CN1865222A - 一种气相高效合成n－烷基苯胺的新方法 - Google Patents
一种气相高效合成n－烷基苯胺的新方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1865222A CN1865222A CN 200510072599 CN200510072599A CN1865222A CN 1865222 A CN1865222 A CN 1865222A CN 200510072599 CN200510072599 CN 200510072599 CN 200510072599 A CN200510072599 A CN 200510072599A CN 1865222 A CN1865222 A CN 1865222A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- aniline
- gas phase
- alkylaniline
- ortho
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本项发明“一种气相高效合成N－烷基苯胺的新方法”涉及一种气相条件下高效合成N－烷基苯胺的新的反应方法，即苯胺或其衍生物与多羟基醇在担载型金属催化剂的作用下能够气相高效合成N－烷基苯胺。本发明合成路线新，催化剂催化性能好。通过该方法不仅能高效地生产N－烷基苯胺，而且操作工艺简单，清洁无污染。本发明在工业、农业及医药等领域具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本项发明涉及一种气相合成N-烷基苯胺的新方法，即苯胺或其衍生物与多羟基醇在担载型金属催化剂的作用下气相高效合成N-烷基苯胺。
背景技术
N-烷基苯胺是一类非常重要的化工产品。他们不仅是合成分散染料、阳离子染料、酸性染料和三苯甲烷染料等不同染料的重要中间体，同时又是农药、医药、橡胶助剂和感光材料的重要原料。近年来还作为防爆剂和抗氧化剂广泛应用于汽油工业中。
目前，N-烷基苯胺均以苯胺和单元醇为反应原料通过烷基化反应以液相法或气相法而得到。其中，液相间歇法虽然以催化剂活性较高、生成的目的产物较多而实现了工业化，但它同时还存在着工艺操作压力高、设备腐蚀严重、除酸后处理工序繁琐、设备费用高、间歇操作劳动强度大、分离困难和污染环境等弊端。而气相法虽然反应可以在连续常压条件下进行，而且能够减少对设备的腐蚀和对环境的污染。但气相法存在着催化剂活性低、选择性差或催化性能不够稳定等不足。
因此，开发一种能够在气相高效合成N-烷基苯胺的新方法就显得尤为需要。
发明内容
本项发明的目的是提供一种气相高效合成N-烷基苯胺的新的反应方法，即苯胺或其衍生物与多羟基醇在担载型金属催化剂的作用下气相高效合成N-烷基苯胺。应用此方法不仅能高效、稳定地生产N-烷基苯胺，而且能简化操作工艺，避免反应对设备的腐蚀和对环境的污染。
根据本发明，苯胺或其衍生物的分子式如下：
R可以是：氢原子、卤素原子、羟基、烷基、烷氧基或邻甲苯胺、对甲苯胺、间甲苯胺、邻羟基苯胺、间羟基苯胺、对羟基苯胺、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、邻甲氧基苯胺、间甲氧基苯胺、对甲氧基苯胺等。使用的多羟基醇包括：乙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇、1，2，4-丁三醇、2，3-丁二醇及二甘醇等。苯胺或其衍生物与多羟基醇的摩尔比为0.2～20，摩尔比在0.5～10之间更好。
根据本发明，催化剂是担载型金属催化剂。活性组分为过渡金属。其中，银、铜效果较好。活性组分的加入量为载体质量的1wt％～50wt％之间，没有具体的限制。助剂为金属氧化物或过渡金属，助剂与活性组分的比例在0.01～30摩尔比范围内，其中，在0.05～10摩尔比之间较好。载体为比表面积大于或等于10m2/g的单一氧化物、复合氧化物、分子筛或活性炭等。
根据本发明，反应在气态条件下进行。气态反应可以在固定床、流化床反应器中进行，在这一方面没有特殊要求。反应压力可以在1～20atm范围内，其中压力在2～10atm时催化剂稳定性较好。原料空速在0.01～5L/L-cat/h范围内。反应温度在150℃～500℃之间，在250℃～400℃效果更好。
根据本发明，反应体系可以加入某些气体，例如：氢气、氮气、二氧化碳、水蒸气等对本反应无副作用的气体。其中，氢气和水蒸气可以提高催化剂的选择性和稳定性。
附图说明
图1为本项发明方法的化学反应式。
具体实施方式
下面通过实施例对本项发明作进一步说明。
实例1苯胺和乙二醇在担载Cu催化剂上气相常压合成N-乙基苯胺
将3mL担载Cu催化剂装入内径为12mm的硬质玻璃反应器中，氮气吹扫下，加热至325℃，改通氢气，还原1小时。氢气流速3.0L/h，体系压力1atm。
在325℃和1atm下，将摩尔比为5∶1的苯胺和乙二醇混合液通过进料泵以1.2mL/h的流速通入反应器进行反应，同时以2.0mL/h的流速通入水，以2..4L/h的流速通入氢气。产物分析采用内标法在SP 6800气相色谱仪上进行。产物选择率以乙二醇的量为标准进行计算。反应结果列于表1。
