に対する当量比が４：１〜４０：１で反応させ；続い
て、過剰な蒸留可能出発イソシアネート（ａ１）及び／
又は（ａ２）が０．５重量％以下になるまで、該イソシ
アネートを蒸留によって反応生成物から除去することか
ら成る前記方法に関する。
【０００５】本発明は更に、上記方法によって製造され
るオレフィン性不飽和イソシアネート及び室温にて硬化
することのできる一成分系被覆用組成物に於けるバイン
ダーとしての該イソシアネートの使用にも関するもので
ある。有機カルボン酸と過剰量の有機ジイソシアネート
との反応はドイツ国特許出願公告第１，２３０，７７８
号明細書に開示されている。しかしながら、この先行文
献に特定して記載されている該反応生成物はポリウレタ
ン化学に於ける通常の目的の為に使用されるアシル化ウ
レアポリイソシアネートである。本発明方法で得られる
ような、アミド基を有するオレフィン性不飽和イソシア
ネートの製造については該先行文献には記載されておら
ず、加えて一成分系被覆用組成物に於いて該イソシアネ
ートをバインダーとして使用することについても何等記
載されていない。
るオレフィン性不飽和イソシアネート及び室温にて硬化
することのできる一成分系被覆用組成物に於けるバイン
ダーとしての該イソシアネートの使用にも関するもので
ある。有機カルボン酸と過剰量の有機ジイソシアネート
との反応はドイツ国特許出願公告第１，２３０，７７８
号明細書に開示されている。しかしながら、この先行文
献に特定して記載されている該反応生成物はポリウレタ
ン化学に於ける通常の目的の為に使用されるアシル化ウ
レアポリイソシアネートである。本発明方法で得られる
ような、アミド基を有するオレフィン性不飽和イソシア
ネートの製造については該先行文献には記載されておら
ず、加えて一成分系被覆用組成物に於いて該イソシアネ
ートをバインダーとして使用することについても何等記
載されていない。
【０００６】本発明方法は、イソホロンジイソシアネー
ト又はそれを含む混合物をカルボン酸との反応体として
用いると、アシルウレア基を含む化合物は製造されたと
しても極く僅かであるという、ドイツ国特許出願公告第
１，２３０，７７８号明細書の教示に反する予想外の知
見に基づくものである。本発明方法で得られる生成物は
むしろ、例えばＮＭＲ分光によって示すことができるよ
うに、主にアミド基を含有している。本発明生成物には
アシルウレアは実質的に含まれておらず、結晶として安
定であり粘度が低い。本発明生成物の一つの重要な効果
は、ラッカー用バインダーとして使用したときに、短時
間で乾燥が得られるということである。これは、イソシ
アネート基、アミド基及び酸化的架橋が可能な二重結合
間の均整のとれた割合に依るものである。
ト又はそれを含む混合物をカルボン酸との反応体として
用いると、アシルウレア基を含む化合物は製造されたと
しても極く僅かであるという、ドイツ国特許出願公告第
１，２３０，７７８号明細書の教示に反する予想外の知
見に基づくものである。本発明方法で得られる生成物は
むしろ、例えばＮＭＲ分光によって示すことができるよ
うに、主にアミド基を含有している。本発明生成物には
アシルウレアは実質的に含まれておらず、結晶として安
定であり粘度が低い。本発明生成物の一つの重要な効果
は、ラッカー用バインダーとして使用したときに、短時
間で乾燥が得られるということである。これは、イソシ
アネート基、アミド基及び酸化的架橋が可能な二重結合
間の均整のとれた割合に依るものである。
【０００７】本発明生成物は、４〜２０重量％、好まし
くは６〜１３重量％のイソシアネート含量を有し、ヨウ
素価が２０〜２５０、好ましくは３０〜１５０であり、
０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満の蒸留
可能出発イソシアネートしか含まないものである。該生
成物の２３℃に於ける粘度は、溶剤なしの状態で一般に
３０，０００ｍＰａ．ｓ未満である。イソシアネート成
分（ａ）は、イソホロンジイソシアネート（ａ１）又は
イソホロンジイソシアネートと成分（ａ）の全重量に基
づき６０重量％まで、好ましくは４０重量％まで、より
好ましくは３０重量％までの量で存在する他の有機ポリ
イソシアネート（ａ２）との混合物から選択される。
くは６〜１３重量％のイソシアネート含量を有し、ヨウ
素価が２０〜２５０、好ましくは３０〜１５０であり、
０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満の蒸留
可能出発イソシアネートしか含まないものである。該生
成物の２３℃に於ける粘度は、溶剤なしの状態で一般に
３０，０００ｍＰａ．ｓ未満である。イソシアネート成
分（ａ）は、イソホロンジイソシアネート（ａ１）又は
イソホロンジイソシアネートと成分（ａ）の全重量に基
づき６０重量％まで、好ましくは４０重量％まで、より
好ましくは３０重量％までの量で存在する他の有機ポリ
イソシアネート（ａ２）との混合物から選択される。
【０００８】出発イソシアネート（ａ２）はイソシアネ
ート含量１０〜６０重量％を有し、１，４−ジイソシア
ナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６
−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、ドデカメチレン
ジイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート、２，
２，４−トリ−メチルヘキサンジイソシアネート、１，
３−シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−１，３−及び１，４−ジイソシアネート、異性ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタン、２，５−及び２，
６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ〔２．２．
１〕−ヘプタン、イソシアナトメチル−１−メチルシク
ロヘキシル−イソシアネート（ＩＭＣＩ）、１，４−及
び１，３−ジ（イソシアナトイソプロピル）−シクロヘ
キサン及びキシレンジイソシアネートのような脂肪族及
び脂環式ジイソシアネート；２，４−ジイソシアナトト
ルエン及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエン、異
性ジイソシアナトジフェニルメタン及びより高級な同族
類、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、１，４−ナフチレンジイソシアネート及び４，４′
−ジイソシアナトジフェニルエーテルのような芳香族に
結合したイソシアネート基を含有するジイソシアネー
ト；並びに前記イソシアネート類の混合物等が含まれ
る。
ート含量１０〜６０重量％を有し、１，４−ジイソシア
ナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６
−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、ドデカメチレン
ジイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート、２，
２，４−トリ−メチルヘキサンジイソシアネート、１，
３−シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−１，３−及び１，４−ジイソシアネート、異性ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタン、２，５−及び２，
６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ〔２．２．
１〕−ヘプタン、イソシアナトメチル−１−メチルシク
ロヘキシル−イソシアネート（ＩＭＣＩ）、１，４−及
び１，３−ジ（イソシアナトイソプロピル）−シクロヘ
キサン及びキシレンジイソシアネートのような脂肪族及
び脂環式ジイソシアネート；２，４−ジイソシアナトト
ルエン及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエン、異
性ジイソシアナトジフェニルメタン及びより高級な同族
類、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、１，４−ナフチレンジイソシアネート及び４，４′
−ジイソシアナトジフェニルエーテルのような芳香族に
結合したイソシアネート基を含有するジイソシアネー
ト；並びに前記イソシアネート類の混合物等が含まれ
る。
【０００９】出発イソシアネート（ａ２）には更に、ビ
ウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファ
ネート及び／又はカルボジイミド基を含有する、上記ジ
イソシアネートの変性生成物が含まれる。単官能性イソ
シアネートも特別の性質を得るためには使用し得るが、
好ましくない。７０〜１００重量％のイソホロンジイソ
シアネート及び０〜３０重量％の１，６−ジイソシアナ
トヘキサンから成る混合物が、イソシアネート成分
（ａ）として特に好適なものである。反応成分（ｂ）
は、イソシアネート付加反応に於いて１〜１．５、好ま
しくは１の平均官能価を有し、ヨウ素価が７０より大、
好ましくは９０より大、最も好ましくは１００〜４００
である。反応成分（ｂ）は１〜１００重量％、好ましく
は８０〜１００重量％、最も好ましくは１００重量％の
カルボン酸成分（ｂ１）を含み、残りはアルコール成分
（ｂ２）である。カルボン酸成分（ｂ１）は８０〜１０
０重量％、好ましくは１００重量％のオレフィン性不飽
和モノカルボン酸（ｂ1.１）を含み、残りは他のモノ−
又はポリカルボン酸（ｂ1.２）である。アルコール成分
（ｂ２）は０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００
重量％のオレフィン性不飽和一価アルコール（ｂ2.１）
を含み、残りは他の一価又は、多価アルコール（ｂ2.
２）から成っている。アルコール成分（ｂ2.２）の全量
は、成分（ｂ）の全重量に基づき２０重量％以下、好ま
しくは１０重量％以下である。
ウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファ
ネート及び／又はカルボジイミド基を含有する、上記ジ
イソシアネートの変性生成物が含まれる。単官能性イソ
シアネートも特別の性質を得るためには使用し得るが、
好ましくない。７０〜１００重量％のイソホロンジイソ
シアネート及び０〜３０重量％の１，６−ジイソシアナ
トヘキサンから成る混合物が、イソシアネート成分
（ａ）として特に好適なものである。反応成分（ｂ）
は、イソシアネート付加反応に於いて１〜１．５、好ま
しくは１の平均官能価を有し、ヨウ素価が７０より大、
好ましくは９０より大、最も好ましくは１００〜４００
である。反応成分（ｂ）は１〜１００重量％、好ましく
は８０〜１００重量％、最も好ましくは１００重量％の
カルボン酸成分（ｂ１）を含み、残りはアルコール成分
（ｂ２）である。カルボン酸成分（ｂ１）は８０〜１０
０重量％、好ましくは１００重量％のオレフィン性不飽
和モノカルボン酸（ｂ1.１）を含み、残りは他のモノ−
又はポリカルボン酸（ｂ1.２）である。アルコール成分
（ｂ２）は０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００
重量％のオレフィン性不飽和一価アルコール（ｂ2.１）
を含み、残りは他の一価又は、多価アルコール（ｂ2.
２）から成っている。アルコール成分（ｂ2.２）の全量
は、成分（ｂ）の全重量に基づき２０重量％以下、好ま
しくは１０重量％以下である。
【００１０】カルボン酸（ｂ1.１）は、一分子当り平均
１０〜２２個、好ましくは１４〜２０個の炭素原子を有
し、７０より大、好ましくは９０より大、最も好ましく
は１００〜４００のヨウ素価を有するオレフィン性不飽
和モノカルボン酸であり得る。対応する合成又は天然の
不飽和脂肪酸から誘導されるモノカルボン酸及びそれら
の混合物が特に適当である。かかるカルボン酸の例とし
ては、異性デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘ
キサデセン酸、オクタデセン酸、エイコサエン酸、ドコ
サエン酸、テトラコサエン酸、キシメン酸、１２−オキ
シ−オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカ
トリエン酸、エコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸
及びリシノール酸も挙げることができる。天然の脂肪酸
混合物の例としては、ヒマシ油、アメリカホドイモ油、
綿実油、べにばな油、木材油、大豆油、ヒマワリ油、亜
麻仁油、菜種油、トールオイル、鯨油及びニシン油由来
のものを挙げることができる。好ましくはないが、成分
（ｂ1.１）として、オレフィン性不飽和ヒドロキシカル
ボン酸を使用することもできる。このようなヒドロキシ
カルボン酸を用いるような場合には、それらは不飽和カ
ルボン酸（ｂ1.１）及び不飽和アルコール（ｂ2.１）と
いう二重の機能を満たすことになる。従って、この点を
考慮して成分（ｂ）中の個々の成分の量比及び当量比を
計算しなければならない。
１０〜２２個、好ましくは１４〜２０個の炭素原子を有
し、７０より大、好ましくは９０より大、最も好ましく
は１００〜４００のヨウ素価を有するオレフィン性不飽
和モノカルボン酸であり得る。対応する合成又は天然の
不飽和脂肪酸から誘導されるモノカルボン酸及びそれら
の混合物が特に適当である。かかるカルボン酸の例とし
ては、異性デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘ
キサデセン酸、オクタデセン酸、エイコサエン酸、ドコ
サエン酸、テトラコサエン酸、キシメン酸、１２−オキ
シ−オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカ
トリエン酸、エコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸
及びリシノール酸も挙げることができる。天然の脂肪酸
混合物の例としては、ヒマシ油、アメリカホドイモ油、
綿実油、べにばな油、木材油、大豆油、ヒマワリ油、亜
麻仁油、菜種油、トールオイル、鯨油及びニシン油由来
のものを挙げることができる。好ましくはないが、成分
（ｂ1.１）として、オレフィン性不飽和ヒドロキシカル
ボン酸を使用することもできる。このようなヒドロキシ
カルボン酸を用いるような場合には、それらは不飽和カ
ルボン酸（ｂ1.１）及び不飽和アルコール（ｂ2.１）と
いう二重の機能を満たすことになる。従って、この点を
考慮して成分（ｂ）中の個々の成分の量比及び当量比を
計算しなければならない。
【００１１】任意のカルボン酸（ｂ1.２）の分子量は４
６〜６００、好ましくは４６〜３５０及び最も好ましく
は６０〜３００である。一塩基性又は多塩基性のカルボ
ン酸のいずれでも良い。例えば、ギ酸、酢酸、異性プロ
ピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、
テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エ
イコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸；マレイン
酸、フマル酸、マロン酸、アジピン酸及びセバシン酸の
ようなジカルボン酸；不飽和脂肪酸（ｂ１）の二量体生
成物；トリメリト酸、クエン酸、及び不飽和脂肪酸（ｂ
１）の三量体生成物のようなトリカルボン酸；ベンゼン
テトラカルボン酸のようなテトラカルボン酸；並びにこ
れらカルボン酸の混合物を挙げることができる。適当な
アルコール（ｂ2.１）としては、一分子当り平均１０〜
２２、好ましくは１４〜２０個の炭素原子を有し、７０
より大、好ましくは９０より大、最も好ましくは１００
〜４００のヨウ素価を有するオレフィン性不飽和アルコ
ール及びそれらの混合物がある。例えば前記（ｂ1.１）
の不飽和カルボン酸の還元によって得られるアルコール
を含めて、対応する不飽和の合成又は天然の脂肪酸もし
くは脂肪酸混合物から誘導された一価のアルコール及び
アルコール混合物を挙げることができる。
６〜６００、好ましくは４６〜３５０及び最も好ましく
は６０〜３００である。一塩基性又は多塩基性のカルボ
ン酸のいずれでも良い。例えば、ギ酸、酢酸、異性プロ
ピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、
テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エ
イコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸；マレイン
酸、フマル酸、マロン酸、アジピン酸及びセバシン酸の
ようなジカルボン酸；不飽和脂肪酸（ｂ１）の二量体生
成物；トリメリト酸、クエン酸、及び不飽和脂肪酸（ｂ
１）の三量体生成物のようなトリカルボン酸；ベンゼン
テトラカルボン酸のようなテトラカルボン酸；並びにこ
れらカルボン酸の混合物を挙げることができる。適当な
アルコール（ｂ2.１）としては、一分子当り平均１０〜
２２、好ましくは１４〜２０個の炭素原子を有し、７０
より大、好ましくは９０より大、最も好ましくは１００
〜４００のヨウ素価を有するオレフィン性不飽和アルコ
ール及びそれらの混合物がある。例えば前記（ｂ1.１）
の不飽和カルボン酸の還元によって得られるアルコール
を含めて、対応する不飽和の合成又は天然の脂肪酸もし
くは脂肪酸混合物から誘導された一価のアルコール及び
アルコール混合物を挙げることができる。
【００１２】任意成分であるアルコール（ｂ2.２）は分
子量が３２〜４，０００、好ましくは７４〜２８６であ
る。それらは飽和の一価又は多価アルコールであり得
る。その例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、異性ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ドデ
カノール、ｎ−オクタデカノール、飽和脂肪アルコー
ル；エチレングリコール、プロピレングリコール、異性
ブタンジオール、ヘキサンジオール、及びオクタンジオ
ール、グリセロール、及びトリメチロールプロパンのよ
うな多価アルコール；並びに所望の分子量を有するポリ
エーテル−ポリカーボネートポリオール又はポリアクリ
レートポリオールのようなポリマー性ポリオールを挙げ
ることができる。これらアルコール類の混合物も使用す
ることができる。カルボン酸（ｂ1.２）及びアルコール
（ｂ2.２）を少しでも用いる場合には、すでに述べた成
分（ｂ）の官能価及びヨウ素価に関する条件が満たされ
るような前記の範囲内の量で使用する。
子量が３２〜４，０００、好ましくは７４〜２８６であ
る。それらは飽和の一価又は多価アルコールであり得
る。その例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、異性ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ドデ
カノール、ｎ−オクタデカノール、飽和脂肪アルコー
ル；エチレングリコール、プロピレングリコール、異性
ブタンジオール、ヘキサンジオール、及びオクタンジオ
ール、グリセロール、及びトリメチロールプロパンのよ
うな多価アルコール；並びに所望の分子量を有するポリ
エーテル−ポリカーボネートポリオール又はポリアクリ
レートポリオールのようなポリマー性ポリオールを挙げ
ることができる。これらアルコール類の混合物も使用す
ることができる。カルボン酸（ｂ1.２）及びアルコール
（ｂ2.２）を少しでも用いる場合には、すでに述べた成
分（ｂ）の官能価及びヨウ素価に関する条件が満たされ
るような前記の範囲内の量で使用する。
【００１３】本発明方法を実施するに際して、成分
（ａ）のイソシアネート基の成分の（ｂ）のカルボキシ
ル基及びヒドロキシ基に対する当量比が４：１〜４０：
１、好ましくは、５：１〜２０：１、より好ましくは
６：１〜１５：１となるような量で、成分（ａ）及び
（ｂ）を互いに反応させる。この反応は通常８０〜２０
０℃、好ましくは１００〜１７０℃にて行なわれる。反
応は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルブチル−１，４−ジアミン、
ビス（ジメチルアミノ）−エチルエーテル、ジメチルエ
タノールアミン、１，４−ジアザビシクロ−〔２．２．
２〕−オクタン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、１−及び２−メチルイミダゾ
ール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ピ
リジン、マンニッヒ塩基、モルホリン、テトラアルキル
アンモニウム水酸化物、水酸化ナトリウムのようなアル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属フェノレート、塩化鉄
