JP4548611B2

JP4548611B2 - 印刷用塗被紙

Info

Publication number: JP4548611B2
Application number: JP2005517303A
Authority: JP
Inventors: 隆之岸田; 裕一小川; 健司柳沢; 英明山田; 良樹小島; 哲也平林
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2004-01-26
Filing date: 2005-01-25
Publication date: 2010-09-22
Anticipated expiration: 2025-01-25
Also published as: JPWO2005071163A1; WO2005071163A1; CN1860270A; US20090104431A1; KR20060128829A

Description

本発明は、平滑性が改良された嵩高な印刷用塗被紙に関する。

一般に印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被液を塗布して乾燥することで製造される。印刷用塗被紙は、塗被液の塗工量や塗被紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗被紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。

近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗被紙の高品質化の要求が高まっている。具体的には、印刷用塗被紙自体の光沢度、平滑度及び白色度が、印刷仕上りの良否を左右する。

印刷用塗被紙の平滑度を向上させる手法としては、塗被層にサチンホワイトを配合することが提案されている（特許文献１〜４参照）。サチンホワイトは、例えば、水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムとの反応によって生じる針状結晶の白色顔料であって、その正式名称はトリスルホアルミン酸カルシウムである。サチンホワイトは、下記の一般式（１）で表示される無機錯体化合物であり、これが配合された塗被層表面は、優れた平滑性を呈するのが通例である。
３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・３ＣａＳＯ_４・３１〜３２Ｈ_２Ｏ（１）

しかし、何れの先行文献も、インク受理を司る塗被紙の塗被層に、サチンホワイトを配合することを教示しているに過ぎない。従前の印刷用塗被紙には、インク受理を司る塗被層（以下これを最外塗被層と呼ぶ）の下側に、1つ又はそれ以上の下塗り塗被層を設けたものも存在する。下塗り塗被層の設置は、多くの場合、最外塗被層の平滑度を向上させる手立ての一つである。それにも拘わらず、当該下塗り塗被層が最外塗被層の平滑度に及ぼす影響を、従来技術は等閑に付している。
ちなみに、下塗り塗被層を備えた従来の印刷用塗被紙では、その下塗り塗被層の顔料にサチンホワイトを配合した僅かな例もあるが（特許文献５参照）、多くは比較的安価な顔料が使用され、接着剤にも比較的安価な澱粉などが使用されていた。

しかしながら、下塗り塗被層を設けた場合、その層の表面平滑性が、下塗り塗被層上に設けた最外塗被層（インク受理層）の平滑性に影響を及ぼすのが通例であって、インク受理を司る最外塗被層の平滑性は、その層の光沢度を左右する。従って、光沢度、平滑度及び白色度に優れた印刷用塗被紙を得るためには、塗被紙の最外塗被層（＝インク受理層）だけでなく、下塗り塗被層の構成にも工夫を施さなければならない。

また、印刷用塗被紙には、優れた光沢度、平滑度及び白色度が要求されることに加えて、近年は塗被紙一枚一枚の手触り感（紙腰）や見かけ比容積に関心が払われる傾向がある。特に、出版物の向けの塗被紙は、より嵩高であることが尊ばれるのが最近の傾向である。

印刷用塗被紙の嵩高化には、嵩高剤の添加によって原紙そのものを嵩高にする方法（特許文献６〜７参照）とか、原紙上に塗布された塗被層を熱ソフトカレンダ等によって処理する方法（特許文献８〜１０参照）とか、塗被層に配合する顔料として、中空プラスチックピグメントを使用する方法（特許文献１１〜１２参照）などが、従来提案されている。

つまり、嵩高化に関する従来の提案は、印刷用塗被紙の原紙として、比較的嵩高な原紙を採用すると共に、塗被液を原紙上に塗布して得た塗被紙をカレンダ処理するに当たっては、原紙や塗被層に掛かる押圧力をできるだけ少なくすることである。しかし、カレンダ処理時の押圧力の軽減は、カレンダ処理による塗被層の平滑化作用が、軽減させなかった場合に比較して、小さくなる憾みがある。

従って、平滑性に優れた、より詳しく言えば、最外塗被層の平滑性に優れ、しかも、嵩高の塗被紙を得るためには、マイルドな条件でカレンダ処理が施される前の最外塗被層が、ある程度の平滑性を保持していることが重要である。

