CN1847478A - 聚氨酯弹性纤维 - Google Patents
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Abstract
本发明目的在于提供改善了耐热性、耐候性、耐NOx性、耐氯性等的稳定的聚氨酯弹性纤维。能够达到此目的的聚氨酯弹性纤维的特征在于，含有聚氨酯聚合物、三乙二醇双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟苯基)丙酸酯]、琥珀酸二甲酯与1－(2－羟乙基)－4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶的缩聚物、苯并三唑类紫外线吸收剂、及具有至少一个通式(I)表示的基团的氨基脲类化合物。 (式中，R1表示选自氢及甲基的基团，R2表示选自氢及一价或二价的有机基团的基团。)
Description
【技术领域】
本发明涉及聚氨酯弹性纤维，更详细地说，涉及耐热性、耐侯性、耐NOx性、耐氯性优良的聚氨酯弹性纤维。
【背景技术】
聚氯酯及聚氨酯尿素是以聚异氰化物、聚羟基化合物及多官能性氢化合物作为原料得到的聚合物，由于其具有弹性、优质的物性，所以，被广泛应用于纤维、薄膜、泡沫塑料皮革、涂料、接合剂等众多领域。
但是，由于聚氨酯及聚氨酯尿素在耐热性、耐候性、耐NOx性、耐氯性上具有一些问题，尤其是已知以纤维为目的进行生产时，由于供衣料等日常使用，会出现变色、着色，或强度易下降等问题。
因此不可避免地使用抗氧剂、光稳定剂等稳定剂，人们提出众多的稳定剂及其组合。(例如参照专利文献1～4)。
进而，为了解决聚氨酯及聚氨酯尿素的变色着色问题，除了组合含有抗氧剂、光稳定剂等的方法，已知含有尤其对防止变色有显著效果的1，1，1’1’-四烷基-4，4’-二氨基脲类化合物的方法。
例如已知作为1，1，1’1’-四烷基-4，4’-二氨基脲类的化合物，含有具有1，1，1’1’-四甲基-4，4’-(六亚甲基)二氨基脲、1，1，1’1’-四甲基-4，4’(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二氨基脲等二烷基氨基的化合物的方法。
但是使用以往的方法并不能充分满足聚氨酯及聚氨酯尿素的耐热性、耐候性、耐NOx性、耐氯性，尚有改良的余地。
[专利文献1]特许2625508号说明书
[专利文献2]特开昭46-27874号公报
[专利文献3]特公平6-35538号公报
[专利文献4]特开平10-204284号公报
[专利文献5]特公昭62-61612号公报
[专利文献6]特许第2625508号说明书
【发明内容】
本发明的课题在于，以提供改善了耐热性、耐候性、耐NOx性、耐氯性等的稳定化了的聚氨酯弹性纤维。
本发明者们为了解决上述课题进行了反复研究，最终发现通过使聚氨酯聚合物中含有特定的酚类抗氧剂、特定的受阻胺类光稳定剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、及氨基脲类化合物可以解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明如下所示。
(1)含有以下必须成分的聚氨酯弹性纤维：(i)聚氨酯聚合物、(ii)三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、(iii)琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物、(iV)苯并三唑类紫外线吸收剂、及(v)含有至少一个下述通式(I)表示的基团的氨基脲类化合物(以下有时简称为“氨基脲类化合物”。)。
【化学式1】
(2)聚氨酯弹性纤维，其特征在于，上述苯并三唑类紫外线吸收剂为2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑、或2-(2-羟基-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚。
(3)聚氨酯弹性纤维，其特征在于，上述氨基脲类化合物为1，6-六亚甲基双(N、N-二甲基氨基脲)或1，1，1’1’-四甲基-4，4’(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二氨基脲。
本发明可提供改善了耐热性、耐光性等耐候性、耐NOx性、耐氯性等的聚氨酯弹性纤维。本发明的聚氨酯弹性纤维尤其对防止由热、光、NOx、氯等引起的变色、着色、强度下降等有显著效果。
【具体实施方式】
以下将对本发明进行详细解说。
本发明的聚氨酯弹性纤维至少要将以下成分作为必须成分至少含有，(i)聚氨酯聚合物、(ii)三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、(iii)琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物、(iV)苯并三唑类紫外线吸收剂、及(v)上述氨基脲类化合物。
(i)聚氨酯聚合物
聚氨酯聚合物只要是具有氨酯键的高分子聚合物即可，指的是聚氨酯聚合物、聚氨酯尿素聚合物等。
本发明的聚氨酯聚合物可根据以往的制造方法得到。例如，作为得到本发明的聚氨酯聚合物的方法，可以列举如下制造方法：利用有机二异氰酸酯和基本上为线状的高分子二元醇进行过调整的异氰酸酯末端的预聚物，与具有多官能性活性氢原子的链增长剂及根据需要与含有单官能活性氢原子的末端封锁剂进行反应。
