CN1860270A - 印刷用铜版纸 - Google Patents

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Abstract

印刷用铜版纸，其松密度为1.05g/cm3或更小，在松密度为0.75g/cm3或更小的原纸的至少一个面上形成两层或多层主要由白色颜料和粘合剂构成的涂层，其中与最外涂层接触的底涂层的颜料包括1～30质量％的缎光白和70～99质量％的其它白色颜料，所述缎光白的平均粒径为0.1～1.3μm，按照X射线可透式粒度分布测量法测量，其中底涂层粘合剂的量基于100质量份颜料组分为10～20质量％。

Description

印刷用铜版纸
技术领域
本发明涉及具有改进平滑度的膨松的(bulky)印刷用铜版纸。
背景技术
通常，通过在原料纸的至少一面上施用主要由颜料和粘合剂组成的涂覆溶液并进行干燥而制备印刷用铜版纸。根据涂覆溶液的施用量或铜版纸的抛光工艺，该印刷用铜版纸分类为，例如，铬光铜版纸、美术纸、铜版纸或微涂纸(slight coated paper)。使用多色或单色印刷工艺施用的这些铜版纸，已广泛作为广告宣传单、小册子或海报等商业印刷物，或者书籍或杂志等出版物。
近年来，印刷物品的形像化和彩色化在进步，其对于高品质印刷用铜版纸的需求增加。特别是印刷用铜版纸的光泽度、平滑度和白度将决定着印刷品的品质。
已经提出在涂层中添加缎光白作为改进印刷用铜版纸平滑度的一种方法(专利参考文献1～4)。缎光白是通过例如氢氧化钙和硫酸铝的反应制得的针状晶体的白色颜料，它的标准命名是三硫酸铝酸钙(calciumtrisullfoaluminate)。缎光白是无机复合物，由下式(1)表示，通常含有该化合物的涂层具有优异的平滑度。
3CaO·Al2O3·3CaSO4·31～32H2O            (1)
然而，所有的现有技术仅仅教导缎光白可以包含在接受油墨的铜版纸的涂层中。在现有的印刷用铜版纸中，在接受油墨的涂层(下文称为最外涂层)下可以设置一层或多层底涂层。大多数情况下，设置底涂层以改进最外涂层平滑度。但是，现有技术忽视了所述底涂层引起的对最外涂层的平滑度的影响。
尽管在具有底涂层的现有印刷铜版纸中，在该底涂层的颜料中使用缎光白也有少数几个例子(参见专利文献5)，但在大多数情况中，使用较便宜的颜料，对粘合剂也使用较便宜的淀粉等。
然而，在使用底涂层时，通常看到该层的表面平滑度影响底涂层上设置的最外涂层(油墨接受层)的平滑度。可操作以接受油墨的最外涂层的平滑度决定了该层的光泽度。因此，不仅铜版纸最外涂层(油墨接受层)而且底涂层的组成在获得光泽度、平滑度和亮度优异的印刷用铜版纸中起着关键作用。
除了对印刷用铜版纸要求优异的光泽度、平滑度和亮度之外，纸的手感(触觉)及外观比容(apparent specific volume)也已经越来越受到关注。特别是，目前膨松铜版纸在出版物中的使用受到高度赏识。
为了增加印刷用铜版纸的松厚度(bulk)，提出了几种方法。例如，通过添加膨松剂(bulking promoter)(参见专利文献6～7)来提高原纸的松厚度，通过用热软质压光(thermo-soft-calendering)等处理原纸上涂布的涂层来提高原纸的膨松性(参见专利文献8～10)，或者使用空心塑料颜料(hollow plasticpigment)作为配合在涂层中的颜料来提高原纸的松厚度(参见专利文献11～12)。
换句话说，获得松密度的常规建议采用相对蓬松的原纸，以及在铜版纸的压光处理期间向原纸或涂层施加减小的压力，所述铜版纸是通过在原纸上施用涂层液体获得的。然而，压光处理期间压力的下降将使得压光处理涂布层的平滑效果比用正常压力时降低。
因此，为了获得平滑度优异的膨松铜版纸，即最外涂层的平滑度优异的膨松铜版纸，对于最外涂层在压光处理之前保持平滑度是重要的。
采用轻微的压光处理获得平滑度优异的铜版纸的现有技术之一，正如前面说明的，使用针形或片形晶体的白色颜料(例如缎光白)。另一种方法是，使最外涂层的松厚度增加，以掩饰与最外涂层接触的粗糙表面。
然而，由于铜版纸具有规定的定量(base weight)，所以，不仅增加最外涂层的厚度那么多是不可能的，而且增加最外涂层的厚度不可避免地提高了铜版纸的密度。因此，当采用前面的方法时，难以获得膨松的铜版纸。
现有未分类为“膨松”的普通印刷用铜版纸，其松密度(bulk density)通常在1.15～1.25g/cm3的范围内。因此，本说明书中所述的“膨松的印刷用铜版纸”，意指松密度为1.10g/cm3或更小的，通常不高于1.05/cm3的铜版纸。松密度根据ISO 534：1988进行测量。
专利文献1：未审查的专利公报No.H11247097
专利文献2：未审查的专利公报No.1109-256295
专利文献3未审查的专利公报No.H09-67794
专利文献4未审查的专利公报No.H02-14098
专利文献5：未审查的专利公报No.H07-238495
专利文献6：未审查的专利公报No.2002～155494
专利文献7：未审查的专利公报No.2003-171893
专利文献8：专利公报No.3249212
专利文献9未审查的专利公报No.H09-228298
专利文献10未审查的专利公报No.H06-294100
专利文献11：未审查的专利公报No.2002-220795
专利文献12未审查的专利公报No.H09-119090
发明内容
本发明提供了一种印刷用铜版纸，其在原纸的至少一个表面上设置两层或更多层主要由白色颜料和粘合剂组成的涂层，该铜版纸具有优良的平滑度，其松密度为1.05g/cm3或更小。
因此，根据本发明，提供了松密度为1.05g/cm3或更小的印刷用铜版纸，其在松密度为0.75g/cm3或更小的原纸的至少一面上形成两层或更多层主要由白色颜料和粘合剂组成的涂层，其中与最外涂层接触的底涂层的颜料包括1～30质量％的缎光白和70～99质量％的其它白色颜料，所述缎光白的平均粒径根据X射线可透粒度分布(radiolucent particle size distribution)测量为0.1～1.3μm，其中底涂层的粘合剂的量基于100质量份颜料组分为10～20质量％。
对于底涂层的粘合剂组分，优选使用分散剂型粘合剂，其中各分散剂颗粒的直径为120nm或更小，更优选100nm或更小。当一起使用水溶性粘合剂时，优选使用基于100份颜料组分7质量份或更少的水溶性粘合剂。
在原纸的至少一个面上具有两层主要由颜料和粘合剂组成的涂层的印刷用铜版纸中，与最外涂层接触的底涂层，如前所述，相当于现有技术的底涂层。因此，在本说明书中，与最外涂层接触的底涂层可称为“底涂层”。另外，当平均粒径根据X射线可透粒度分布测量法测量时，颜料组分的下述平均粒径，意指根据X射线可透粒度分布测量得到的平均粒径。
本发明的印刷用铜版纸优选包含最外涂层，其最外涂层的颜料组分含有平均粒径为0.1-1.3μm的白色颜料，且最外涂层的粘合剂组分量基于最外涂层的100质量份颜料组分为10-20质量份。
最外涂层的颜料组分，优选含有颜料组分总量1～30质量％的缎光白。
对于最外涂层的粘合剂组分，优选使用粒径120nm或更小，特别是优选使用100nm或更小的分散剂。当一起使用水溶性粘合剂时，优选基于100质量份颜料组分，使用4质量份或更少的水溶性粘合剂。
本发明的印刷用铜版纸的制造方法包括以下步骤：在松密度为0.75g/cm3或更小的原纸的至少一个面上，涂布第一涂布混合物，该混合物含有1～30质量％平均粒径为0.1～1.3μm的缎光白和70～99质量％其它白色颜料的颜料组分以及基于100质量份颜料组分的10～20质量份粘合剂，干燥，形成底涂层；以及，将含有平均粒径为0.1～1.3μm的颜料组分和基于100质量份颜料组分的10～20质量份的粘合剂的第二涂覆混合物，施用在上述底涂层表面、干燥形成最外涂层，以及在温和条件下将如此得到的铜版纸压延处理(calendar-pressing)。
在上述铜版纸制造方法中，第一和第二涂布混合物的总量优选为每面原纸10～20g/m2。另外，其上使用第二涂布混合物的底涂层的PPS平滑度为2.0～3.5μm。
本发明的印刷用铜版纸，当其松密度为1.05g/cm3或更小时是膨松的，平滑度优异，如在其上实施印刷，则可以得到外观良好的印刷品。
具体实施方式
一般来说，印刷用铜版纸是通过在原纸的至少一个表面上形成一层或多层主要由白色材料和粘合剂组成的涂层而制备的。当它成为本发明的目的来提供松密度为1.05g/cm3或更小的铜版纸时，对于原纸唯一的条件是松密度为0.75g/cm3或更小。只要满足这一条件，不要求其它条件，例如纸浆材料的类型和制造原纸的任何其它条件。此外，原纸是否是施胶(size-pressed)也无关紧要。
通过在松密度为0.75g/cm3或更小的原纸的至少一个表面上形成底涂层并随后形成最外涂层而制备本发明的铜版纸。底涂层和最外涂层两者主要组分是颜料组分和粘合剂。
对于本发明的铜版纸中使用的底涂层的颜料组分，不管使用哪种类型，颗粒的平均粒径都应该在0.1～1.3μm的范围内，优选为0.3～1.0μm。当构成底涂层的颜料组分的平均粒径超过1.3μm时，难以提供给该底涂层优异的平滑度。另一方面，当颜料组分的平均粒径小于0.1μm时，尽管容易获得平滑度，但需要较大量的粘合剂来制得底涂层，这是不经济的。
底涂层的颜料组分含有占颜料组分总量1～30质量％、优选3～20质量％的缎光白。本发明人发现，优选在底涂层中含有缎光白，除了规定上述颜料组分的平均粒径以外，以便对底涂层本身赋予优良的平滑性。当缎光白的量小于底涂层颜料组分的1质量％时，难以给该底涂层提供优异的平滑度。另一方面，当缎光白的量超过底涂层颜料组分的30质量％时，尽管底涂层的平滑度提高，但需要大量的粘合剂来制得底涂层，这是不经济的。
在底涂层颜料组分中，可与缎光白并用的其他白色颜料，可以举出：无机颜料例如碳酸钙、高岭土、烧结高岭土、结构高岭土、分层高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化铝、碳酸镁、氧化镁、硅石、铝硅酸镁、硅酸钙斑脱土、沸石、绢云母或蒙脱石等，以及塑性颜料，例如实心型、空心型或中空型(through-hole)。这些颜料的一种或多种可以和缎光白一起使用。
通常，分散剂型粘合剂用于底涂层的粘合剂组分。分散剂型粘合剂，可以举出，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共轭二烯类聚合物胶乳，丙烯酸类聚合物胶乳，乙烯-乙酸乙酯共聚物等乙烯类聚合物胶乳等。尽管可以使用一种或多种分散型粘合剂，不管使用哪种粘合剂，分散型粘合剂颗粒的粒径应该为120nm或更小，优选100nm或更小。
可以和上述分散剂型粘合剂一起使用少量的水溶性粘合剂。该水溶性粘合剂的实例包括：氧化淀粉、酯化淀粉，或冷水可溶的淀粉等各种淀粉类；酪蛋白、大豆蛋白或合成蛋白等蛋白质类；羧甲纤维素、甲基纤维素等纤维素衍生物；聚乙烯醇及其改性物等。
在底涂层中包含的粘合剂量，不管是否和水溶性粘合剂一起使用，基于包含在底涂层中的100质量份颜料组分，可在10～20质量份，特别是1～18质量份的范围内选择。当底涂层中包含的粘合剂量小于10质量份时，结合能力可能不充分。另一方面，当粘合剂量超过20质量份时，底涂层的平滑度将下降。
当一起使用水溶性粘合剂时，它的量基于100质量份颜料组分应该为7质量份或更少，特别优选4质量份或更少。当超过7质量份时，底涂层的平滑度将下降，因此是不利的。和分散剂型粘合剂一起使用少量的水溶性粘合剂，提高了形成底涂层的涂布混合物的粘度和保水性。
本发明印刷用铜版纸的底涂层是通过在原纸的一个或两个表面上涂布包含颜料组分和基于100质量份颜料组分10～20质量份的粘合剂的第一涂布混合物并干燥而形成的，所述颜料组分包括1～30质量％平均粒径分别为0.1～1.3μm的缎光白和70～99质量％的其它白色颜料。对于涂布来说，可以使用各种方法，例如辊涂、气刀涂布、刮条涂布或刮刀涂布，但优选刮刀涂布。第一涂布液的涂布量与用于形成下述最外涂层的第二涂布液的涂布量合计量，对原纸每面在10～20g/m2的范围中选择。
由第一涂布混合物获得的底涂层的PPS平滑度调整至2.0～3.5μm的范围，特别优选调整至2.6～3.2μm的范围。通过用刮刀在原纸上涂布上述组成的第一涂布混合物所获得的底涂层的PPS平滑度通常在上述规定的范围内。
无需多说，当使用下述第二涂布混合物通过刮刀涂布形成最外涂层时，如果底涂层的PPS平滑度小于2.0μm，则存在着最外涂层出现条纹或擦痕的风险。但是，当底涂层的PPS平滑度为2.6μm或更大时，完全可以防止条纹或擦痕(scratch)的发生。
本发明印刷用铜版纸的最外涂层是通过在原纸上形成的底涂层表面上涂布包含白色颜料和基于100质量份白色颜料10～20质量份的粘合剂的第二涂布混合物并进行干燥而形成的，所述白色颜料的平均粒径为0.1～1.3μm，优选为0.3～1.0μm。为进行涂布，可以使用各种方法，例如辊涂、气刀涂布、刮条涂布或刮刀涂布，但优选刮刀涂布。第二涂布液的涂布量与用于形成上述底涂层的第一涂布液的涂布量合计量，对原纸每面在10～20g/m2的范围中选择。
规定包含在最外涂层中白色颜料的平均粒径的原因，基本上和底涂层的相同。最外涂层中主成分之一的白色颜料，优选含有占总量1～30质量％、优选3～20质量％的缎光白。该原因和上面说明底涂层的原因几乎相同。
除了缎光白，可以用于最外涂层的颜料，可以举出：无机颜料例如碳酸钙、烧结高岭土、结构高岭土、分层高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化铝、碳酸镁、氧化镁、硅石、铝硅酸镁、硅酸钙斑脱土、沸石、绢云母或蒙脱石等，以及塑性颜料，例如实心型、空心型或中空型。这些颜料的一种或多种可以在本发明中使用。在最外层涂层的粘合剂组分中，与上述底涂层同样，使用分散剂型粘合剂。作为分散剂型粘合剂，可以举出，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共轭二烯类聚合物胶乳，丙烯酸类聚合物胶乳，乙烯-醋酸乙酯共聚物等乙烯类聚合物胶乳等，可以使用一种或多种粘合剂作为最外层的粘合剂组分。