(III）又はオクタン酸カリウムのような金属塩、オクタ
ン酸スズ（II）、エチルヘキサン酸スズ（II）、ラウリ
ン酸スズ（II）、アルミニウム−トリ（エチルアセトア
セテート）、酸化ジブチルスズ、二塩化ジブチルスズ、
二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、マレ
イン酸ジブチルスズ又は二酢酸ジオクチルスズのような
スズ化合物、並びに硫酸、塩酸、リン酸及び過塩素酸の
ような鉱酸等の公知の触媒によって促進することもでき
る。
（ａ）のイソシアネート基の成分の（ｂ）のカルボキシ
ル基及びヒドロキシ基に対する当量比が４：１〜４０：
１、好ましくは、５：１〜２０：１、より好ましくは
６：１〜１５：１となるような量で、成分（ａ）及び
（ｂ）を互いに反応させる。この反応は通常８０〜２０
０℃、好ましくは１００〜１７０℃にて行なわれる。反
応は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルブチル−１，４−ジアミン、
ビス（ジメチルアミノ）−エチルエーテル、ジメチルエ
タノールアミン、１，４−ジアザビシクロ−〔２．２．
２〕−オクタン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、１−及び２−メチルイミダゾ
ール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ピ
リジン、マンニッヒ塩基、モルホリン、テトラアルキル
アンモニウム水酸化物、水酸化ナトリウムのようなアル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属フェノレート、塩化鉄
(III）又はオクタン酸カリウムのような金属塩、オクタ
ン酸スズ（II）、エチルヘキサン酸スズ（II）、ラウリ
ン酸スズ（II）、アルミニウム−トリ（エチルアセトア
セテート）、酸化ジブチルスズ、二塩化ジブチルスズ、
二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、マレ
イン酸ジブチルスズ又は二酢酸ジオクチルスズのような
スズ化合物、並びに硫酸、塩酸、リン酸及び過塩素酸の
ような鉱酸等の公知の触媒によって促進することもでき
る。
【００１４】アルコール（ｂ２）を用いるときは、まず
最初に３０〜１００℃の温度にてそれらをイソシアネー
ト成分と反応させて予備生成物を得、その後該生成物を
カルボン酸成分（ｂ１）と反応させることが便利であり
得る。反応後に、最終生成物中の含量が０．５重量％未
満、好ましくは０．２重量％未満となるように、過剰の
蒸留可能出発ジイソシアネートを蒸留、好ましくは薄層
蒸留によって除去する。本発明の生成物は、大気中の水
分及び大気中の酸素によって硬化することのできる被覆
用組成物に於けるバインダーとして有用なものである。
本発明の生成物を使用する前に、酸化的架橋を促進する
ものとして公知の触媒を添加することもできる。適当な
触媒は、例えば、Ullmann, Enzyklopaedie dertechnisc
hen Chemie, 4th Edition, Vol. 23, p. 42 (Trockenst
offe) VerlagChemie 1983 及びドイツ国特許出願公開第
４，０３２，５４６号明細書並びにそれらの中で引用さ
れている文献中に開示されている。例としては、コバル
ト、鉛、マグネシウム、ジルコニウム、アルミニウム、
マンガン、カルシウム、セリウム、銅、ニッケル、バナ
ジウム、バリウム、及び亜鉛の乾燥剤並びにそれらの混
合物を挙げることができる。
最初に３０〜１００℃の温度にてそれらをイソシアネー
ト成分と反応させて予備生成物を得、その後該生成物を
カルボン酸成分（ｂ１）と反応させることが便利であり
得る。反応後に、最終生成物中の含量が０．５重量％未
満、好ましくは０．２重量％未満となるように、過剰の
蒸留可能出発ジイソシアネートを蒸留、好ましくは薄層
蒸留によって除去する。本発明の生成物は、大気中の水
分及び大気中の酸素によって硬化することのできる被覆
用組成物に於けるバインダーとして有用なものである。
本発明の生成物を使用する前に、酸化的架橋を促進する
ものとして公知の触媒を添加することもできる。適当な
触媒は、例えば、Ullmann, Enzyklopaedie dertechnisc
hen Chemie, 4th Edition, Vol. 23, p. 42 (Trockenst
offe) VerlagChemie 1983 及びドイツ国特許出願公開第
４，０３２，５４６号明細書並びにそれらの中で引用さ
れている文献中に開示されている。例としては、コバル
ト、鉛、マグネシウム、ジルコニウム、アルミニウム、
マンガン、カルシウム、セリウム、銅、ニッケル、バナ
ジウム、バリウム、及び亜鉛の乾燥剤並びにそれらの混
合物を挙げることができる。
【００１５】これらイソシアネート付加反応の促進用触
媒は、本発明生成物が使用される前に添加することがで
きる。特徴のある諸特性を有する被覆用組成物を得るた
めには、追加分のバインダー成分として、他の官能基非
含有ポリマー又はイソシアネート官能性添加剤及び酸化
的架橋が可能なポリマー成分を含有させることが望まし
い。このような追加分のバインダー成分は、一般的に３
０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の量で用いら
れる。本発明生成物を使用するに際して、追加のバイン
ダー成分は添加されていないことが特に好ましい。追加
分のバインダー成分の例としては、Roempps Chemielexi
kon, Vol. l, p.202, Frankh's Verlagsbuchhandlung,
Stuttgart, l966; 又は D.H. Solomon,「The Chemistry
of Organic Filmformers」, p.75−101, John Wiley/S
ons Inc.,New York 1967に記載されているアルキル樹脂
を挙げることができる。本発明生成物に加えて使用する
ことのできるイソシアネート官能性バインダー成分には
公知のラッカー用ポリイソシアネートがあり、好ましく
は、ウレタン基（ｉ）、イソシアヌレート及び／又はウ
レットジオン基（ii）又はビウレット基(iii）を有する
脂肪族ジイソシアネートの誘導体、特に１，６−ジイソ
シアナトヘキサンの誘導体が好ましい。
媒は、本発明生成物が使用される前に添加することがで
きる。特徴のある諸特性を有する被覆用組成物を得るた
めには、追加分のバインダー成分として、他の官能基非
含有ポリマー又はイソシアネート官能性添加剤及び酸化
的架橋が可能なポリマー成分を含有させることが望まし
い。このような追加分のバインダー成分は、一般的に３
０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の量で用いら
れる。本発明生成物を使用するに際して、追加のバイン
ダー成分は添加されていないことが特に好ましい。追加