マイルドなカレンダ処理でも、平滑性に優れた塗被紙を得る先行技術の一つは、先に説明したように、最外塗被層の顔料として、塗被層の平滑化に貢献すると考えられているところの、結晶形状が針状又は平板状の白色顔料（例えば、サチンホワイト）を使用する方法である。他の一つは、最外塗被層の厚さを増大させ、最外塗被層が接する面の凹凸を、最外塗被層にてカムフラージュする方法である。

しかし、塗被紙には所定の坪量が定められているため、最外塗被層の厚さを徒に増大させることができないできないばかりでなく、最外塗被層の厚さ増大は必然的に塗被紙の密度を増大させる。従って、前者の方法を採用した場合には、嵩高な塗被紙を得ることが難しい。

「嵩高」を謳っていない通常の印刷用塗被紙は、その緊度が１．１５〜１．２５ｇ／ｃｍ^３の範囲にあるのが一般的である。従って、この明細書で言う「嵩高な印刷用塗被紙」とは、緊度が１．１０ｇ／ｃｍ^３以下、典型的には１．０５ｇ／ｃｍ^３以下である塗被紙を指す。なお、緊度の測定は、ＩＳＯ５３４：１９８８の規定に準じて行った。

特開平１１−２４７０９７号公報特開平０９−２５６２９５号公報特開平０９−６７７９４公報特開平０２−１４０９８号公報特開平０７−２３８４９５号公報特開２００２−１５５４９４号公報特開２００３−１７１８９３号公報特許３２４９２１２号公報特開平０９−２２８２９８号公報特開平０６−２９４１００号公報特開２００２−２２０７９５号公報特開平０９−１１９０９０号公報

本発明は、原紙の少なくとも片面に、白色顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層又はそれ以上設けた印刷用塗被紙であって、優れた平滑度を備えながら、緊度が１．０５ｇ／ｃｍ^３以下である嵩高の印刷用塗被紙を提供することにある。

従って、本発明に係る印刷用塗被紙は、緊度０．７５ｇ／ｃｍ^３以下の原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた緊度１．０５ｇ／ｃｍ^３以下の印刷用塗被紙において、最外塗被層に接する下塗り塗被層の顔料成分を、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径がそれぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にあるサチンホワイト１〜３０質量％と、その他の白色顔料７０〜９９質量％とで構成させ、前記下塗り塗被層の接着剤成分の量が、顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の範囲であることを特徴とする。
下塗り塗被層の接着剤成分には、分散粒子の粒子径が１２０ｎｍ以下、特に１００ｎｍ以下の分散型の接着剤を使用することが好ましく、水溶性接着剤を併用する場合には、その量を顔料成分１００質量部当たり７質量部以下とすることが好ましい。

原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層設けた印刷用塗被紙では、最外塗被層に接する下塗り塗被層は、既述した先行技術の下塗り塗被層に相当する。従って、本明細書では、最外塗被層に接する下塗り塗被層を下塗り塗被層と呼ぶこともある。また、本発明では顔料成分の平均粒子径を、Ｘ線透過式粒度分布測定法で測定したので、顔料成分に関して以下に言う平均粒子径は、Ｘ線透過式粒度分布測定による平均粒子径を意味する。

本発明に係る印刷用塗被紙は、その最外塗被層の顔料成分が、平均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲にある白色顔料で構成され、最外塗被層の接着剤成分の量が、最外塗被層の顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の範囲であることが好ましい。
最外塗被層の顔料成分は、その１〜３０質量％がサチンホワイトであることが好ましい。
最外塗被層の接着剤成分には、分散粒子の粒子径が１２０ｎｍ以下、特に１００ｎｍ以下の分散型の接着剤を使用することが好ましく、水溶性接着剤を併用する場合には、その量を顔料成分１００質量部当たり４質量部以下とすることが好ましい。

本発明に係る印刷用塗被紙の製造法は、平均粒子径がそれぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にあるサチンホワイト１〜３０質量％と、その他の白色顔料７０〜９９質量％とで構成させた顔料成分と、顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の接着剤を含有する第１の塗被液(coating mixture)を、緊度０．７５ｇ／ｃｍ^３以下の原紙の少なくとも片面に塗布、乾燥して下塗り塗被層を形成する工程と、平均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲にある顔料成分と、顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の接着剤を含有する第２の塗被液(coating mixture)を、前記の下塗り塗被層の表面に塗布、乾燥して最外塗被層を形成させる工程と、得られた塗被紙をマイルドな条件下でカレンダ処理する仕上げ工程を包含する。