上述最外涂层形成中使用的分散型粘合剂，包含10～35质量％、特别是20～30质量％的丙烯腈作为聚合单体是优选的。如果分散型粘合剂中的丙烯腈量小于10质量％，则不能满意地降低油墨溶剂的吸收性，这会破坏印刷光泽度。另一方面，如果分散型粘合剂中的丙烯腈量超过35质量％，则难以发生乳液聚合，这导致结合能力不充分。
不管在最外涂层使用哪种类型的分散型粘合剂，粘合剂颗粒的粒径应该在50～120nm范围内，特别优选在50～90nm范围内。
可以与上述分散剂型粘合剂一起使用少量的水溶性粘合剂。该水溶性粘合剂的实例，包括，氧化淀粉、酯化淀粉，或冷水可溶性淀粉等各种淀粉类；酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类；羧甲基纤维素或甲基纤维素等纤维素衍生物；聚乙烯醇及其变性产物等。
不管是否一起使用水溶性粘合剂，在最外涂层中含有的粘合剂量，基于最外涂层中包含的100质量份颜料组分，可以选自10～20质量份范围，特别是1～18质量份范围。当最外涂层含有的粘合剂量量小于10质量份时，结合能力可能不充分。另一方面，当粘合剂的量超出20质量份时，最外涂层的平滑度将下降。
当使用水溶性粘合剂时，它的量基于100质量份颜料组分应该为4质量份或更少。当其超过4质量份时，最外涂层的平滑度将降低，因此，这样的含量是不利的。和分散剂型粘合剂一起使用少量水溶性粘合剂形成最外涂层，提高了涂布混合物的粘度和保水性。
在形成底涂层的第一涂布混合物和形成最外涂层的第二涂布混合物中，可根据需要，适当结合并使用蓝色系染料或紫色系染料，彩色颜料、荧光染料、粘质保水剂(viscosity water retention agents)、抗氧化剂、防老化剂、导电感应剂(conductive inducible agents)、消泡剂、紫外线吸收剂、分散剂、pH调节剂、脱模剂、防水剂和抗水剂等各种助剂。
对涂布了第二涂布混合物的铜版纸，实施整饰(finish)处理。尽管可以使用各种方法例如超级压光机、光泽压光机和软质压光机，但使用硬质树脂辊的压光工艺是优选的。
在本发明中，分别规定了底涂层和最外涂层中含有的颜料组分的平均粒径。除此之外，由于该底涂层和最外涂层设置在具有较低松密度的原纸的一面或两面，故除了采用特别高压力的压光机的情况之外，通过在本发明所属领域广泛使用的压延整饰，可以获得松密度为1.05g/cm3或更小的印刷用铜版纸。
实施例
尽管借助实施例在下面将详细说明本发明，但它不意指限制本发明的范围。除非另外指定，实施例中出现的“份”和“％”表示“质量份”和“质量％”。此外，根据以下方法测量颜料的平均粒径和共聚物胶乳的平均粒径，所述共聚物胶乳为分散型粘合剂。
·颜料的平均粒径
通过超声波对0.1％焦磷酸钠液体中的颜料进行分布处理5分钟，然后使用X射线可透式粒度分布测量设备(机器型号：SediGgraph 5100，Micromeritics)，用沉降法测量该分布。从粗颗粒计，累积质量相当于50％的点的粒径表示平均粒径。
·共聚物胶乳的平均粒径
通过透射型电子显微镜在×50000的放大倍数下，拍摄含有共聚物胶乳的样品的照片。从如此得到的照片中测量约200颗共聚物胶乳的粒径，以便计算平均值。
实施例1
·第一涂布混合物的制备
向包含90％平均粒径为1.3μm的重质碳酸钙(商品名： Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％平均粒径为1.0μm的缎光白(商品名：缎光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)的颜料浆料中，对100份颜料添加2份氧化淀粉(商品名：Oji Ace B，Oji Cornstarch Co.，Ltd.)和10份苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名：SMARTEX PA2182-2，平均粒径：100nm，Nippon A&L，Inc.)(任何一种均换算成固体成分)。然后，加入作为该颜料浆料助剂的防泡剂和染料，制备固体浓度为59％的第一涂布混合物。
·第二涂布混合物的制备