分のバインダー成分の例としては、Roempps Chemielexi
kon, Vol. l, p.202, Frankh's Verlagsbuchhandlung,
Stuttgart, l966; 又は D.H. Solomon,「The Chemistry
of Organic Filmformers」, p.75−101, John Wiley/S
ons Inc.,New York 1967に記載されているアルキル樹脂
を挙げることができる。本発明生成物に加えて使用する
ことのできるイソシアネート官能性バインダー成分には
公知のラッカー用ポリイソシアネートがあり、好ましく
は、ウレタン基（ｉ）、イソシアヌレート及び／又はウ
レットジオン基（ii）又はビウレット基(iii）を有する
脂肪族ジイソシアネートの誘導体、特に１，６−ジイソ
シアナトヘキサンの誘導体が好ましい。
【００１６】本発明生成物及び他の任意のバインダー成
分に加えて、他の添加剤も被覆用組成物中で使用するこ
とができる。これら他の添加剤として溶剤もあるが、被
覆用組成物中の固形成分が８５重量％より大、好ましく
は９０重量％より大となるように、これらの溶剤は少量
で使用するべきである。溶剤は使用しないことが好まし
い。適当な溶剤には、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、クロロベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
エチルグリコール、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸
メトキシプロピル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
アセトン、メチルエチルケトン、石油スピリット、高級
芳香族化合物（例えば、ソルベッソ（Solvesso）又はシ
ェルソル（Shellsol）溶剤）及びこれらの溶剤の混合物
がある。イソパー（Isopar）及びナッパー（Nappar）溶
剤のような比較的無臭のイソパラフィン溶剤が特に好適
である。本発明生成物はこれらの無極性溶剤との相溶性
及び混和性が高い。本発明の被覆用組成物は更に、公知
の湿潤剤、均展剤、皮張り防止剤、消泡剤、シリカ、ケ
イ酸アルミニウム、高沸点ワックスのような艶消剤、粘
度調節剤、顔料、染料、紫外線吸収剤及び熱又は酸化に
よる分解を防ぐ安定化剤を含有することができる。
分に加えて、他の添加剤も被覆用組成物中で使用するこ
とができる。これら他の添加剤として溶剤もあるが、被
覆用組成物中の固形成分が８５重量％より大、好ましく
は９０重量％より大となるように、これらの溶剤は少量
で使用するべきである。溶剤は使用しないことが好まし
い。適当な溶剤には、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、クロロベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
エチルグリコール、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸
メトキシプロピル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
アセトン、メチルエチルケトン、石油スピリット、高級
芳香族化合物（例えば、ソルベッソ（Solvesso）又はシ
ェルソル（Shellsol）溶剤）及びこれらの溶剤の混合物
がある。イソパー（Isopar）及びナッパー（Nappar）溶
剤のような比較的無臭のイソパラフィン溶剤が特に好適
である。本発明生成物はこれらの無極性溶剤との相溶性
及び混和性が高い。本発明の被覆用組成物は更に、公知
の湿潤剤、均展剤、皮張り防止剤、消泡剤、シリカ、ケ
イ酸アルミニウム、高沸点ワックスのような艶消剤、粘
度調節剤、顔料、染料、紫外線吸収剤及び熱又は酸化に
よる分解を防ぐ安定化剤を含有することができる。
【００１７】本発明生成物をバインダーとして含む被覆
用組成物は、木材、プラスチック、皮、紙、繊維、ガラ
ス、セラミック、石膏、煉瓦、金属又はコンクリートの
ようなあらゆる基材の被覆に使用することができる。該
組成物は、スプレー、はけ塗、流し塗、注入、浸漬又は
ロール塗等の公知の方法によって塗ることができる。本
発明被覆用組成物は透明ラッカー又は顔料入ラッカーの
形態で使用することができる。得られる被膜は、２０℃
にて通常２〜２４時間以内に硬化し、高品質の被膜を形
成する。−５℃に至るようなより低温下でも硬化するこ
とができ、あるいは、例えば１３０℃に至る高温下で硬
化を加速することも可能である。以下に記載する実施例
中、特記のない限りは、全ての部及び％は重量ベースで
示す。
用組成物は、木材、プラスチック、皮、紙、繊維、ガラ
ス、セラミック、石膏、煉瓦、金属又はコンクリートの
ようなあらゆる基材の被覆に使用することができる。該
組成物は、スプレー、はけ塗、流し塗、注入、浸漬又は
ロール塗等の公知の方法によって塗ることができる。本
発明被覆用組成物は透明ラッカー又は顔料入ラッカーの
形態で使用することができる。得られる被膜は、２０℃
にて通常２〜２４時間以内に硬化し、高品質の被膜を形
成する。−５℃に至るようなより低温下でも硬化するこ
とができ、あるいは、例えば１３０℃に至る高温下で硬
化を加速することも可能である。以下に記載する実施例
中、特記のない限りは、全ての部及び％は重量ベースで
示す。
【００１８】
【実施例】実施例１〜３ （本発明生成物の製造及び特性） 窒素でフラッシングされた攪拌容器中にイソシアネート
成分ｘ当量を導入し、これに脱水カルボン酸成分ｙ当量
を１５０℃にて３〜４時間かけて滴下した。窒素雰囲下
で６〜７時間反応させた後に、混合物を放冷した。過剰
のジイソシアネートを高真空度（０．１〜０．３ミリバ
ール）下１５０℃にて薄層蒸留して除去した。この製造
方法に関する詳細な事項及び生成物の特性は以下の表１
に示す。
成分ｘ当量を導入し、これに脱水カルボン酸成分ｙ当量
を１５０℃にて３〜４時間かけて滴下した。窒素雰囲下
で６〜７時間反応させた後に、混合物を放冷した。過剰
のジイソシアネートを高真空度（０．１〜０．３ミリバ
ール）下１５０℃にて薄層蒸留して除去した。この製造
方法に関する詳細な事項及び生成物の特性は以下の表１
に示す。
【００１９】
【表１】 1) 13Ｃ−ＮＭＲ分光分析によると、本方法の生成物に
於けるカルボニル基を含む基の約７５当量％はアミド基
であった。
於けるカルボニル基を含む基の約７５当量％はアミド基
であった。
【００２０】比較例４〜７（比較生成物の製造及び特
性） 実施例１〜３に記載の方法に従って、比較生成物を製造
した。この製造に関する詳細な事項及び生成物の特性は
以下の表２に示す。
性） 実施例１〜３に記載の方法に従って、比較生成物を製造
した。この製造に関する詳細な事項及び生成物の特性は
以下の表２に示す。
【００２１】
【表２】 * 薄層蒸留されなかった生成物
【００２２】実施例８〜１０（本発明による透明被膜の