上記の塗被紙の製造法において、第１及び第２の塗被液の塗布量は、合計で原紙の片面当たり１０〜２０ｇ／ｍ^２の範囲とするのが好ましい。また、第２塗被液が塗布される下塗り塗被層のＰＰＳ平滑度は、２．０〜３．５μｍの範囲であることが好ましい。

本発明に係る印刷用塗被紙は、緊度が１．０５ｇ／ｃｍ^３以下と嵩高であり、しかも平滑性に優れているため、これに印刷を施せば、外観良好な印刷紙を得ることができる。

一般的に言えば、印刷用塗被紙は原紙の少なくとも片面に、白色原料と接着剤を主成分とする塗被層を、単層又は複層で形成させることで製造される。本発明は、緊度が１．０５ｇ／ｃｍ^３以下である塗被紙の提供を目論みの一つとしている関係で、本発明で使用する原紙は、緊度（密度）が０．７５ｇ／ｃｍ^３以下であることが唯一無二の条件であって、この条件を満たす限り、原紙自体を製造する際の原料パルプの種類や抄紙条件の如何を全く問わない。また、原紙がサイズプレスされているか否かも問わない。

本発明の塗被紙は、緊度が０．７５ｇ／ｃｍ^３以下である原紙の少なくとも片面に、下塗り塗被層と、最外塗被層を順に形成させることで製造することができる。下塗り塗被層と最外塗被層は、ともに顔料成分と接着剤成分を主成分とする。
本発明の印刷用塗被紙において、下塗り塗被層を構成する顔料成分は、それが如何なる種類のものであっても、平均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲、好ましくは０．３〜１，０μｍの範囲にある。下塗り塗被層を構成する顔料成分の平均粒子径が１．３μｍを超える場合は、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与することが難しく、０．１μｍ未満である場合は、平滑性を付与する上では好ましいが、下塗り塗被層の形成に比較的多量の接着剤を必要とするため、経済性で不利がある。

下塗り塗被層の顔料成分は、その１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％のサチンホワイトを含有する。サチンホワイトを下塗り塗被層に含有させることは、顔料成分の平均粒子径を上記した如く特定したことと相俟って、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与する上で公的であることを本発明者等は見出した。サチンホワイトの量が下塗り塗被層の顔料成分の１質量％未満である場合には、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与することが難しい。一方、サチンホワイトの量が下塗り塗被層の顔料成分の３０質量％を超えると、下塗り塗被層自体の平滑性は向上するものの、下塗り塗被層の形成に比較的多量の接着剤を必要とするため、経済性で不利がある。

下塗り塗被層の顔料成分に、サチンホワイトと併用されるその他の白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメントなどを例示することができ、これらの１種又は２種以上がサチンホワイトと併用可能である。

下塗り塗被層の接着剤成分には、通常は分散型接着剤を使用する。分散型接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを例示することができる。上記した分散型接着剤は、１種又は２種以上が使用可能であるが、何れの分散型接着剤を使用する場合でも、分散した接着剤粒子の粒子径は、１２０ｎｍ以下、特に１００ｎｍ以下であることが好ましい。
上記した分散型接着剤と共に少量の水溶性接着剤を併用することができる。水溶性接着剤としては、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが例示できる。

下塗り塗被層が含有する接着剤成分の量は、水溶性接着剤を併用するか否かに拘わらず、下塗り塗被層に含まれる顔料成分１００質量部当たり、１０〜２０質量部、特に１０〜１８質量部の範囲で選ばれる。接着剤成分の含有量が１０質量部未満である場合は、結合力(binding power)が不足し、２０質量部を超えた場合は、下塗り塗被層の平滑性を損なう心配がある。
水溶性接着剤を併用する場合は、その含有量を顔料成分１００質量部当たり、７質量部以下、特に４質量部以下とすることが好ましい。７質量部を超えると下塗り塗被層の平滑性が劣るため好ましくない。少量の水溶性接着剤を分散型接着剤と併用することは、下塗り塗被層を形成する塗被液(coating mixture)の増粘、保水に有効である。

本発明に係る印刷用塗被紙の下塗り塗被層は、平均粒子径がそれぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にあるサチンホワイト１〜３０質量％と、その他の白色顔料７０〜９９質量％とで構成させた顔料成分と、顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の接着剤を含有する第１の塗被液(coating mixture)を、原紙の片面又は両面に塗工して乾燥することによって形成される。塗工にはロール塗工、エアナイフ塗工、バー塗工、ブレード塗工等が採用可能であるが、ブレード塗工の採用が好ましい。第１塗被液の塗工量は、後述する最外塗被層の形成に用いる第２塗被液の塗工量との合計で、原紙の片面当たり、１０〜２０ｇ／ｍ^２の範囲で選ばれる。

第１塗被液から得られる下塗り塗被層のＰＰＳ平滑度は、２．０〜３．５μｍの範囲に、特に２．６〜３．２μｍの範囲に調整することが好ましい。上記した組成の第１塗被液を原紙にブレード塗工して得られる下塗り塗被層のＰＰＳ平滑度は、通常、上に規定した範囲にある。

念のため付言すると、後に詳述する第２塗被液から最外塗被層を形成するに際し、ブレード塗工を採用する場合には、下塗り塗被層のＰＰＳ平滑度が２．０μｍ未満であると、最外塗被層にストリーク(streak)又はスクラッチ(scratch)が発生することがある。しかし、下塗り塗被層のＰＰＳ平滑度が２．６μｍ以上であれば、ストリーク又はスクラッチの発生を完全に防止することができる。
本発明に係る印刷用塗被紙の最外塗被層は、平均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲、好ましくは０．３〜１．０μｍの範囲にある白色顔料と、白色顔料１００質量部当たり１０〜２０質量部の接着剤を含有する第２の塗被液(coating mixture)を、原紙上に形成されている下塗り塗被層の表面に塗工して乾燥することによって形成される。塗工にはロール塗工、エアナイフ塗工、バー塗工、ブレード塗工等が採用可能であるが、ブレード塗工の採用が好ましい。第２塗被液の塗工量は、前述した下塗り塗被層の形成に用いる第１塗被液の塗工量との合計で、原紙の片面当たり、１０〜２０ｇ／ｍ^２の範囲で選ばれる。

最外塗被層に含まれる白色顔料の平均粒子径を上記の如く規定する理由は、下塗り塗被層に関するそれと実質的に同じである。最外塗被層の主成分の一つである白色顔料は、全量の１〜３０質量％、特に３〜２０質量％に相当する量で、サチンホワイトを含んでいることが好ましい。その理由は、前述した下塗り塗被層の場合と実質的に同じである。
最外塗被層に使用できるサチンホワイト以外の顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント等を挙げることができる。これらの白色顔料は、１種又は２種以上が本発明では使用可能である。

最外塗被層の接着剤成分には、既述した下塗り塗被層の場合と同様、通常は分散型接着剤を使用する。分散型接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを例示することができ、これらの１種又は２種以上が、最外塗被層の接着剤成分として使用可能である。

最外塗被層の形成に使用する上記分散型接着剤は、重合時のモノマーとしてアクリロニトリルを１０〜３５質量％、特に２０〜３０質量％含有していることが好ましい。分散型接着剤のアクリロニトリル含有量が１０質量％未満であると、形成された最外塗被層のインク溶剤吸収性を満足できるほど低下させることができず、これに原因して印刷光沢が損なわれる心配がある。一方、分散型接着剤のアクリロニトリル含有量が３５質量％を超える場合は、乳化重合が難しくなり、このものに満足できる結合力(binding power)を期待することができない。
最外塗被層の接着剤成分が、何れの分散型接着剤を使用する場合でも、分散した接着剤粒子の粒子径は、５０〜１２０ｎｍ、特に５０〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。

上記した分散型接着剤と共に少量の水溶性接着剤を併用することができる。水溶性接着剤としては、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが例示できる。

最外塗被層が含有する接着剤成分の量は、水溶性接着剤を併用するか否かに拘わらず、最外塗被層に含まれる顔料成分１００質量部当たり、１０〜２０質量部、特に１０〜１８質量部の範囲で選ばれる。接着剤成分の含有量が１０質量部未満である場合は、結合力(binding power)が不足し、２０質量部を超えた場合は、下塗り塗被層の平滑性を損なう心配がある。
水溶性接着剤を併用する場合は、その含有量を顔料成分１００質量部当たり、特に４質量部以下とすることが好ましい。４質量部を超えると最外塗被層の平滑性が劣るため好ましくない。少量の水溶性接着剤を分散型接着剤と併用することは、最外塗被層を形成する塗被液(coating mixture)の増粘、保水に有効である。

下塗り塗被層の形成に使用する第１塗被液および最外塗被層の形成に使用する第２塗被液には、それぞれ必要に応じて、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電誘導剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。

最外塗被層を形成するために第２塗被液を塗工した塗被紙は、仕上げ工程に供せられ、この工程では、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ、ソフトカレンダ等が使用可能であるが、なかでも、硬質樹脂ロールを備えたカレンダを採用するのが好ましい。
本発明では、下塗り塗被層及び最外塗被層にそれぞれ含まれる顔料成分の平均粒子径を特定するとともに、その下塗り塗被層及び最外塗被層を、比較的緊度の低い原紙の片面又は両面に設けているため、カレンダに格別高い押圧力を採用しない限り、当業界で常用されているカレンダ仕上げによって、緊度が１．０５ｇ／ｃｍ^３以下である印刷用塗被紙を得ることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、以下の記載の部および％は、それぞれ質量部、および質量％を示す。実施例及び比較例で使用した顔料の平均粒子径、分散型接着剤である共重合体ラテックスの平均粒子径は以下の方法で測定した。

・顔料の平均粒子径
ピロリン酸ソーダの０．１％液中に顔料を超音波で５分間分散処理し、Ｘ線透過式粒度分布測定装置（機種名：セディグラフ５１００、マイクロメリティクス社製）を用いて沈降法により測定した。平均粒子径は粗粒子分からの累積質量が５０％に相当する点での粒子径で示した。

・共重合体ラテックスの平均粒子径
共重合体ラテックスを含む試料を、透過型電子顕微鏡にて倍率５万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真から共重合体ラテックス粒子約２００個の粒子径を測定し、数平均で求めた。

実施例１
・第１塗被液の調製
平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製）９０％と、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢ、白石工業社製）１０％からなる顔料スラリーに、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：王子エースＢ、王子コーンスターチ社製）を２部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２１８２−２、平均粒子径：１００ｎｍ、日本エイアンドエル社製）を１０部（いずれも固形分換算）添加し、さらに、助剤として消泡剤及び染料を添加し、最終的に固形分濃度５９％の第１塗被液を調製した。

・第２塗被液の調製
平均粒子径０．４μｍの微細カオリン（商品名：カオグロス、ヒューバー社製：米国）８０％と、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）２０％からなる顔料スラリーに、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：王子エースＢ、前出）を２部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３、アクリロニトリルモノマー含有量：２１質量％、平均粒子径：８９ｎｍ、日本エイアンドエル社製）を１２部（いずれも固形分換算）、添加し、助剤として消泡剤及び染料を添加して、最終的には固形分濃度が５９％の第２塗被液を調製した。

・印刷用塗被紙の作製
緊度が０．７３ｇ／ｃｍ^３である上質原紙（米坪７２．５ｇ／ｍ^２）の両面に、前記第１塗被液を片面当たりの乾燥重量が８ｇ／ｍ^２となるようにブレードコーターを使用して塗工し、これを乾燥して下塗り塗被層を設けた。次いで、各下塗り塗被層上に前記第２塗被液を片面当たりの乾燥重量が９ｇ／ｍ^２となるようにブレードコーターを使用して塗工し、これを乾燥して最外塗被層を設けた。このようにして得られた塗被紙を、温度３５℃、線圧８０ＫＮ／ｍの条件でスーパーカレンダに通紙し、緊度１．０４ｇ／ｃｍ^３の印刷用塗被紙を得た。

実施例２
実施例１で使用した第２塗被液の顔料成分を、平均粒子径０．４μｍの微細カオリン（商品名：カオグロス、前出）８０％と、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）１０％と、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢ、前出）１０％とからなる顔料成分に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例３
実施例２で使用した第１塗被液の接着剤成分を、酸化澱粉（商品名：王子エースＢ、前出）６部、およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２１８２−２、前出）８部（いずれも固形分換算）に変更し、この塗被液の固形分濃度を５６％に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例４
実施例２で使用した第１塗被液の接着剤成分を、酸化澱粉０．１部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス１１部（いずれも固形分換算）に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例５
実施例２で使用した第１塗被液の顔料成分を、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）７０％と、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢ、前出）３０％とからなる顔料成分に変更し、この塗被液の固形分濃度を４８％に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例６
実施例２で使用した第１塗被液の顔料成分を、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）９０％と、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢ、前出）１０％とからなる顔料成分に変更し、この塗被液の固形分濃度を４８％に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例７
実施例６で使用した第２塗被液の接着剤成分を、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ−２６２９Ｍ、アクリロニトリルモノマー含有量：１７質量％、平均粒子径：１２５ｎｍ、ジェイエスアール社製）に変更した以外は、実施例６と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例８
実施例６の印刷用塗被紙の作製において、下塗り塗被層の塗被量（片面当たりの乾燥重量）を１０ｇ／ｍ^２とした以外は、実施例６と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例９
実施例６の印刷用塗被紙の作製において、原紙として、緊度が０．６７ｇ／ｃｍ^３である上質原紙（米坪７０．０ｇ／ｍ^２）を使用した以外は、実施例６と同様にして印刷用塗被紙を得た。

比較例１
実施例２で使用した第１塗被液の顔料成分の全てを、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

比較例２
実施例１で使用した第１塗被液の顔料成分の全てを、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。

比較例３
実施例２で使用した第１塗被液の顔料成分を、平均粒子径２．１μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：Ｂ２１、王子製紙米子工場自製）９０％と、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢ、前出）１０％とからなる顔料成分に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

比較例４
・粗粒サチンホワイト顔料スラリーの調製
容積が２５０リットルの反応槽（コーレス攪拌槽）に９０ｋｇ（９０リットル）の水を入れ、これに撹拌しながら、分級処理を行っていない（粒径が直径１〜４ｃｍの大きさのものが混在している）塊状の生石灰（ＣａＯ、足立石灰工業社製）１０．０ｋｇを投入した。次いで、攪拌を続けながら溶解し液の温度を上昇させ、８５〜９５℃の範囲に１時間保持した後、３０℃に冷却した。次に、撹拌を更に激しくしながら硫酸バンドの水溶液（水５０ｋｇ（５０リットル）に対してＡｌ_２（ＳＯ_４）_３・１８Ｈ_２Ｏ２５ｋｇを溶解したもの）５８．３ｋｇを約１ｋｇ／分の送液量で徐々に添加し、サチンホワイトの懸濁液を得た。
この懸濁液をフィルタープレスで搾水し、固形分濃度３２％のケーキ状のサチンホワイトを得、次にこのサチンホワイトの固形分１００部当りポリカルボン酸ナトリウム（商品名：アロンＴ−４０、東亜合成社製）３部及び水を加えて固形分濃度２０％とした後、サンドグラインダーに通してサチンホワイトの分散液を得、更にこの分散液を１５０メッシュのスクリーンメッシュ処理を行い、固形分濃度２０％のサチンホワイト顔料スラリーを得た。この顔料スラリーから得たサチンホワイトのＸ線透過式粒度分布測定による平均粒子径は、３．０μｍであった。

実施例２の第１塗被液の顔料成分を、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）９０％と、上で得た粗粒サチンホワイト１０％とからなる顔料成分に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例１０
実施例２で使用した第２塗被液の顔料成分を、平均粒子径０．４μｍの微細カオリン（商品名：カオグロス、前出）１０％と、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）８０％と、平均粒子径１．０μｍのサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢ、前出）１０％とからなる顔料成分に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。

実施例１１
実施例１０で使用した第２塗被液の接着剤成分を、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ−２６２９Ｍ、アクリロニトリルモノマー含有量：１７質量％、平均粒子径：１２５ｎｍ、ジェイエスアール社製）に変更した以外は、実施例１０と同様にして印刷用塗被紙を得た。

比較例５
実施例１０で使用した第１塗被液の顔料成分全てを、平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）に変更した以外は、実施例１０と同様にして印刷用塗被紙を得た。

印刷用塗被紙の品質評価
実施例１〜１１及び比較例１〜５で得た各印刷用塗被紙の品質を、下記の項目で評価した。評価は、特に記載ない限り、２３℃、５０ＲＨ％の環境下で行った。結果を表１a〜表１cに示す。

・塗被紙のＰＰＳ平滑度
パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬＭ−５６９型、ＭＥＳＳＭＥＲＢＵＣＨＥＬ社製、英国）を用い、バッキングディスク：ソフトラバー、クランプ圧力：０．９８ＭＰａで５回平滑度測定を行ない、その平均を求めた。平滑度の測定は、下塗り塗被層を設けた後、最外塗被層を設けた後、及びカレンダ仕上げ後の３点で、それぞれ実施した。

・表面平滑性
最終のカレンダ仕上げ後の塗被層表面を肉眼で観察し、平滑性を４段階評価した。
◎：平滑性が特に優れる。
○：平滑性が優れる。
△：平滑性がやや劣る。
×：平滑性が劣る。

・塗被層面のストリーク
カレンダ処理した各塗被紙の最外塗被層表面を肉眼で観察し、ストリークの有無を調べた。
○：ストリークなし。
△：ストリークあり。

・白紙光沢
カレンダー処理前後の各塗被紙の光沢を、ＴＡＰＰＩ試験法：Ｔ４８０ｏｍ−９２（ＴＡＰＰＩＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄＴ４８０ｏｍ−９２）に準じて、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）にて測定した。

・印刷適性（インキ着肉性、および印刷平滑性）
ＲＩ印刷機にて、印刷インキ（商品名：Ｖａｌｕｅｓ−Ｇ墨Ｓタイプ、大日本インキ化学工業社製）を０．１ｃｃ使用してＲＩ印刷機にて、各塗被紙に印刷を行い、塗被紙のインキ転写面を肉眼で観察し、転写したインキ濃度（インキ着肉性）と、濃度の均一性（印刷平滑性）とから、塗被紙の印刷適性を４段階評価した。
◎：印刷適性が特に優れる。
○：印刷適性が優れる。
△：印刷適性がやや劣る。
×：印刷適性が劣る。

・印刷光沢
印刷インキ（商品名：Ｖａｌｕｅｓ−Ｇ墨Ｓタイプ、大日本インキ化学社製）を０．７ｃｃを使用して各塗被紙に印刷を施し、印刷物を２４時間静置乾燥した。その後、各塗被紙の印刷面の６０°光沢を、ＪＩＳＺ８７４１−１９９７に準拠して測定した。

・緊度
カレンダー処理後の印刷用塗被紙および原紙の緊度は、ＩＳＯ５３４：１９８８の規定に従って測定した。

Claims

緊度０．７５ｇ／ｃｍ^３以下の原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた緊度１．０５ｇ／ｃｍ^３以下の印刷用塗被紙において、最外塗被層に接する下塗り塗被層の顔料成分を、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径がそれぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にあるサチンホワイト１〜３０質量％と、その他の白色顔料７０〜９９質量％との混合物で構成させ、前記下塗り塗被層の接着剤成分の量が、顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の範囲であることを特徴とする前記の印刷用塗被紙。
前記下塗り塗被層の接着剤成分が、粒子径１２０ｎｍ以下の分散型接着剤を含有する請求項１記載の印刷用塗被紙。
前記下塗り塗被層の接着剤成分が、水溶性接着剤と分散型接着剤からなり、水溶性接着剤の量が、下塗り塗被層に含まれる顔料成分１００質量部当たり７質量部以下である請求項２記載の印刷用塗被紙。
前記最外塗被層の顔料成分が、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲にある白色顔料であり、前記最外塗被層の接着剤成分の量が白色顔料１００質量部当たり１０〜２０質量部の範囲である請求項１記載の印刷用塗被紙。
前記最外塗被層に含まれる白色顔料の１〜３０質量％が、サチンホワイトである請求項４記載の印刷用塗被紙。
前記最外塗被層の接着剤成分が、水溶性接着剤と分散型接着剤からなり、水溶性接着剤の量が、最外塗被層に含まれる顔料成分１００質量部当たり４質量部以下である請求項１記載の印刷用塗被紙。
Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が、それぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にあるサチンホワイト１〜３０質量％と、その他の白色顔料７０〜９９質量％とで構成させた顔料成分と、この顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の接着剤を含有する第１の塗被液(coating mixture)を、緊度が０．７５ｇ／ｃｍ^３以下である原紙の少なくとも片面に塗布、乾燥して下塗り塗被層を形成する工程と、
Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲にある顔料成分と、顔料成分１００質量部当たり１０〜２０質量部の接着剤を含有する第２の塗被液(coating mixture)を、前記の下塗り塗被層の表面に塗布、乾燥して最外塗被層を形成させる工程と、
得られた塗被紙をマイルドな条件下でカレンダ仕上げする工程を
包含する印刷用塗被紙の製造法。
前記第１塗被液を、原紙にブレード塗工し、下塗り塗被層のＰＰＳ平滑度を２．０〜３．５μｍの範囲に保持する請求項７記載の印刷用塗被紙の製造法。