CN1836059A - 新型金属带产品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及涂覆钢带产品,在所述钢带的一个或两个侧面带有致密和坚硬的耐磨损涂层。所述涂层的总厚度最大为25μm,所述涂层的硬度至少为600HV且钢带基材的抗拉强度至少为1200MPa。优选通过电子束蒸发施用该涂层,并且该涂层可以是例如Al2O3。所述涂覆金属带适用于刮削设备、医疗器械、实用刀具或工业用刀具以及用作锯子。
Description
本发明涉及具有十分坚硬和致密涂层的新型涂覆钢带材料。同时涉及在连续卷带式工艺下制备上述涂覆钢带的方法,这将导致坚硬和致密涂层极好地粘附在金属带基材上。特别地,本发明还涉及涂覆钢带,其坚硬涂层具有极好的粘附性以致于其适用于刮削设备、医疗器械、实用刀具和工业用刀具以及用作锯子。
本发明的背景技术和现有技术
涂覆钢产品可用于不同场合。一个例子是用于制造刀具,诸如作为,例如切片刀、雕刻刀、面包刀、屠宰刀、搅拌器刀片、渔猎刀及袖珍刀之类的实用刀具,以及用于切割合成纤维、纸张、塑料膜、布和地毯的工业用刀具。另外,这些产品还可用作锯子、医疗器械和手术刀。另一个例子是用于刮削设备如剃刀片和切割器。在此仅仅列出了一些。
上述这些都适合甚至需要坚硬且致密的磨损涂层的应用。磨损可导致涂层发生诸如撕裂和开裂。这些也均是需要坚硬且锋利边缘和切割面的应用场合。此外,上面列出的很多产品应用于腐蚀性的环境中因而要求其表面具有抗腐蚀性能。
由于成本上的原因,要求采用连续卷带式涂覆工艺,优选将其集成于钢带的生产中。更进一步,由于质量上的原因,采用与基材具有良好粘附性的致密涂层是较有利的。从成本的角度看,如果该耐磨损涂层具有极好的粘附性以至无需任何单独的粘合层,则将是其另一优点。
致密涂层的良好粘附性是成品的功能品质所必需的。粘附性差或多孔或者粗糙的涂层将在工业刀具或锯子使用期间产生问题,例如,涂层开始剥落,或细粒或小片破损,或产生裂纹问题。总而言之,从质量和成本来看,这是不能接受的。
目前使用的有几种常见的涂层制造方法,并且还有几种不同类型的涂层在使用。可提及作为例子的有:
■陶瓷涂料,通常由可能添加有TiO2和/或ZrO2的Al2O3组成。通常采用热喷涂的方法施用这种类型的涂料。热喷涂方法一般存在一些主要的缺陷。所形成的涂层粗糙,这就意味着在涂覆后必须对表面进行抛光或其他的进一步处理。热喷涂涂层通常还包含高孔隙度,这意味着一般不能获得薄的致密涂层。此外,热喷涂涂层的厚度通常都相当厚。在使用期间,厚且粗糙的涂层增加了形成裂纹或者细粒从表面剥落的风险。在多数情况下,必须使用昂贵的镍或镍合金作为粘合层以提高陶瓷涂层的粘附性。
■金属涂料,通常由纯镍或铬组成,或者为诸如磷化镍的化合物形式。通常采用喷镀的方法,尤其是电喷镀的方法施用这种类型的金属涂料。电喷镀的方法存在一些缺陷,主要的一个就是难以获得厚度均匀的涂层且涂层粘附性较差。且喷镀工艺不是环境友好型的,相反地,这些工艺通常会产生环境问题。
■复合涂料,例如包含耐磨损粒子如SiC的镍涂料。这一方法也存在一些缺陷,与上述的电喷镀的缺陷大体上相同,但还存在的缺陷是,镍在很大程度上是用作粘合层,这就意味着涂层是非常昂贵的。
因此,上述例子中所描述的方法不能用于本发明。
因此,本发明的主要目的是提供坚硬且耐磨的涂覆金属带,所述金属带在致密涂层和基材之间具有改进的粘附性。
本发明的另一目的是在连续卷带式工艺中获得具有成本效率的涂层,所述连续卷带式工艺集成于钢带的生产中。
本发明的另一目的是获得厚度尽可能均匀的涂层。