实例2苯胺和乙二醇在担载Ag催化剂上气相常压合成N-乙基苯胺
将催化剂改为担载Ag催化剂，其它条件与实例1相同。反应结果列于表1。
实例3苯胺和乙二醇在担载Cu催化剂上气相中压合成N-乙基苯胺
将3ml担载Cu催化剂装入内径为12mm的不锈钢反应器中，反应压力改为10atm，其它条件与实例1相同。反应结果列于表1。
实例4苯胺和乙二醇在担载Ag催化剂上气相中压合成N-乙基苯胺
将催化剂改为担载Ag催化剂，其它条件与实例3相同。反应结果列于表1。
实例5苯胺和1，3-丙二醇在担载Cu催化剂上气相常压合成N-丙基苯胺
将反应原料改为苯胺和1，3-丙二醇，其它条件与实例1相同。反应结果列于表1。
实例6苯胺和1，3-丙二醇在担载Ag催化剂上气相常压合成N-丙基苯胺
将反应原料改为苯胺和1，3-丙二醇，其它条件与实例2相同。反应结果列于表1。
实例7苯胺和1，3-丙二醇在担载Cu催化剂上气相中压合成N-丙基苯胺
将反应原料改为苯胺和1，3-丙二醇，其它条件与实例3相同。反应结果列于表1。
实例8苯胺和1，3-丙二醇在担载Ag催化剂上气相中压合成N-丙基苯胺
将反应原料改为苯胺和1，3-丙二醇，其它条件与实例4相同。反应结果列于表1。
表1 苯胺和多羟基醇气相催化合成N-烷基苯胺的反应结果
| 反应编号 | 反应原料 | 催化剂 | 反应压力(atm) | 转化率(％) | N-烷基苯胺产率(％) | ||
| 2h | 20h | 2h | 20h | ||||
| 1 | 苯胺和乙二醇 | 担载铜 | 1 | 100 | 97 | 95 | 91 |
| 2 | 苯胺和乙二醇 | 担载银 | 1 | 100 | 96 | 92 | 90 |
| 3 | 苯胺和乙二醇 | 担载铜 | 10 | 100 | 100 | 98 | 94 |
| 4 | 苯胺和乙二醇 | 担载银 | 10 | 100 | 100 | 97 | 93 |
| 5 | 苯胺和1，3-丙二醇 | 担载铜 | 1 | 100 | 94 | 95 | 90 |
| 6 | 苯胺和1，3-丙二醇 | 担载银 | 1 | 100 | 92 | 93 | 89 |
| 7 | 苯胺和1，3-丙二醇 | 担载铜 | 10 | 100 | 97 | 98 | 95 |
| 8 | 苯胺和1，3-丙二醇 | 担载银 | 10 | 100 | 96 | 96 | 94 |
通过上述实例可见，苯胺或其衍生物与多羟基醇在催化剂的作用下能够气相高效合成N-烷基苯胺。本项发明所需要的设备简单，操作条件易于控制，而且清洁无污染，因此具有工业应用前景。
Claims (10)
1在气相合成N-烷基苯胺的过程中，苯胺或其衍生物是具有下列分子式的化合物：
R可以是：氢原子、卤素原子、羟基、烷基、烷氧基或邻甲苯胺、对甲苯胺、间甲苯胺、邻羟基苯胺、间羟基苯胺、对羟基苯胺、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、邻甲氧基苯胺、间甲氧基苯胺、对甲氧基苯胺等。多羟基醇包括：乙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇、1，2，4-丁三醇、2，3-丁二醇及二甘醇等。
2按照权利要求1，苯胺或其衍生物与多羟基醇的摩尔比为0.2～20。
3按照权利要求1，催化剂是担载型金属催化剂。活性组分为过渡金属。活性组分的加入量为载体质量的1wt％～50wt％之间。
4按照权利要求1，助剂是金属氧化物或者过渡金属。助剂与活性组分的比例在0.01～30摩尔比范围内，其中，在0.05～10摩尔比之间较好。
5按照权利要求1，载体为比表面积大于或等于10m2/g的单一氧化物、复合氧化物、分子筛或活性炭等。
6按照权利要求1，反应在气态条件下进行。反应床可以是固定床或者流化床。
7按照权利要求1，反应压力可以在1～20atm范围内。
8按照权利要求1，原料空速在0.01～5L/L-cat/h范围内。
9按照权利要求1，反应温度在150℃～500℃之间。
10按照权利要求1，反应过程中可以加入氢气、氮气、水蒸气、CO2等对反应无副作用的气体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200510072599 CN1865222A (zh) | 2005-05-16 | 2005-05-16 | 一种气相高效合成n－烷基苯胺的新方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200510072599 CN1865222A (zh) | 2005-05-16 | 2005-05-16 | 一种气相高效合成n－烷基苯胺的新方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1865222A true CN1865222A (zh) | 2006-11-22 |
Family