向包含80％平均粒径为0.4μm的细高岭土(商品名：Kaogloss，HuberInc.，U.S.A.)和20％平均粒径为0.8μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的颜料浆料，对100份颜料添加2份氧化淀粉(商品名：Oji Ace B，Oji Cornstarch Co.，Ltd.)和12份苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名：SMARTEX PA2323，丙烯腈单体含量：21质量％平均粒径：89nm，Nippon A&L，Inc..)(任何一种换算成固体成分)。然后，加入作为该颜料浆料助剂的防泡剂和染料，制备固体浓度为59％的第二涂布混合物。
·印刷用铜版纸的制备
通过刮刀涂布机将上述第一涂布混合物涂在松密度为0.73g/cm3的优质原纸(定量：72.5g/m2)的两面，并干燥形成底涂层。在涂布材料干燥之后，混合物的涂布量为每面8g/m2。接着，通过刮刀涂机将上述第二涂布混合物涂至底涂层，并干燥形成最外涂层。在涂布材料干燥之后，该混合物的涂布量为每面9g/m2。将这样得到的铜版纸在35℃的温度和80KN/m线性载荷下通过超级压光机，得到松密度为1.04g/cm3的印刷用铜版纸。
实施例2
重复实施例1制备铜版纸，不同之处在于，在实施例1中使用的第二涂布混合物的颜料组分用包含以下成分的那些颜料组分代替：80％平均粒径为0.4μm的细高岭土(商品名：Kaogloss，Huber Inc.U.S.A.)和10％平均粒径为0.8μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)，以及10％平均粒径为1.0μm的缎光白(商品名：缎光白B，ShiraishiKogyo Kaisha，Ltd.)。
实施例3
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第一涂布混合物的粘合剂组分用包含以下成分的那些粘合剂组分代替：6份氧化淀粉(商品名：Oji Ace B，Oji Cornstarch Co.，Ltd.)和8份苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名SMARTEX PA21822，Nippon A&L，Inc.)(按照固体含量)，固体浓度为56％。
实施例4
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第一涂布混合物的粘合剂组分用包含0.1份氧化淀粉和11份苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(按照固体含量)的那些粘合剂组分代替。
实施例5
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第一涂布混合物的颜料组分用包含以下成分的那些颜料组分代替：70％平均粒径为1.3μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和30％平均粒径为1.0μm的缎光白(商品名：缎光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)，固体浓度为48％。
实施例6
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第一涂布混合物的颜料组分用包含以下成分的那些颜料组分代替：90％平均粒径为0.8μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％平均粒径为1.0μm的缎光白(商品名：缎光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)，固体浓度为48％。
实施例7
重复实施例6制备铜版纸，不同之处在于，在实施例6中使用的第二涂布混合物的粘合剂组分用苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名：T-2629M，丙烯腈单体含量：17质量％平均粒径：125nm，JSR Corporation)代替。
实施例8
重复实施例6制备铜版纸，不同之处在于，在涂覆材料干燥之后，底涂层的涂覆量变为每面10g/m2。
实施例9
重复实施例6制备铜版纸，不同之处在于，用松密度为0.67g/cm3的原纸(定量：70.0g/m2)代替优质原纸。
比较例1