通过提供如权利要求1所述的涂覆钢产品,可以令人惊讶的获得上述和其他目的。在从属权利要求中定义了进一步优选的实施方式。
附图简述
图1所示为根据本发明一个实施方案的金属带的横截面示意图。
图2所示为根据本发明第二实施方案的金属带的横截面示意图。
图3所示为用于制造本发明的涂覆金属带的生产线的概略图。
发明详述
适合用于刮削设备、医疗器械、实用或工业用刀具以及用作锯子的涂层是具有良好粘附性的致密和耐磨损涂层。在这些所有的应用中刀片上都经常会产生磨损。如在刮削设备的情况下,剃刀片应能够承受刮削过程中的磨损,从而保持刮削边缘的锋利,同时能够承受腐蚀性的环境。用于上述应用的合适涂层应带有具有良好粘附性且耐磨损的致密涂层,其坚硬且具有足够的韧性以承受在使用期间的工作载荷和压力,而不会呈现任何易脆或破损的趋势。
为防止最终产品磨损,将产品涂覆至少一层耐磨损涂层是恰当的。可以采用单侧或双侧涂覆。从成本来看单侧涂层是更可取的,应尽可能地采用。但对于将刀片应用于更恶劣的条件,或需要更长的使用时间时,双侧涂层则是优选的。否则将产生问题,例如:沿未涂覆侧的边缘发生塑性变形,或沿未涂覆侧的边缘堆积材料的问题,偶尔可以从一点将其撕掉,导致材料从刀片边缘被局部撕开。
本发明所述的方法适用于坚硬且致密的耐磨损薄涂层,所述薄涂层在各侧面的总厚度最大为25μm,一般总厚度最大为20μm,优选最大15μm,或从成本方面来看最好是厚度最大为12μm或甚至最大为10μm。如果要涂覆更厚的涂层,采用最多为10层的多层可以获得最佳的性价比,且各层厚度在0.1-15μm,合适地为0.1-10μm,更合适地为0.1-7μm,优选0.1-5μm且更优选0.1-3μm。
涂层应该具有足够的耐磨损性以承受被处理材料的磨损和剪切,另一方面由于经济原因和易碎性/脆性,涂层不能太厚。
以最小2.5米/分钟的速率进行涂覆,优选最小5米/分钟,最优选最小10米/分钟。
通过沉积至少一层致密氧化物涂层,可实现耐磨损性,所述致密氧化物涂层为Al2O3、TiO2或ZrO2或者这些氧化物的混合物形式,优选为Al2O3基形式。根据需要,通过在涂层中采用混合氧化物,可以获得所需的最优硬度和韧性。这可以通过共蒸发氧化铝和其他选定氧化物而获得。优选地可以是共蒸发氧化铝和其他任何氧化物,优选TiO2和/或ZrO2。也可以采用多层,以实现氧化物的组合,从而通过采用最多10层、各层中具有不同氧化物而使硬度和韧度最优化。
作为基本由氧化物组成的上述耐磨损层的替换方案,其他致密和坚硬的涂层如金属涂层也可用于本发明。如果为尽可能地降低成本而优选简单和便宜的涂层,则可采用如基本上是纯Cr的坚硬金属涂层。
本发明的另一实施方案是采用过渡金属的碳化物和/或氮化物如TiN、TiC或CrN的涂层,在某些情况下还可与Al2O3、TiO2或ZrO2或这些氧化物的混合物形式,优选Al2O3基形式的氧化物相结合。通过采用具有最多10层的多层体系,由数层不同的氧化物和氮化物相结合而存在的涂层可以进一步增强所需的硬度和韧性的最优化。
为了承受磨损和剪切力,薄涂层的硬度应该高于600HV,更合适地高于700HV,优选高于800HV,更优选高于900HV。当然,涂层的硬度可根据最终产品预期用途的要求适当加以调整/匹配。
在钢带宽度最大为400mm时各层的公差最大为层厚的+/-10%。这就意味着可以获得极紧密公差,这对使用期间的精密度和产品的质量是有利的。与喷镀或热喷涂相比,这表现出了更高的公差。例如,在电镀中,存在所谓的犬骨式效应,这将导致涂层上的厚度不均。在这种情况下,涂层的变化通常大于层厚的+/-50%。
不需任何单独的粘合层,但是如果从技术上来看需要的话,仍可将镍金属用于其中一层,例如用以增强韧度。由于镍金属较昂贵,其通常仅用于非常薄的层,0-2μm是适宜的,优选为0-1μm,最优选为0-0.5μm。然而,任何可能的镍金属层均不是与基材相邻的层。
待涂覆的基材材料的描述
待涂覆的材料应该具有良好的适于预期应用的基本机械强度。优选地,其应该是在硬化和回火条件下的可硬化钢,或者是沉淀硬化钢,其在最终状态下可以获得高于1200MPa的抗拉强度,或优选高于1300MPa,或最好高于1400MPa,或甚至是1500MPa。如果预期将涂覆后的最终产品用于腐蚀性的环境中,那么该合金钢中还应加入足量的铬金属以具有良好的基本耐腐蚀性。在这种情况下,Cr的含量应该高于10wt%,或至少11wt%,或优选最小为12wt%。
该涂覆方法可以应用于任何一种由所述类型钢合金制得且为带状形式的产品,所述钢带具有良好的热加工性能并可冷轧至薄尺寸。该合金还应能在包括如成型、研磨、刮削、剪切、抛光、冲压步骤的制造工艺中,被容易地制成剃刀片和/或切割器类刮削设备、医疗器械、实用或工业用刀具以及锯子。基材带材的厚度一般为0.015-5.0mm,合适地为0.03-3mm。优选为0.03-2mm,更优选为0.03-1.5mm。当然,基材的厚度应当适合最终产品的预期用途。基材材料的宽度依赖于在剖切操作之前或之后是否进行涂覆。适当的宽度为1-1500mm,合适地为1-1000mm,或优选1-500mm,甚至更优选5-500mm。基材材料的长度合适地为10-20000m,优选为100-20000m。
涂覆方法的描述
可以采用各种用于该涂覆介质和涂覆工艺的物理或化学蒸发沉积方法,只要该方法能提供连续均匀且具有粘附性的涂层。可提及的沉积方法的例子有:化学蒸气沉积(CVD)、金属有机化学蒸气沉积(MOCVD)、物理蒸汽沉积(PVD)如通过电阻加热、电子束、感应、电弧电阻或激光沉积方法产生喷溅和蒸发,但是对于本发明尤其优选将电子束蒸发(EB)用于沉积。任选的,电子束蒸发可以由等离子体激发以进一步确保坚硬和致密涂层的良好质量。
对于本发明而言,其先决条件是涂覆方法是集成在卷带式金属带生产线中。在卷带式工艺中通过电子束蒸发(EB)将坚硬的涂层进行沉积。如果需要多层,则多层的形成可以通过在线集成数个电子束沉积室而获得。金属涂层的沉积应该在最大压力为1×10-2mbar且没有添加任何反应性气体的减压气氛中进行,以确保基本上是纯金属膜。金属氧化物的沉积应该在沉积室内添加有氧源作为反应性气体的减压中进行。氧的分压应该在1-100×10-4mbar的范围内。如果要获得其他类型的涂层,如过渡金属的碳化物和/或氮化物如TiN、TiC或CrN,或其与例如金属氧化物的混合物,则涂覆期间的条件应该根据反应性气体的分压进行调整以确保预期化合物的形成。在氧的情况下,可以采用如H2O,O2或O3,但优选O2作为反应性气体。在氮的情况下,可以采用如N2,NH3或N2H4,但优选N2作为反应性气体。在碳的情况下,任何含碳的气体都可以用作反应性气体,如CH4,C2H2或C2H4。所有的这些反应性电子束蒸发工艺可以由等离子激发。
为了获得具有良好的粘附性,采用了各种不同类型的清洁步骤。首先,应该以适当的方法清洁基材材料的表面以去除所有的残余油污,否则将对涂覆工艺的效率、涂层的粘附性和质量有不利的影响。此外,必须去除通常存在于钢表面的极薄自然(native)氧化物层。这可优选地在进行涂层的沉积之前,通过包括对表面的预处理来完成。因而在该卷带式生产线中,第一生产步骤优选为对金属带表面的离子辅助蚀刻,以获得第一涂层的良好粘附性[参见图3]。
本发明具体实施方式的描述