ID=37424390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200510072599 Pending CN1865222A (zh) | 2005-05-16 | 2005-05-16 | 一种气相高效合成n－烷基苯胺的新方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1865222A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792393A (zh) * | 2010-03-03 | 2010-08-04 | 太原化工股份有限公司 | 一种n-烷基芳胺化合物的合成方法 |
-
2005
- 2005-05-16 CN CN 200510072599 patent/CN1865222A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792393A (zh) * | 2010-03-03 | 2010-08-04 | 太原化工股份有限公司 | 一种n-烷基芳胺化合物的合成方法 |
| CN101792393B (zh) * | 2010-03-03 | 2013-04-24 | 太原化工股份有限公司 | 一种n-烷基芳胺化合物的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zuo et al. | Asymmetric hydrogenation of α-ketoesters over finely dispersed polymer-stabilized platinum clusters | |
| Xie et al. | CO2 reduction to methanol in the liquid phase: a review | |
| CN106975505B (zh) | 一种掺氮碳材料负载Pd催化剂及其制备方法与应用于硝基苯催化加氢反应中 | |
| Santos et al. | Chemoselective Synthesis of Substituted Imines, Secondary Amines, and β‐Amino Carbonyl Compounds from Nitroaromatics through Cascade Reactions on Gold Catalysts | |
| CN101213167B (zh) | 通过形成大环聚亚胺中间物还原胺化醛和酮的方法 | |
| CN102070459B (zh) | 硝基化合物催化还原制备氨基化合物的方法 | |
| CN109734601B (zh) | 一种制备1,3-丙二胺的方法 | |
| CN111320644B (zh) | 一种硼氢化反应制备硼酸酯的方法 | |
| CN1803761A (zh) | 低温硝基苯加氢合成苯胺的方法 | |
| CN108273507B (zh) | 一种催化加氢还原腈类化合物的方法 | |
| US9162995B2 (en) | Formation of higher molecular weight cyclic polyamine compounds from cyclic polyamine compounds | |
| CN1865222A (zh) | 一种气相高效合成n－烷基苯胺的新方法 | |
| JP5786621B2 (ja) | 選択的水素化用触媒、その製造方法及びそれを用いる選択的水素化法。 | |
| CN1211331C (zh) | 烯丙基醇的异构化方法 | |
| CN1422834A (zh) | 在Pt/ZnO催化剂存在下选择性液相加氢羰基化合物得到相应醇 | |
| CN109678734B (zh) | 一种由乙二醇单甲醚直接催化胺化制备2-甲氧基乙胺的方法 | |
| CN105016937A (zh) | 一种催化氧化叔胺制备甲酰胺的方法 | |
| CN110152661A (zh) | 一种硝基苯类化合物加氢合成苯胺类化合物用纳米Au-CeO2（立方体）催化剂 | |
| CN113820407B (zh) | 一种虱螨脲对映体的超临界流体色谱分析分离方法 | |
| CN1218929C (zh) | 催化加氢制备苄胺的方法 | |
| CN1864855A (zh) | 用于苯胺与醇气相合成n－烷基苯胺的过渡金属催化剂 | |
| CN109289914B (zh) | 邻甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN109331867B (zh) | 2,6-二甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN109012737B (zh) | 一种抗抑郁药物中间体的催化合成方法 | |
| CN1158216C (zh) | 制备五氰基氨合高铁（ii）酸三钠的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |