CN1832240A - 一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组 - Google Patents

一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组 Download PDF

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Abstract

一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,它涉及一种电化学能源装置,它解决了现有的电解质支撑结构的单气室固体氧化物燃料电池组的功率密度低、存在漏电通道导致开路电压偏低的问题。本发明的电池组由多个独立的单气室固体氧化物燃料电池依次堆迭、串联形成电池组,相邻两个单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层(3)和阳极支撑体(1)之间通过连接体(4)导电连接;绝缘陶瓷管(6)依次穿过上压板(7)的通孔、每个单气室固体氧化物燃料电池侧表面的定位槽和下压板(8)的通孔将所述电池组夹住形成一个整体。本发明具有开路电压高、内阻小、功率密度高、连接工艺简单等优点。

Description

一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组
技术领域
本发明涉及一种电化学能源装置,具体涉及一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组。
背景技术
固体氧化物燃料电池(SOFC)具有效率高、污染低和燃料来源广泛等优点,是21世纪最具潜力的发电技术之一。单个SOFC(单电池)主要由电解质、阴极和阳极组成。对于氢气、煤气、烷烃、醇等相对安全的燃料气体,只要控制其浓度配比在燃烧爆炸极限区以外,是可以在高温下与氧化气体混合的,此时利用阳极和阴极材料对燃料和氧化剂的选择性催化特征,则可以使阳极和阴极同时处于一个充满混合反应气体的单一气室之中发挥各自的作用,在阳极和阴极之间产生较高的电压并向外界输出电流,即所谓的单气室SOFC。SOFC单电池开路电压最高可达1V左右,在放电条件下的输出电压仅0.5V到0.7V,由于电压较低,因此难以直接应用,真正具有实用价值的燃料电池发电系统是由多个单电池相互连接起来,形成的电池组或电池堆,才能获得较高的开路电压和较大的输出电流和功率。对于单气室SOFC电池组,美国专利已有报道,它是在一个电解质片的一面上形成多个交替排列的阳极和阴极,之间有沟道隔开,形成多个单电池,进而通过串联形成电池组,这种方法形成的电池组可以通过缩小邻近的阴极和阳极间隙以减小电池的内阻。还有公开号为CN1564361的中国发明专利“单气室固体氧化物燃料电池组成的电池组”,它把多个阴极和阳极安排在同一个薄电解质片上,进而连接成电池组。上述两项专利都是电解质支撑结构的电池组设计,虽然具有器件数较少、连接方式相对简单的优点,但由于使用电解质支撑,电解质片必须有一定的厚度(通常在100μm以上)才能获得必要的强度,而且其尺寸越大,厚度也必须随之增加,这样燃料电池的内阻会因为电解质厚度的增加而增大,难以获得很高的功率密度;另外,由于多个电池布置在同一电解质片上,存在漏电通道,电池组的开路电压偏低。
发明内容
为了解决现有的电解质支撑结构的单气室固体氧化物燃料电池组的功率密度低、存在漏电通道导致开路电压偏低的问题,本发明提供了一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组。
本发明的串联电池组包括多个独立的单气室固体氧化物燃料电池,每个单气室固体氧化物燃料电池由多孔阴极层3、电解质层2和阳极支撑体1构成,所述阳极支撑体1的上表面固定有电解质层2,所述电解质层2的上表面涂覆有多孔阴极层3;所述电池组还包括多个连接体4、至少两个绝缘陶瓷管6、上压板7、下压板8、阴极电流引线9和阳极电流引线10;多个独立的单气室固体氧化物燃料电池依次堆迭、串联形成电池组,相邻两个单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层3和阳极支撑体1之间通过连接体4导电连接;每个单气室固体氧化物燃料电池的侧表面设有至少两个定位槽14,上压板7和下压板8上分别设有至少两个通孔15,绝缘陶瓷管6依次穿过上压板7的通孔15、每个单气室固体氧化物燃料电池侧表面的定位槽14和下压板8的通孔15将所述电池组夹住形成一个整体,上压板7和下压板8分别通过紧固件与绝缘陶瓷管6固定连接;处于顶部的单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层3上固定有阴极电流引线9,处于底部的单气室固体氧化物燃料电池的阳极支撑体1上固定有阳极电流引线10。阳极电流引线10可以穿过绝缘陶瓷管6处于阴极电流引线9的同一侧。
本发明先利用常规方法制备了多个单气室固体氧化物燃料电池,再利用图7所示的还原器对每个单气室固体氧化物燃料电池进行阳极还原,然后利用多个单电池通过连接体串连起来构成电池组。电池组在由燃料、氧气与惰性气体按一定比例混合而成的气体中工作,所说的燃料为烷烃、一氧化碳、醇、醚、酮等单一品种的含碳氢燃料,也可以是天然气、城市煤气、沼气、煤层气等天然或人工制备的混合气体燃料,所说的惰性气体为氮气、氩气、氦气、二氧化碳等不与氧气发生氧化反应的气体。对混合气体比例进行控制,使其在300到1000℃的中高温区不会发生明显的燃烧和爆炸反应。
本发明相对于背景技术中所提到的电池组,具有以下优点:开路电压高、内阻小、功率密度高、连接工艺简单等优点。
附图说明
图1是本发明的结构示意图;图2是圆环形上压板7和下压板8的结构示意图;图3是矩形框上压板7和下压板8的结构示意图;图4是单个单气室固体氧化物燃料电池的结构示意图;图5是横截面为矩形的单气室固体氧化物燃料电池的俯视图;图6是横截面为圆形的单气室固体氧化物燃料电池的俯视图;图7是单气室固体氧化物燃料电池的阳极还原器的结构示意图;图8是图7的A-A向剖视图;图9是具体实施方式三所述的连接体4的结构示意图;图11至图13是具体实施方式四的结构示意图;图10是具体实施方式五所述的连接体4的结构示意图;图14是具体实施方式六所述的连接体4的结构示意图;图15是具体实施方式七所述的连接体4的结构示意图;图16至图18是具体实施方式八的结构示意图。
具体实施方式
具体实施方式一:参见图1至图6,本具体实施方式的串联电池组由多个独立的单气室固体氧化物燃料电池、多个连接体4、至少两个绝缘陶瓷管6、上压板7、下压板8、阴极电流引线9和阳极电流引线10组成;每个单气室固体氧化物燃料电池由多孔阴极层3、电解质层2和阳极支撑体1构成,所述阳极支撑体1的上表面固定有电解质层2,所述电解质层2的上表面涂覆有多孔阴极层3;多个独立的单气室固体氧化物燃料电池依次堆迭、串联形成电池组,相邻两个单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层3和阳极支撑体1之间通过连接体4导电连接;每个单气室固体氧化物燃料电池的侧表面设有至少两个定位槽14,上压板7和下压板8上分别设有至少两个通孔15,绝缘陶瓷管6依次穿过上压板7的通孔、每个单气室固体氧化物燃料电池侧表面的定位槽14和下压板8的通孔15将所述电池组夹住形成一个整体,上压板7和下压板8分别通过紧固件与绝缘陶瓷管6固定连接;处于顶部的单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层3上固定有阴极电流引线9,处于底部的单气室固体氧化物燃料电池的阳极支撑体1上固定有阳极电流引线10,阳极电流引线10穿过绝缘陶瓷管6处于阴极电流引线9的同一侧。
所述单气室固体氧化物燃料电池的横截面制成圆形(如图6所示)或矩形(如图5所示),那么上压板7或下压板的横截面也对应制成圆环形(如图2所示)或矩形框形(如图3所示)。所述单气室固体氧化物燃料电池的阳极支撑体1的厚度为0.5~2mm,所述阳极支撑体1采用以镍、钴和铁过渡族金属的氧化物中的某一种或几种进行混合,再与掺杂氧化锆或掺杂氧化铈以及造孔剂混合组成的复合材料,例如所述阳极支撑体1用氧化亚镍(简称NiO)、氧化钇稳定氧化锆(简称YSZ)和淀粉造孔剂按照质量比为5∶5∶2的比例混合,或用氧化亚镍(简称NiO)、氧化钇稳定氧化锆(简称YSZ)和淀粉造孔剂按照质量比为5∶5∶2的比例混合;所述阳极支撑体1具有20~50%的孔隙率。在制备阳极支撑体时通过加入5%~30%质量分数的造孔剂用以形成大量连贯的孔洞。所述单气室固体氧化物燃料电池的电解质层2的厚度为1~50μm,所述电解质层2的材料为掺杂氧化锆或掺杂氧化铈等固体氧化物电解质。所述单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层3采用镧系稀土、碱土和过渡族金属组成的复合氧化物;所述镧系稀土包括La、Y、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;所述碱土包括Ca、Sr、Ba;所述过渡金属包括Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu。所述连接体4是用耐高温氧化还原的金属材料(如银)、导电合金(如不锈钢)或氧化物陶瓷(如镧铬氧)制成的。