下文将更详细的描述本发明实施方案的两个实施例。第一实施例(图1)包含在整个钢带宽度中用于基材材料3的涂层1、2。该基材材料可以由不同的合金制成,如可硬化碳钢或可硬化的不锈铬钢。另一个实施例(图2)包含钢带5的涂层4,所述钢带5在涂覆工艺前,已经被剖切并且进行了边缘处理。在涂覆过程中,主侧面7、8和窄的旁侧面9、10均要进行涂覆,从而获得包裹刮擦或切割边缘11、12的完整涂层。合适地,将旁侧面9、10与略窄的主侧面7同时进行涂覆。所给出的实施例仅是作为本发明的示意性的例子,并不作为对本发明的限制。
基材材料应具有适于硬化的组成,这意味着:
0.1%-1.5%的碳,0.001%-4%的铬,0.01%-1.5%的锰,0.01%-1.5%的硅,最多1%的镍,0.001%-0.5%的氮,余量基本上为铁的可硬化碳钢;或
0.1%-1.5%的碳,10%-16%的铬,0.001%-1%的镍,0.01%-1.5%的锰,0.01%-1.5%的硅,最多3%的钼,0.001%-0.5%的氮,余量基本上为铁的可硬化铬钢;或
0.001%-0.3%的碳,10%-16%的铬,4%-12%的镍,0.1%-1.5%的钛,0.01%-1.0%的铝,0.01%-6%的钼,0.001%-4%的铜,0.001%-0.3%的氮,0.01%-1.5%的锰,0.01%-1.5%的硅,余量基本上为铁的沉淀硬化钢。
实施例1
本实施例中基材材料的化学组成是如内部的Sandvik钢号20C2和13C26,基本上具有如下标称组成:
Sandvik 20C2:1.0%的碳,1.4%的铬,0.3%的硅和0.3%的锰(重量百分比);且
Sandvik 13C26:0.7%的碳,13%的铬,0.4%的硅和0.7%的锰(重量百分比)。
首先,通过普通的炼钢冶炼工艺制备出上述化学组成的基材材料。然后,将其热轧至中间尺寸,之后在数个步骤中进行冷轧,在所述轧制步骤之间采用多个重结晶步骤,直至达到0.2mm的最终厚度和最大为400mm的宽度。然后将钢带硬化和回火至要求的机械强度水平,根据本发明至少为1200MPa。采用适当的方法清除基材材料的表面,用以去除轧制和硬化操作产生的残留油污。然后,在始于开卷机的连续加工线上进行涂覆加工。卷带式加工线的第一步骤可以是后接蚀刻室的真空室或入口真空锁,在其中进行离子辅助蚀刻以去除基材材料表面的薄氧化层。随后钢带进入电子束(EB)蒸发室,在其中进行氧化物的沉积,在本例中选用Al2O3作为待沉积材料。通常沉积0.1-25μm的氧化物层。优选的厚度以应用场合而定。在本例所述情况下,通过使用一个电子束(EB)蒸发室沉积2μm的厚度。在电子束(EB)蒸发之后,涂覆钢带材料通过出口真空室或出口真空锁,随后被盘卷到卷取机上。此时如需要的话,可对涂覆钢带材料进行进一步的加工如剖切、修边,以得到用于最终用途的优选最终尺寸和边缘状况。如果要沿诸如刀片的边缘进行另外的涂覆,则可以在采用电子束(EB)蒸发的连续涂覆工艺中进行,但也可以采用其它的工艺,这是较有利的。优选地,沿刀片成品边缘进行的另外涂覆与应用至本发明所述钢带材料上的涂覆是相同类型的。
在本例中所述的最终产品,也就是分别经过涂覆的、钢带厚度为0.2mm且带有一2μm的薄Al2O3涂层的20C2和13C26钢带材料,具有良好的涂层粘附性,因此尤其适合用于制造工业刀具。
上述涉及到的卷带式电子束蒸发工艺如图3所示。这种生产线的第一部分是位于真空室14内的开卷机13,然后是在线离子辅助蚀刻室15,接着是一系列电子束蒸发室16,所需电子束蒸发室的数量可为1-10个不等,这是为了得到可能所需的多层涂覆结构。所有电子束蒸发室16装备有电子束枪17和用于蒸发的水冷铜坩埚18。在电子束蒸发室之后接着是为涂覆钢带材料配置的出口真空室19和卷取机20,卷取机安放在真空室19中。真空室14和19也可分别用入口真空锁和出口真空锁体系取代。在下例中,将开卷机13和卷取机20置于室外。
实施例2
本实施例中基材材料的化学组成是根据内部的Sandvik钢号20C,基本上具有如下标称成分:
Sandvik 20C:1.0%的碳,0.2%的铬,0.3%的硅和0.4%的锰(重量百分比)。
首先,通过普通的炼钢冶炼工艺制备出上述化学组成的基材材料。然后,将其热轧至中间尺寸,之后在数个步骤中进行冷轧,所述轧制步骤之间采用多个再结晶步骤,直至达到0.45mm的最终厚度和最大为400mm的宽度。然后将钢带硬化和回火至要求的机械强度水平,根据本发明至少为1200MPa。之后钢带被剖切成基本上为最终刀片宽度两倍的宽度。剖切后钢带的边缘进行了修整,例如进行了刮削、磨光和抛光以达到适于预期刀片用途的状态和几何形状。之后,对钢带进行与实施例1完全类似的涂覆处理,可参考图3。最终产品是如图2所示的涂覆钢带,涂覆材料和厚度均与实施例1相同。现在涂覆钢带可沿断面6从中剖切开得到两个涂覆钢带,每一个均具有适于最终刀片应用的状态和外形。原则上仅保留切成要求的最终长度的钢带。
在本实施例中所描述的最终产品,也就是经过剖切、边缘处理和涂覆的,具有厚度为0.45mm、最终剖切宽度为100mm的带材,带有粘附性良好的2μm的薄Al2O3涂层。该产品可以按照最终用途切为要求的长度,而无须进行任何进一步加工。如果需要,其也可以进行进一步加工,如另外的边缘处理或沿边缘的另外涂覆,或者抛光等等,以符合特定用户的要求。沿刀片成品边缘的另外涂覆优选在采用电子束蒸发的连续涂覆工艺中进行,但也可以采用其他工艺。
涂覆钢产品可用于具有坚硬、致密、耐磨涂层比较合适的应用场合,诸如:剪刀和修枝剪,厨房和面包店用具,用于粉刷的手工工具,泥铲,医疗器械和手术刀,剃刀片,切割器,挡板阀,冲切工具,锯子,和通常的各种刀具,诸如实用刀具例如切片刀、雕刻刀、面包刀、屠宰刀、搅拌器刀片、渔猎刀及袖珍刀之类的实用刀具,以及用于切割合成纤维、纸张、塑料膜、布和地毯的工业用刀具。
因此,本发明的带材也适用于诸如剃刀片和切割器之类的刮削装置和诸如薄的手术刀之类的医疗器械。在这些应用类型中基材材料的厚度均相当薄,正常情况下0.015-0.75mm,通常0.015-0.6mm,优选0.03-0.45mm。相应的,涂层的厚度可优选尽可能薄,正常情况下总厚度为0.1-5μm,通常为0.1-3μm,优选0.1-2μm,甚至更优选0.1-1μm。因此在这种情况下,优选涂层厚度与带材厚度之间的比率较小。该比率正常情况下0.01%-7%,且优选0.01%-5%。
在这种情况下本发明另一个用途是涂层可以在基材材料进行硬化和回火处理之前进行涂覆。坚硬、致密的涂层在这种情况下应能够承受至少400℃优选高于800℃更优选高于950℃的硬化温度,一般在用于硬化所述基材材料的硬化温度下保持一段时间,以得到本发明所述的抗拉强度,也就是说至少为1200MPa的抗拉强度。经过上述硬化处理,薄涂层应能够保持本发明所描述的特性,也就是说涂层应具有良好的粘附性,坚硬、致密、耐磨且具有至少600HV的硬度,通常700HV,优选800HV,更优选900HV。
作为进一步说明,在用于剃刀片的情况下,带材的尺寸应为厚度小于0.15mm的基材材料,通常小于0.10mm,钢带宽度约400mm,且涂层厚度小于5μm,通常低于2μm,通常下小于约1μm,或者更薄。