製造及び特性） 透明被覆用組成物は次の組成を有するものであった。 ラッカーバインダー ９３．４部 オクタゾーリゲン（Octa Soligen）カルシウム４ ２．８部 オクタゾーリゲン コバルト６ ０．５部 オクタゾーリゲン ジルコニウム１８ ２．８部 濃アシニン(Ascinin) Ｒ（H.C. Starck, Goslar, Germany より市販の皮張り防止剤） ０．５部 オクタゾーリゲン乾燥剤は Borchers AG, Germany から
市販されている。表３に示されたバインダー調合物を透
明ガラス板に１２０μｍの膜厚で塗布し、室温で硬化さ
せた。得られた乾燥時間（２０℃に於けるサンドドライ
を達成する為の時間）、耐圧性（ＤＩＮ５３，１５０に
よる）、振子型ダンピング値（ＤＩＮ５３，１５７によ
る）及び耐溶剤性（０＝無変化、５＝溶解）を表３に示
す。
製造及び特性） 透明被覆用組成物は次の組成を有するものであった。 ラッカーバインダー ９３．４部 オクタゾーリゲン（Octa Soligen）カルシウム４ ２．８部 オクタゾーリゲン コバルト６ ０．５部 オクタゾーリゲン ジルコニウム１８ ２．８部 濃アシニン(Ascinin) Ｒ（H.C. Starck, Goslar, Germany より市販の皮張り防止剤） ０．５部 オクタゾーリゲン乾燥剤は Borchers AG, Germany から
市販されている。表３に示されたバインダー調合物を透
明ガラス板に１２０μｍの膜厚で塗布し、室温で硬化さ
せた。得られた乾燥時間（２０℃に於けるサンドドライ
を達成する為の時間）、耐圧性（ＤＩＮ５３，１５０に
よる）、振子型ダンピング値（ＤＩＮ５３，１５７によ
る）及び耐溶剤性（０＝無変化、５＝溶解）を表３に示
す。
【００２３】
【表３】
【００２４】比較例１１及び１２（本発明外） 実施例８〜１０と同じ調合にて、比較例６及び７のバイ
ンダーを用いて被覆用組成物を製造した。得られた被膜
の特性を表４に示す。
ンダーを用いて被覆用組成物を製造した。得られた被膜
の特性を表４に示す。
【表４】
【００２５】本発明は以下の態様を含む。 １．イソシアネート含量が４〜２０重量％であるオレフ
ィン性不飽和イソシアネートの製造方法であって、（ａ
１）イソホロンジイソシアネート４０〜１００重量％、
及び（ａ２）イソシアネート含量が１０〜６０重量％で
ある一種又は複数種の他の有機ポリイソシアネート０〜
６０重量％を含み、（平均）官能価が２．５未満であっ
てイソシアネート含量が２０〜５１重量％であるイソシ
アネート成分（ａ）と、（ｂ1.１）一分子当り１０〜２
２個の炭素原子を有する、一種又は複数種のオレフィン
性不飽和一塩基性カルボン酸８０〜１００重量％、及び
（ｂ1.２）一種又は複数種の、分子量が４６〜３５０で
ある他の一塩基性又は多塩基性カルボン酸０〜２０重量
％を含むカルボン酸成分（ｂ１）１〜１００重量％、並
びに（ｂ2.１）一分子当り１０〜２２個の炭素原子を有
する、一種又は複数種のオレフィン性不飽和一価アルコ
ール０〜１００重量％、及び（ｂ2.２）一種又は複数種
の、分子量が３２〜４，０００である他の一価又は多価
アルコール０〜１００重量％（但し、（ｂ2.２）のアル
コールの全量は成分（ｂ）の全重量に基づき２０重量％
以下である。）を含むアルコール成分（ｂ２）０〜９９
重量％を含み、ヨウ素価が７０より大であってイソシア
ネート付加反応に於ける平均官能価が１．５未満である
オレフィン性不飽和反応成分（ｂ）を、成分（ａ）のイ
ソシアネート基の成分（ｂ）のカルボキシル基及びヒド
ロキシル基に対する当量比が４：１〜４０：１で反応さ
せ；続いて、過剰な蒸留可能出発イソシアネート（ａ
１）及び／又は（ａ２）が０．５重量％以下になるま
で、該イソシアネートを蒸留によって反応生成物から除
去することから成る前記方法。
ィン性不飽和イソシアネートの製造方法であって、（ａ
１）イソホロンジイソシアネート４０〜１００重量％、
及び（ａ２）イソシアネート含量が１０〜６０重量％で
ある一種又は複数種の他の有機ポリイソシアネート０〜
６０重量％を含み、（平均）官能価が２．５未満であっ
てイソシアネート含量が２０〜５１重量％であるイソシ
アネート成分（ａ）と、（ｂ1.１）一分子当り１０〜２
２個の炭素原子を有する、一種又は複数種のオレフィン
性不飽和一塩基性カルボン酸８０〜１００重量％、及び
（ｂ1.２）一種又は複数種の、分子量が４６〜３５０で
ある他の一塩基性又は多塩基性カルボン酸０〜２０重量
％を含むカルボン酸成分（ｂ１）１〜１００重量％、並
びに（ｂ2.１）一分子当り１０〜２２個の炭素原子を有
する、一種又は複数種のオレフィン性不飽和一価アルコ
ール０〜１００重量％、及び（ｂ2.２）一種又は複数種
の、分子量が３２〜４，０００である他の一価又は多価
アルコール０〜１００重量％（但し、（ｂ2.２）のアル
コールの全量は成分（ｂ）の全重量に基づき２０重量％
以下である。）を含むアルコール成分（ｂ２）０〜９９
重量％を含み、ヨウ素価が７０より大であってイソシア
ネート付加反応に於ける平均官能価が１．５未満である
オレフィン性不飽和反応成分（ｂ）を、成分（ａ）のイ
ソシアネート基の成分（ｂ）のカルボキシル基及びヒド
ロキシル基に対する当量比が４：１〜４０：１で反応さ
せ；続いて、過剰な蒸留可能出発イソシアネート（ａ
１）及び／又は（ａ２）が０．５重量％以下になるま
で、該イソシアネートを蒸留によって反応生成物から除
去することから成る前記方法。
【００２６】２．成分（ａ）が少なくとも６０重量％の
イソホロンジイソシアネートを含む前記１の方法。 ３．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記１の方法。 ４．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記２の方法。 ５．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１００
％含む前記１の方法。 ６．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１００
％含む前記２の方法。
イソホロンジイソシアネートを含む前記１の方法。 ３．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記１の方法。 ４．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記２の方法。 ５．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１００
％含む前記１の方法。 ６．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１００
％含む前記２の方法。
【００２７】７．（ａ１）イソホロンジイソシアネート
４０〜１００重量％、及び（ａ２）イソシアネート含量
が１０〜６０重量％である一種又は複数種の他の有機ポ
リイソシアネート０〜６０重量％を含み、（平均）官能
価が２．５未満であってイソシアネート含量が２０〜５
１重量％であるイソシアネート成分（ａ）と、（ｂ1.