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第一涂布混合物的所有颜料组分用包含平均粒径为1.3μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的颜料组分代替。
比较例2
重复实施例1制备铜版纸，不同之处在于，在实施例1中使用的第一涂布混合物的所有颜料组分用包含平均粒径为1.3μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的颜料组分代替。
比较例3
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第一涂布混合物的颜料组分用包含以下成分的颜料组分代替：90％平均粒径为2.1μm的重质碳酸钙(商品名：B21，Oji Paper Co.，Ltd.Yonego Factory)和10％平均粒径为1.0μm的缎光白(商品名：缎光白B，Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.)。
比较例4
·粗颗粒缎光白颜料浆料的制备
将90kg(90升)水倒入250升Cowles溶解器。将10.0kg未分类处理的(这意味着它包括直径为1～4cm的颗粒)大块生石灰(CaO，Ashidachi limeCo.，Ltd.)添加至水中。接着，在搅拌的同时，升高液体的温度以溶解石灰并在85～95℃下保持1小时，再冷却至30℃。然后，在更加剧烈搅拌的同时，以1kg/mim的速率逐渐添加58.3kg硫酸铝的水溶液{25kg Al2(SO4)3·18H2O溶解在50kg(50升)水中｝，得到缎光白悬浮液。
将该悬浮液用压滤机快速压滤，得到固体浓度为32％的饼状缎光白。基于100份(根据固体物质)这样得到的缎光白，添加3份多羧酸钠(商品名：AronT-40，Toagosei Co.，Ltd.)和水，固体浓度为20％。然后，使混合物通过砂研磨机得到缎光白的悬浮液并用150目网眼进行筛网处理，得到固体浓度为20％的缎光白颜料浆料。由该颜料浆料得到的缎光白的平均粒径根据X射线可透式粒度分布测量为3.0μm。
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第一涂布混合物的颜料组分，用包含以下成分的颜料组分代替：90％平均粒径为1.3μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％上述获得的粗颗粒缎光白。
实施例10
重复实施例2制备铜版纸，不同之处在于，在实施例2中使用的第二涂布混合物的颜料组分，用包含以下成分的颜料组分代替：10％平均粒径为0.4μm的细高岭土(商品名：Kaogloss，Huber Inc.U.S.A.)，80％平均粒径为0.8μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 90，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)和10％平均粒径为1.0μm的缎光白(商品名：缎光白B，Shiraishi KogyoKaisha，Ltd.)。
实施例11
重复实施例10制备铜版纸，不同之处在于，在实施例10中使用的第二涂布混合物的粘合剂组分，用苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名：T-2629M，丙烯腈单体含量：17质量％平均粒径：125nm，JSR Corporation)代替。
比较例5
重复实施例10制备铜版纸，不同之处在于，在实施例10中使用的第一涂节混合物的所有颜料组分，用包括平均粒径为1.3μm的重质碳酸钙(商品名：Hydrocarb 60，Bihoku Funka Kogyo Co.，Ltd.)的颜料组分代替。
·印刷用铜版纸的质量评价
根据以下项目评估实施例1～11和比较例1～5获得的每张印刷用铜版纸的品质。除非另有指定，在50RH％和23℃的条件下进行评价，结果示于表1(a)～1(c)。
·铜版纸的PPS平滑度
用具有软橡皮衬背盘的Parker Print Surf(PPS)表面平滑度测试机(机器类型：MODEL M-569，MESSMER BUCHEL，United Kingdom)进行平滑度测量且夹具压力为0.98MPa，确定平均平滑度。分别在涂布底涂层后，涂布最外涂层及压光整饰后进行平滑度测量。
·表面平滑度
在最终压光机处理之后目视涂层表面，根据以下四个等级评价光滑度：
：平滑度特别优异
○：平滑度优异
△：平滑度略有不足
×：平滑度不足
·涂层表面上的条纹
在最终压光处理之后目视每张铜版纸最外涂层的涂层表面，检测任何存在的条纹。
○：没有观察到条纹
△：观察到了条纹
·白纸光泽度
在压光机处理前后根据TAPPI测试方法(TAPPI Test Method)：480om-92(TAPPI Test Method T 480 omn-92)用光泽度测量装置(型号：GM-26D，Murakami Color Research Laboratory Co.，Ltd.)测量每张铜版纸的光泽度。
·适印性(油墨-固定(ink setting)性和印刷平滑度)
每张铜版纸，使用RI印刷机，用0.1cc印刷油墨(商品名：Values-G，Black，S-type，Dainippon Ink and Chemicals Inc.)进行印刷。目测转印到铜版纸表面的油墨，对于转印的油墨浓度(油墨-固定性)和浓度均匀性(印刷平滑度)，根据以下四个等级评价纸的适印性：
：适印性特别优异
○：适印性优异
△：适印性略有不足
×：适印性不足
·印刷光泽度
每张铜版纸用0.7cc印刷油墨(商品名：Values-G，Black，S-type，Dainippon Ink and Chemicals Inc.)进行印刷，已印刷的纸通风干燥24小时。然后，每张铜版纸表面的60度光泽，根据JIS Z8741-1997测量。
·松密度
在压光处理后，根据ISO 534：1988的规定，测量原纸和印刷用铜版纸的松密度。
表1(a)
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
涂覆混合物 最外层(数值为混合物的份数)高岭土GCC缎光白淀粉胶乳(PA2323)胶乳(T2629M) 8020-212-- 801010212-- 801010212-- 801010212-- 801010212-- 801010212-- 8010102--12
底涂层(数值为混合物的份数)缎光白缎光白(粗的)GCCGCC(粗的)GCC(细的)淀粉胶乳 10--90----210 10-90----210 10--90----68 10--90----0.111 30--70----210 10------90210 10------90210
  涂覆量 最外层(g/m2) 9 9 9 9 9 9 9
底涂层(g/m2) 8 8 8 8 8 8 8
  PPS平滑度 底涂之后(Mm) 3.16 3.16 3.38 2.84 2.63 2.44 2.52
提供最外层后(Mm) 1.05 0.98 1.10 0.95 0.93 0.93 0.96
压光处理后(Mm) 0.87 0.82 0.96 0.80 0.78 0.75 0.76
  条纹 存在的条纹   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
压光前白纸的光泽度(％) 55 58 54 59 60 61 61
压光后白纸的光泽度(％) 67 71 66 72 73 73 73
表面平滑度目测评估 ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎
适印性目测评估 ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎
打印光泽度(％) 69 71 72 73 73 73 69
松密度(g/cm3) 1.04 1.03 1.03 1.03 1.03 1.03 1.03
原纸 松密度(g/cm3) 0.73 0.73 0.73 0.73 0.73 0.73 0.73
表2(b)
  实施例8   实施例9   比较例1   比较例2   比较例3   比较例4
  涂履混合物 最外层(数值为混合物的份数)高岭土GCC缎光白淀粉胶乳(PA2323)胶乳(T2629M) 801010212-- 801010212-- 801010212-- 8020-212-- 801010212-- 801010212--
底涂层(数值为混合物的份数)缎光白缎光白(粗的)GCCGCC(粗的)GCC(细的)淀粉胶乳 10-----90210 10------90210 ----100----210 ----100----210 10----90--210 -1090----210
  涂覆量 最外层(g/m2)   9   9   9   9   9   9
底涂层(g/m2)   10   8   8   8   8   8
  PPS平滑度 底涂之后(Mm) 1.87 2.87 3.67 3.67 4.26 3.73