本发明所述的带材也适合用于各种实用及工业用刀具和锯子。在这种类型的应用中,基材材料的厚度相当厚,通常为0.1-5mm,一般为0.2-3mm。然而涂层的厚度尽可能薄,通常总厚为0.1-10μm,且一般为0.1-5μm,且优选0.1-3μm,或甚至更优选0.1-2μm。因此在这种情况下优选涂层厚度与带材厚度的比率很小。该比率一般为0.001%-7%,优选0.01-5%。
本发明另一用途是涂层可以在基材材料进行硬化和回火处理之前进行涂覆。坚硬、致密的涂层在这种情况下应能够承受至少400℃优选高于800℃更优选高于950℃的硬化温度,一般在用于硬化所述基材材料的硬化温度下保持一段时间,以得到本发明所述的抗拉强度,也就是说至少为1200MPa的抗拉强度。经过上述硬化处理,薄涂层应能够保持本发明所描述的特性,也就是说涂层应具有良好的粘附性,坚硬、致密、耐磨且具有至少600HV的硬度,通常700HV,优选800HV,更优选900HV。
上述实施例1和实施例2均以模拟的方式示出了本发明的实施方案,其应用于剃刀片和/或薄的手术刀和/或实用刀具和工业用刀具和/或锯子。因此,这些实施例描述了适用于上述应用场合的涂覆方法和基材材料。不同点仅在于硬化和回火的顺序,如上面也提到的,可以与涂覆相互调换。
Claims (16)
1.涂覆钢带产品,在所述钢带的一个或两个侧面带有致密和坚硬的耐磨损涂层,其特征在于:所述涂层直接施用至所述钢带基材上,所述涂层的总厚度最大为25μm,涂层厚度与带材厚度的比率是0.001%-7%,所述涂层的硬度至少为600HV,并且钢带基材的抗拉强度至少为1200MPa。
2.如权利要求1所述的产品,其特征在于:所述钢带基材的厚度为0.015-5.0mm。
3.如权利要求1或2所述的产品,其特征在于:所述钢带基材由可硬化碳钢或可硬化不锈铬钢或沉淀硬化钢带制成。
4.如权利要求1-3任一项所述的产品,其特征在于:所述涂层基本上由Al2O3制成。
5.如权利要求1-3任一项所述的产品,其特征在于:所述涂层是Al2O3和TiO2和/或ZrO2的混合物,主要成分是Al2O3。
6.如权利要求1-3任一项所述的产品,其特征在于:所述涂层是基本上含Cr的金属涂层。
7.如权利要求1-3任一项所述的产品,其特征在于:所述涂层是过渡金属碳化物或过渡金属氮化物,优选TiN、TiC或CrN,或者其混合物的涂层。
8.如前述任一权利要求所述的产品,其特征在于:涂层厚度与钢带基材厚度的比率是0.01%-7%,优选0.01%-5%。
9.如前述任一权利要求所述的产品,其特征在于:所述涂层具有最多达10层的多层结构。
10.如权利要求9所述的产品,其特征在于:各单个层的厚度为0.1-15μm。
11.如权利要求10所述的产品,其特征在于:所述涂层具有多层结构,其各单层为Al2O3、TiO2或ZrO2或其混合物形式的不同氧化物涂层,且如果需要的话也可与诸如TiN和TiC的氮化物或碳化物层相结合,如果进一步需要也可与诸如Cr的金属涂层相结合。
12.如权利要求11所述的产品,其特征在于:还存在至少一个厚度最高达2μm的镍层,该镍层与钢带基材不相邻。
13.制造如前述任一权利要求所述的涂覆钢带产品的方法,其特征在于:在含于钢带生产线内的连续卷带式工艺中,采用包含在线蚀刻室的电子束蒸发,以至少2.5米/分钟的速率生产所述产品。
14.诸如剃刀片或切割器的刮削产品,其特征在于:其由如权利要求1-12任一项所述的涂覆钢带产品制得。
15.诸如实用刀具、工业用刀具或手术刀的刀具,其特征在于:其由如权利要求1-12任一项所述的涂覆钢带产品制得。
16.诸如手锯和工业用锯的锯子,其特征在于:其由如权利要求1-12任一项所述的涂覆钢带产品制得。
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