在此，作为聚氨酯聚合物的聚合原料所使用的上述高分子二元醇，可举出末端上具有羟基的数均分子量为400～5000的线状高分子体。例如，聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚氧四甲撑二醇、聚氧五甲撑二醇、碳原子数1～8的直链状或无规状醚键合的共聚合聚烷二醇等的聚醚二醇；琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、马来酸、衣康酸、壬二酸等二元酸的一种或两种以上与乙二醇、丙二醇、六亚甲基二醇、二乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，3-二羟甲基环己烷、1，4-二羟甲基环己烷等二醇类的一种或两种以上所制得的聚酯二醇；聚醚酯二醇、聚-ε-己内酯二醇、聚戊内酯二醇等聚内酯二醇、聚碳酸酯二醇、硅氧烷二醇等。
作为聚氨酯聚合物的制造原料所使用的上述有机异氰酸酯，可以使用脂肪族、脂环族、芳香族的异氰酸酯等中的在反应条件下呈溶解或者液状的所有物质。例如，可使用2，4-二苯乙烯二异氰酸酯(TDI)、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1，4-二异氰酸苯酯、1，4-二异氰酸环己酯、4、4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。其中优选TDI、MDI、HDI、HMDI、XDI、IPDI等。
作为聚氨酯聚合物的制造原料所使用的上述具有多官能性活性氢原子的链增长剂，可举出例如，乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、苯二甲胺、4，4-二氨基二苯基甲烷、肼等二胺；例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等二醇类；水；二酰肼、碳二酰肼、β-氨基丙酸酰肼等酰肼类等多官能性活性氢化合物等。
另外，作为根据需要所添加的上述末端封锁剂，可举出例如，异丙胺、正丁胺、叔丁胺、2-乙基己胺等单烷基胺，或二乙胺、二异丙胺、二正丁胺、二叔丁胺、二异丁基胺、二-2-乙基己胺等二烷基胺等。
在聚氨酯聚合反应时，根据需要可使用惰性溶剂。作为此惰性溶剂，可以列举出N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N，N’，N’-四甲基尿素、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等极性溶剂。
(ii)三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]
三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]是一种苯酚类的抗氧剂，例如可从Ciba Specialty Chemicals(株)公司得到，其商品名为IRGANOX245。
(iii)琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物
上述缩聚物为一种受阻胺类的光稳定剂，例如可从CibaSpecialty Chemicals(株)公司得到，其商品名为TINUVIN622LD。
(iV)苯并三唑类紫外线吸收剂
作为苯并三唑类紫外线吸收剂的具体例子，可举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]、甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯与聚乙二醇300的反应产物。
(V)氨基脲类化合物
本发明中所使用的氨基脲类化合物，为至少具有一个前述化学通式(I)所示基团的氨基脲类化合物。前述化学式(I)中，R1表示选自氢及甲基的基团，R2表示选自氢及一价或二价的有机基团的基团。
作为本发明的氨基脲类化合物的具体例子，可以具体举出，以1，6-六亚甲基双(N，N-二甲基氨基脲)、1，1，1’，1’-四甲基-4，4’(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二氨基脲、biuretry tir(六亚甲基-N，N-二甲氨基脲)作为主成分的低聚物，或作为特公昭62-61612号公报的权利要求5的式(III)记载的通式(II)所表示的双酚A二缩水甘油醚与月硅酸酸酰肼的反应产物、作为特公平2-34985号公报权利要求1的式(V)记载的通式(III)所表示的化合物等。
【化2】
(式2中，n为正整数，平均值为1～5)
【化3】
(式3中，R3、R4表示相同或不同的碳原子数为1～4的烷基)
可以含有一种上述氨基脲类化合物，也可以组合含有选自其中的两种以上的化合物。
本发明的聚氨酯弹性纤维，可由将上述三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物、苯并三唑类紫外线吸收剂、及上述氨基脲类化合物混入上述聚氨酯聚合物中，复合制造。
其各成分的配合量，在聚氨酯弹性纤维的耐热性、耐候性、耐NOx性、耐氯性不被破坏的情况下，并没有特殊的制限。例如，相对于聚氨酯弹性纤维的总量，可将三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的配合量设定在0.1～3％重量，优选0.2～1重量％；琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物的配合量可设定在0.1～3％重量，优选0.2～1重量％；苯并三唑类紫外线吸收剂的配合量可设定在0.1～3％重量，优选0.2～1重量％；氨基脲类化合物可设定在0.1～3％重量，优选0.2～1重量％。