提供最外层后(Mm) 0.83 1.03 1.18 1.32 1.60 1.24
压光处理后(μm) 0.64 0.85 1.09 1.22 1.38 1.15
  条纹 存在的条纹   △   ○   ○   ○   ○   ○
压光前白纸的光泽度(％) 62 57 53 50 48 47
压光后白纸的光泽度(％) 72 68 63 59 59 58
表面平滑度目测评估 ◎ ○ △ △ × △
适印性目测评估 ◎ ○ △ △ × △
打印光泽度(％) 71 69 67 65 64 65
松密度(g/cm3)   1.04   0.97   1.03   1.04   1.04   1.03
  原纸 松密度(g/cm3) 0.73 0.67 0.73 0.73 0.73 0.73
表3(c)
  实施例10   实施例11   比较例5
涂覆混合物   最外层(数值为混合物的份数)高岭土GCC缎光白淀粉胶乳(PA2323)胶乳(T2629M) 108010212-- 1080102--12 108010212--
  底涂层(数值为混合物的份数)缎光白缎光白(粗的)GCCGCC(粗的)GCC(细的)淀粉胶乳 10--90----210 10--90----210 ----100----210
  涂覆量   最外层(g/m2)   9   9   9
  底涂层(g/m2)   8   8   8
  PPS平滑度   底涂之后(Mm)   3.16   3.20   3.67
  提供最外层后(Mm)   1.06   1.12   1.60
  压光处理后(Mm)   0.89   0.90   1.22
  条纹   存在的条纹   ○   ○   ○
  压光前白纸的光泽度(％)   35   35   31
  压光后白纸的光泽度(％)   43   43   42
  表面平滑度目测评估 ○ ○ △
  适印性目测评估 ○ ○ △
  打印光泽度(％)   68   64   64
  松密度(g/cm3)   1.03   1.03   1.04
  原纸   松密度(g/cm3)   0.73   0.73   0.73

Claims (8)

1.一种印刷用铜版纸，其松密度为1.05g/cm3或更小，在松密度为0.75g/cm3或更小的原纸的至少一个面上形成有两层或多层主要由白色颜料和粘合剂构成的涂层，
其中，与最外涂层接触的底涂层的颜料包括1～30质量％的缎光白和70～99质量％的其它白色颜料，所述缎光白的平均粒径根据X射线可透式粒度分布测量为0.1～1.3μm，其中底涂层的粘合剂的量基于100质量份颜料组分为10～20质量％。
2.按照权利要求1中所述的印刷用铜版纸，其中所述底涂层的粘合剂组分包括粒径为120nm或更小的分散剂型粘合剂。
3.按照权利要求2中所述的印刷用铜版纸，其中所述底涂层的粘合剂组分包括水溶性粘合剂和分散剂型粘合剂，其中水溶性粘合剂的量基于100份包含在底涂层中的颜料组分为7质量份或更少。
4.按照权利要求1中所述的印刷用铜版纸，其中所述最外涂层的颜料组分包括平均粒径根据X射线可透式粒度分布测量为0.1～1.3μm的白色颜料，其中最外层的粘合剂组分的量基于100质量份白色颜料为10～20质量份。
5.按照权利要求4中所述的印刷用铜版纸，其中包含在最外涂层中的1～30质量％的白色颜料为缎光白。
6.按照权利要求1中所述的印刷用铜版纸，其中最外涂层的粘合剂组分包括水溶性粘合剂和分散剂型粘合剂，其中水溶性粘合剂的量基于100质量份包含在最外层中的颜料组分为4质量份或更少。
7.制造印刷用铜版纸的方法，其包括以下步骤：
在松密度为0.75g/cm3或更小的原纸的至少一面上施用包含颜料组分和基于100质量份颜料组分为10-20质量份的粘合剂的第一涂布混合物，干燥形成底涂层，所述颜料组分包括1-30质量％的缎光白和70-99质量％的其它白色颜料，所述缎光白的平均粒径根据X射线可透粒度分布测量为0.1-1.3μm；
在底涂层表面上施用包含颜料组分和基于100质量份颜料组分10-20质量份的粘合剂的第二涂布混合物，干燥形成最外层涂层，所述颜料组分的平均粒径根据X射线可透粒度分布测量为0.1-1.3μm；
以及在温和条件下压光处理如此得到的铜版纸。
8.按照权利要求7中所述的印刷用铜版纸制造方法，其中所述第一涂布混合物是用刮刀涂布在原纸上的，而底涂层的PPS平滑度保持在2.0～3.5μm内。
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