１）一分子当り１０〜２２個の炭素原子を有する、一種
又は複数種のオレフィン性不飽和一塩基性カルボン酸８
０〜１００重量％、及び（ｂ1.２）一種又は複数種の、
分子量が４６〜３５０である他の一塩基性又は多塩基性
カルボン酸０〜２０重量％を含むカルボン酸成分（ｂ
１）１〜１００重量％、並びに（ｂ2.１）一分子当り１
０〜２２個の炭素原子を有する、一種又は複数種のオレ
フィン性不飽和一価アルコール０〜１００重量％、及び
（ｂ2.２）一種又は複数種の、分子量が３２〜４，００
０である他の一価又は多価アルコール０〜１００重量％
（但し、（ｂ2.２）のアルコールの全量は成分（ｂ）の
全重量に基づき２０重量％以下である。）を含むアルコ
ール成分（ｂ２）０〜９９重量％を含み、ヨウ素価が７
０より大であってイソシアネート付加反応に於ける平均
官能価が１．５未満であるオレフィン性不飽和反応成分
（ｂ）を、成分（ａ）のイソシアネート基の成分（ｂ）
のカルボキシル基及びヒドロキシル基に対する当量比が
４：１〜４０：１で反応させ；続いて、過剰な蒸留可能
出発イソシアネート（ａ１）及び／又は（ａ２）が０．
５重量％以下になるまで、該イソシアネートを蒸留によ
って反応生成物から除去することから成る方法によって
製造されるイソシアネート含量が４〜２０重量％である
オレフィン性不飽和イソシアネート。
４０〜１００重量％、及び（ａ２）イソシアネート含量
が１０〜６０重量％である一種又は複数種の他の有機ポ
リイソシアネート０〜６０重量％を含み、（平均）官能
価が２．５未満であってイソシアネート含量が２０〜５
１重量％であるイソシアネート成分（ａ）と、（ｂ1.
１）一分子当り１０〜２２個の炭素原子を有する、一種
又は複数種のオレフィン性不飽和一塩基性カルボン酸８
０〜１００重量％、及び（ｂ1.２）一種又は複数種の、
分子量が４６〜３５０である他の一塩基性又は多塩基性
カルボン酸０〜２０重量％を含むカルボン酸成分（ｂ
１）１〜１００重量％、並びに（ｂ2.１）一分子当り１
０〜２２個の炭素原子を有する、一種又は複数種のオレ
フィン性不飽和一価アルコール０〜１００重量％、及び
（ｂ2.２）一種又は複数種の、分子量が３２〜４，００
０である他の一価又は多価アルコール０〜１００重量％
（但し、（ｂ2.２）のアルコールの全量は成分（ｂ）の
全重量に基づき２０重量％以下である。）を含むアルコ
ール成分（ｂ２）０〜９９重量％を含み、ヨウ素価が７
０より大であってイソシアネート付加反応に於ける平均
官能価が１．５未満であるオレフィン性不飽和反応成分
（ｂ）を、成分（ａ）のイソシアネート基の成分（ｂ）
のカルボキシル基及びヒドロキシル基に対する当量比が
４：１〜４０：１で反応させ；続いて、過剰な蒸留可能
出発イソシアネート（ａ１）及び／又は（ａ２）が０．
５重量％以下になるまで、該イソシアネートを蒸留によ
って反応生成物から除去することから成る方法によって
製造されるイソシアネート含量が４〜２０重量％である
オレフィン性不飽和イソシアネート。
【００２８】８．成分（ａ）が少なくとも６０重量％の
イソホロンジイソシアネートを含む前記７のイソシアネ
ート。 ９．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記７のイソシアネート。 １０．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記８のイソシアネート。 １１．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１０
０％含む前記７のイソシアネート。 １２．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１０
０％含む前記８のイソシアネート。 １３． 前記７に記載のオレフィン性不飽和イソシアネ
ートを含むバインダーを含有し、室温にて硬化すること
のできる一成分系被覆用組成物。
イソホロンジイソシアネートを含む前記７のイソシアネ
ート。 ９．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記７のイソシアネート。 １０．成分（ｂ）が少なくとも８０重量％のカルボン酸
（ｂ１）を含む前記８のイソシアネート。 １１．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１０
０％含む前記７のイソシアネート。 １２．成分（ｂ）が不飽和カルボン酸（ｂ1.１）を１０
０％含む前記８のイソシアネート。 １３． 前記７に記載のオレフィン性不飽和イソシアネ
ートを含むバインダーを含有し、室温にて硬化すること
のできる一成分系被覆用組成物。
【００２９】本発明の説明の為にここまで詳細に記載し
たが、この詳細な記載は、単に本発明を説明する目的で
あって、特許請求の範囲に制約される点を除き、本発明
の概念及び範囲から離脱しない限り、当業者によって本
発明に於ける変更は可能である。
たが、この詳細な記載は、単に本発明を説明する目的で
あって、特許請求の範囲に制約される点を除き、本発明
の概念及び範囲から離脱しない限り、当業者によって本
発明に於ける変更は可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/14 ＰＤＺ (72)発明者 エーベルハルト・アルニング ドイツ連邦共和国デイー41564 カールス ト、クレフエルダー・シユトラーセ 39 (72)発明者 ルツツ・シユマルステイーク ドイツ連邦共和国デイー50676 ケルン、 シユヌルガツセ 45 (72)発明者 ユルゲン・シユヴインツ ドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエ ルクーゼン、ヘンリー−テイー−フアウ− ベツテインガー−シユトラーセ 14 (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカムプ ６
Claims (3)
- 【請求項１】 イソシアネート含量が４〜２０重量％で
あるオレフィン性不飽和イソシアネートの製造方法であ
って、（ａ１）イソホロンジイソシアネート４０〜１０
０重量％、及び（ａ２）イソシアネート含量が１０〜６
０重量％である一種又は複数種の他の有機ポリイソシア
ネート０〜６０重量％を含み、（平均）官能価が２．５
未満であってイソシアネート含量が２０〜５１重量％で
あるイソシアネート成分（ａ）と、（ｂ1.１）一分子当
り１０〜２２個の炭素原子を有する、一種又は複数種の
オレフィン性不飽和一塩基性カルボン酸８０〜１００重
量％、及び（ｂ1.２）一種又は複数種の、分子量が４６
〜３５０である他の一塩基性又は多塩基性カルボン酸０
〜２０重量％を含むカルボン酸成分（ｂ１）１〜１００
重量％、並びに（ｂ2.１）一分子当り１０〜２２個の炭
素原子を有する、一種又は複数種のオレフィン性不飽和
一価アルコール０〜１００重量％、及び（ｂ2.２）一種
又は複数種の、分子量が３２〜４，０００である他の一
価又は多価アルコール０〜１００重量％（但し、（ｂ2.