本发明中的聚氨酯弹性纤维，除了在聚氨酯聚合物中混入上述必须成分以外，可通过与以往的聚氨酯弹性纤维相同的纺线法，例如，熔融纺线、干式纺线、湿式纺线等各种纺线方法来进行纺线制造。
对于将上述必须成分配合到聚氨酯聚合物中的方法，没有任何制限，在制造聚氨酯弹性纤维的任何阶段都可以配合。比如在聚氨酯的聚合结束后成形阶段之前直接添加聚氨酯聚合物。或者，也可以在聚氨酯聚合物原料中事先添加本发明的化合物。另外，在制造聚氨酯的聚合物过程中使用溶剂时，也可以将本发明的物质事先分散或者溶入溶剂中而进行添加。
另外，本发明的聚氨酯弹性纤维中，除了上述必须成分之外，还可以含有通常在聚氨酯聚合物组合物中所使用的其他任意成分。
作为这种任意成分，可以列举例如，苯并三唑类、二苯甲酮类、三嗪类、或苯甲酸盐类紫外线吸收剂、受阻苯酚类、或磷酸酯类、硫醚类抗氧剂、除琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物以外的受阻胺系光稳定剂、氧化钛、硫酸钡、氧化镁、硅酸镁、硅酸钾、氧化锌、水滑石等无机微粒、硬脂酸镁、硬脂酸钙、聚四氟乙烯、有机硅氧烷等防粘着剂、颜料、上光剂、染色增强剂、填充剂、阻燃剂、防静电剂、表面处理剂、消光剂、防霉剂、软化剂等。
在此，作为上述紫外线吸收剂的具体例子，可列举2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、正十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯酰甲酸等。
作为上述受阻苯酚类抗氧剂的具体例子，可举出2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、五赤藓醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基异氰尿酸、3，9-双-{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一烷、三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6叔丁基酚)等。
作为上述受阻胺类光稳定剂的具体例子，可举出如下的例子。双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2-甲基-2-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-(3，5-二正丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯及甲基1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、癸烷二酸双(2，2，6，6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1，1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N，N’，N”，N-四-(4，6-双-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4，7-二氮杂癸烷(ヅアザデカン)-1，10-二胺、二丁胺·1，3，5-三嗪·N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，6-六亚甲基二胺与N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、N，N-双(3-氨基丙基)乙二胺与2，4-双[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪的缩聚物、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇及3，9-双(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧螺[5.5]十一烷与1，2，3，4-丁烷四羧酸的缩聚物等。
可组合上述成分的一种或两种以上包含于本发明的聚氨酯弹性纤维中。
作为将上述各种稳定剂、配合剂等任意成分添加到本发明的聚氨酯弹性纤维中的方法，并没有什么特殊的制限，与前述必须成分一样，可在聚氨酯弹性纤维制造工序的任意阶段添加。例如可在聚氨酯的聚合完毕后成形阶段前，直接添加至聚氨酯聚合物中。或者，也可以在聚氨酯聚合物原料中事先添加任意成分的化合物。另外，在制造聚氨酯的聚合物过程中使用溶剂时，也可以将任意成分的化合物事先分散或者溶入溶剂中而进行添加。
作为本发明的聚氨酯弹性纤维的用途，并没有特殊制限，可在多领域使用本发明的弹性纤维，发挥其弹性特性，例如可极为有效地利用于泳装等各种体育用品、衣料品等用途上。
下面通过实施例进一步说明本发明，但此发明并不仅仅局限于此。另外，作为本发明的效果的评价方法，如下进行聚氨酯弹性纤维的稳定性试验。各种测定方法如下。
(A)耐热性试验
将22分特(下面记为dtex)的聚氨酯弹性纤维缠在铝板上，在换气式老化试验机中，180℃下热处理20分钟，测定黄化度。使用色差计TC-1800MKII(东京电色制)，测定处理前后的b值，以前后b值的差为Δb，来表示黄化度。
将22dtex的聚氨酯弹性纤维在换气式老化试验机中，180℃下热处理20分钟，在23℃/50％的气氛中放置24小时后，利用(株)岛津制作所制精密万能试验机分别测定得到的聚氨酯弹性纤维的断裂强度(强度2)、与热处理前的聚氨酯弹性纤维的断裂强度(强度1)，依下式求出强度保持率。
强度保持率(％)＝强度2/强度1×100
(B)耐候性试验
将22dtex的聚氨酯弹性纤维缠在铝板上，使用ATLAS公司制氙孤灯耐候试验机(暗板温度63℃)，处理60小时，用前述方法测得Δb值。