２）のアルコールの全量は成分（ｂ）の全重量に基づき
２０重量％以下である。）を含むアルコール成分（ｂ
２）０〜９９重量％を含み、ヨウ素価が７０より大であ
ってイソシアネート付加反応に於ける平均官能価が１．
５未満であるオレフィン性不飽和反応成分（ｂ）を、成
分（ａ）のイソシアネート基の成分（ｂ）のカルボキシ
ル基及びヒドロキシル基に対する当量比が４：１〜４
０：１で反応させ；続いて、過剰な蒸留可能出発イソシ
アネート（ａ１）及び／又は（ａ２）が０．５重量％以
下になるまで、該イソシアネートを蒸留によって反応生
成物から除去することから成る前記方法。 - 【請求項２】（ａ１）イソホロンジイソシアネート４０
〜１００重量％、及び（ａ２）イソシアネート含量が１
０〜６０重量％である一種又は複数種の他の有機ポリイ
ソシアネート０〜６０重量％を含み、（平均）官能価が
２．５未満であってイソシアネート含量が２０〜５１重
量％であるイソシアネート成分（ａ）と、（ｂ1.１）一
分子当り１０〜２２個の炭素原子を有する、一種又は複
数種のオレフィン性不飽和一塩基性カルボン酸８０〜１
００重量％、及び（ｂ1.２）一種又は複数種の、分子量
が４６〜３５０である他の一塩基性又は多塩基性カルボ
ン酸０〜２０重量％を含むカルボン酸成分（ｂ１）１〜
１００重量％、並びに（ｂ2.１）一分子当り１０〜２２
個の炭素原子を有する、一種又は複数種のオレフィン性
不飽和一価アルコール０〜１００重量％、及び（ｂ2.
２）一種又は複数種の、分子量が３２〜４，０００であ
る他の一価又は多価アルコール０〜１００重量％（但
し、（ｂ2.２）のアルコールの全量は成分（ｂ）の全重
量に基づき２０重量％以下である。）を含むアルコール
成分（ｂ２）０〜９９重量％を含み、ヨウ素価が７０よ
り大であってイソシアネート付加反応に於ける平均官能
価が１．５未満であるオレフィン性不飽和反応成分
（ｂ）を、成分（ａ）のイソシアネート基の成分（ｂ）
のカルボキシル基及びヒドロキシル基に対する当量比が
４：１〜４０：１で反応させ；続いて、過剰な蒸留可能
出発イソシアネート（ａ１）及び／又は（ａ２）が０．
５重量％以下になるまで、該イソシアネートを蒸留によ
って反応生成物から除去することから成る方法によって
製造されるイソシアネート含量が４〜２０重量％である
オレフィン性不飽和イソシアネート。 - 【請求項３】 請求項２に記載のオレフィン性不飽和イ
ソシアネートを含むバインダーを含有し、室温にて硬化
することのできる一成分系被覆用組成物。
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|---|---|---|---|
| DE4314252.4 | 1993-04-30 | ||
| DE4314252A DE4314252A1 (de) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | Olefinisch ungesättigte Isocyanate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072755A true JPH072755A (ja) | 1995-01-06 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11177394A Pending JPH072755A (ja) | 1993-04-30 | 1994-04-28 | オレフィン性不飽和イソシアネート、その製造方法及び一成分系被覆用組成物に於ける使用 |
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| JP (1) | JPH072755A (ja) |
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| US5739251A (en) * | 1997-03-27 | 1998-04-14 | Bayer Corporation | Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups |
| US6369188B1 (en) | 1998-03-27 | 2002-04-09 | Polymeright, Inc. | Polyfunctional urethane- or urea-containing oligomers and polymers prepared therefrom |
| US6534617B1 (en) | 1998-12-02 | 2003-03-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Extruder process for making thermoplastic polyurethanes |
| US6323299B1 (en) | 1998-12-02 | 2001-11-27 | Kraton Polymers U.S. Llc | Method for producing mixed polyol thermoplastic polyurethane compositions |
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| DE10110437A1 (de) * | 2001-03-05 | 2002-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten durch Umsetzung von Carbonsäuren mit Isocyanaten, die nach diesem Verfahren hergestellten Produkte und deren Verwendung in Polyurethankunststoffen |
| US7888425B2 (en) * | 2004-07-16 | 2011-02-15 | Reichhold, Inc. | Low volatile organic compound stable solvent-based polyurethane compositions for coatings |
| WO2009024556A1 (en) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Use of apolar-modified polyisocyanates |
| EP2436668B1 (de) | 2010-09-30 | 2012-09-12 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
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|---|---|---|---|---|
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| CA1052392A (en) * | 1973-12-20 | 1979-04-10 | John Blachford | Amide waxes |
| DE3318147A1 (de) * | 1983-05-18 | 1984-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von, isocyanuratgruppen und olefinische doppelbindungen aufweisenden verbindungen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung als bindemittel bzw. bindemittelkomponente in ueberzugsmitteln |
| DE3429149A1 (de) * | 1984-08-08 | 1986-02-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von stabilisierten polyaminen, stabilisierte polyamine retardierter reaktivitaet und ihre verwendung zur polyurethanherstellung |
| DE3725259A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Bayer Ag | Reaktivverduenner fuer oxidativ trocknende bindemittel |
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