使用ATLAS公司制氙弧灯耐候试验机(暗板温度63℃)，将22dtex的聚氨酯弹性纤维处理40小时后，在23℃/50％气氛下的暗处放置24小时后，利用(株)岛津制作所制精密万能试验机分别测定得到的聚氨酯弹性纤维的断裂强度(强度4)、与光照射前的聚氨酯弹性纤维的断裂强度(强度3)，依下式求出其强度保持率。
强度保持率(％)＝强度4/强度3×100
(C)耐NOx试验
将22dtex的聚氨酯弹性纤维缠在铝板上，以JISL0885强试验为基准，在饱和水蒸气、1300ppm一氧化氮气体中、50℃下，暴露15小时，用前述方法测得Δb值。
(D)耐氯性试验
将22dtex的聚氨酯弹性纤维缠在铝板上，在温度调整为27±2℃的氯浓度为20ppm的水溶液中处理96小时后，用前述方法测得Δb值。
将22dtex的聚氨酯弹性纤维浸在温度调整为27±2℃的氯浓度为20ppm的水溶液中处理8小时后，在23℃/50％气氛下干燥24小时后，利用(株)岛津制作所制精密万能试验机分别测定得到的聚氨酯弹性纤维的断裂强度(强度6)、及氯水处理前的聚氨酯弹性纤维的断裂强度(强度5)，依下式求出强度保持率。
强度保持率(％)＝强度6/强度5×100
<实施例1>
数均分子量为2000的聚氧四亚甲基二醇2000份与4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯450份，在60度下，氮气流中边搅拌边进行反应90分钟，合成含有异氰酸酯基残基的预聚物，在其中添加4650份二甲基乙酰胺(以下用DMAC来表示)，使其溶解。
另外，将链增长剂乙二胺48.4份与末端封锁剂二正丁胺8.67份，溶入1200份DMAC中，制得混合溶液，将其滴入上述预聚物溶液中，可制的聚氨酯脲溶液。
向该聚合物溶液中添加12.8份三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](以下称为化合物A-1)、12.8份琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物(以下称为化合物B-1)、12.8份2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑(以下称为化合物C-1)、12.8份1，6-六亚甲剂双(N、N-)二甲基氨基脲(以下称为化合物D-1)、1067份DMAC，最终调和固形分浓度为27％。固形分浓度为27％的原液浓度，在30度下为2000泊。
应注意的是，化合物A-1由Ciba Specialty Chemicals(株)制：IRGANOX245(商品名)、化合物B-1由Ciba Specialty Chemicals(株)制：TINUVIN622LD(商品名)、化合物C-1由共同药品(株)制：VIOSORB591(商品名)、化合物D-1由JAPAN HYDRAZINECOMPANY INC.制：HN-130(商品名)
将上述原液通过2孔喷嘴射到200℃的惰性气体中，使其脱溶剂，粘合后，边赋予油剂边以500米/分钟速度卷曲，制得22dtex的聚氨酯弹性纤维。
表1示出了将各添加剂的配合换算为相对于聚氨酯聚合物的重量百分比的值。
另外，耐热性试验、耐候性试验、耐Nox试验、耐氯试验的结果与下面记载的实施例2～5、比较例1～6的各试验结果一起示出于表2和表3。
【表1】
| A-1 | A-2 | A-3 | B-1 | B-2 | B-3 | C-1 | C-2 | C-3 | D-1 | D-2 | |
| 实施例1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||||||
| 实施例2 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||||||
| 实施例3 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||||||
| 实施例4 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||||||
| 实施例5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||||||
| 比较例1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||||||
| 比较例2 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||||||
| 比较例3 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||||||||
| 比较例4 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||||||||
| 比较例5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||||||
| 比较例6 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
【表2】
| 耐热性(Δb) | 耐候性(Δb) | 耐NOx性(Δb) | 耐氯性(Δb) | |
| 实施例1 | 1.5 | 2.9 | 1.0 | 4.0 |
| 实施例2 | 1.4 | 2.6 | 0.7 | 3.6 |
| 实施例3 | 1.3 | 2.6 | 0.8 | 3.8 |
| 实施例4 | 1.3 | 2.7 | 0.7 | 3.7 |
| 实施例5 | 1.2 | 2.3 | 0.7 | 3.3 |
| 比较例1 | 6.6 | 4.6 | 1.6 | 4.0 |
| 比较例2 | 2.4 | 5.1 | 2.9 | 5.7 |
| 比较例3 | 3.2 | 3.9 | 3.6 | 1.8 |
| 比较例4 | 2.2 | 5.8 | 1.5 | 5.5 |
| 比较例5 | 2.7 | 2.5 | 4.2 | 5.2 |
| 比较例6 | 6.9 | 2.9 | 0.8 | 3.7 |
【表3】
| 耐热性(强度保持率) | 耐候性(强度保持率) | 耐氯性(强度保持率) | |
| 实施例1 | 93 | 68 | 58 |
| 实施例2 | 96 | 72 | 60 |
| 实施例3 | 92 | 65 | 58 |
| 实施例4 | 96 | 80 | 58 |
| 实施例5 | 98 | 83 | 65 |
| 比较例1 | 37 | 54 | 22 |
| 比较例2 | 74 | 59 | 53 |
| 比较例3 | 82 | 67 | 45 |
| 比较例4 | 79 | 26 | 49 |
| 比较例5 | 91 | 70 | 55 |
| 比较例6 | 40 | 62 | 36 |
<实施例2>
除了用1，1，1’，1’-四甲基-4，4’(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二氨基脲(以下将以化合物D-2来表示)来代替实施例1中化合物D-1以外，进行与实施例1相同的实验。
化合物D-2：由JAPAN HYDRAZINE COMPANY INC.制，商品名为HN-150。
<实施例3>
除了用2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲苯基)-5-氯苯并三唑(以下将以化合物C-2来表示)来代替实施例2中化合物C-1以外，进行与
实施例2相同的实验。
化合物C-2：共同药品(株)制，商品名为VIOSORB 550。
<实施例4>
除了用2-(2-羟基-苯并三唑-2-基)-4-6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(以下将以化合物C-3来表示)来代替实施例2中化合物C-1以外，进行与实施例2相同的实验。
化合物C-3：Ciba Specialty Chemicals(株)制，商品名为TINUVIN 234。
<实施例5>
除了在实施例2中多添加3，9-双-{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一烷(以下将以化合物A-3来表示)以外，进行与实施例2相同的实验。
化合物A-3：住友化学工业(株)制，商品名为SUMILIZERGA-80。
<比较例1>
除了用1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基异氰尿酸(以下将以化合物A-2来表示)来代替实施例2中化合物A-1、用(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(以下将以化合物B-2来表示)来代替化合物B-1以外，进行与实施例2相同的实验。
化合物A-2：Cytec Industries INC.制，商品名为Cyanox 1790
化合物B-2：Ciba Specialty Chemicals(株)制，商品名为TINUVIN 770。
<比较例2>
除了用化合物A-3来代替比较例1中化合物A-2之外，进行与比较例1相同的实验。
<比较例3>
用化合物C-2来代替实施例2中化合物C-1，不使用化合物D-2，进行与实施例2相同的实验。
<比较例4>
不使用实施例1中化合物C-1，进行与实施例1相同的实验。
<比较例5>
除了用聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}](以下称为“化合物B-3”)来代替实施例2中化合物B-1以外，进行与实施例2相同的实验。
化合物B-3：Ciba Specialty Chemicals(株)制，商品名为CHIMASSORB944LD。
<比较例6>
除了用化合物A-2代替实施例3中化合物A-1以外，进行与实施例3相同的实验。
【工业实用性】
根据本发明可提供改善了耐热性、耐候性、耐NOx性、耐氯性等的稳定的聚氨酯弹性纤维。
Claims (3)
1.一种聚氨酯弹性纤维，其特征在于，含有(i)聚氨酯聚合物、(ii)三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、(iii)琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物、(iV)苯并三唑类紫外线吸收剂、及(V)具有至少一个下述通式(I)表示的基团的氨基脲类化合物。
【化学式1】
2.如权利要求1所述的聚氨酯弹性纤维，其特征在于，上述苯并三唑类紫外线吸收剂为2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑、或2-(2-羟基-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚。
3.如权利要求1或2所述的聚氨酯弹性纤维，其特征在于，上述氨基脲类化合物为1，6-六亚甲基双(N、N-二甲基氨基脲)或1，1，1’1’-四甲基-4，4’(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二氨基脲。
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