具体实施方式二:参见图1、图7、图8所示,本具体实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述单个单气室固体氧化物燃料电池采用以下方法制备:一、利用上述阳极材料制备多孔的厚度为0.5~2mm的横截面为圆形或矩形的阳极支撑体1;二、在上述多孔的阳极支撑体1上面采用双层干压、丝网印刷、重力沉积、离心沉积、电泳沉积、滤涂或旋涂的陶瓷薄膜技术制备氧化物电解质薄膜,多孔的阳极支撑体1与在阳极支撑体1上制备的电解质薄膜经过在1200~1500℃的高温烧结0.5~10小时后,最终制成厚度为1~50μm的阳极支撑电解质薄膜,即电解质层2;三、采用上述阴极材料在电解质层2上用丝网印刷、喷涂或旋涂方法制成的厚度5~30μm的多孔阴极层3,烧结温度在900℃~1300℃,烧结时间为0.5~10小时;四、先将按上述步骤制备的多个单电池的阳极支撑体1用低强度的密封胶12粘结在还原器的开孔11上,再将还原器置于电炉中,然后在气管13中通入氮气升温至400~900℃后保温5min,再通入氮气与氢气混合气体,二者的体积比为20∶1至5∶1,在400~900℃继续保温0.5~2小时,使阳极支撑体1中的过渡族金属氧化物还原成金属单质,最后在持续通入氮氢混合气体的条件下缓慢降温至50℃以下,便获得了所需的单气室固体氧化物燃料电池。上述方法中采用的还原器包括支架16和气管13,所述支架16的内部开有通道17,所述支架16的上下表面开有多个通孔11并且通孔11与内部的通道17相连通,通道17对外界的连接口与所述气管13相连。在使用时此还原器可以同时对多个单电池的阳极进行还原。其他组成和连接关系与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:参见图1、图9所示,本具体实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述连接体4是利用模压方法将厚度为0.2~0.5mm的薄金属片弯折成多个连续的W形结构体,凸棱面与凹棱面相互平行,棱间距为2~4mm。其他组成和连接关系与具体实施方式一相同。
具体实施方式四:参见图1、图11至图13所示,本具体实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述连接体4是利用厚度为0.2~1mm、宽度为4~8mm的金属条带(如图11所示)卷曲成的弧状渐开线(如图12所示)或垂直弯折渐开线(如图13所示)形结构体,在金属条带上沿长度方向冲压有多个相互间隔的矩形或圆形气孔,矩形气孔的宽度或圆形气孔的直径为1~6mm,多个气孔构成的长度占金属条带总长度的40~60%。弧状渐开线形结构用于圆形电极,垂直弯折渐开线形结构用于方形或矩形电极。其他组成和连接关系与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:参见图1、图10所示,本具体实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述连接体4是由相互交叉的两层弓字形金属丝所构成的交叉栅格型结构体,金属丝的直径为0.3~1mm;两层弓字形金属丝分别弯折后表面涂一薄层贵金属导电胶(银浆或铂浆),然后相互交叉叠放在一起经800℃高温处理5~60min后,使二者烧结在一起。其他组成和连接关系与具体实施方式一相同。如图10所示,用金属丝弯折成所需“弓”字形回折形状(称弓形丝),其长、短边的尺寸及弯折的次数根据电极尺寸确定。对于10×10mm的电极,若弓形丝的短边长为2mm,则其长边长可以为8mm,弯折成4段。
具体实施方式六:参见图1、图14所示,本具体实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述连接体4是处于三个相互垂直平面内的L型金属丝相互连接而构成平行栅格形结构体,金属丝的直径为0.3~1mm。其他组成和连接关系与具体实施方式一相同。
具体实施方式七:参见图1、图15所示,本具体实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述连接体4是采用氧化陶瓷材料制备的上、下表面各自均开有多个相互平行凹槽的长方体,所述上、下表面凹槽的方向是相同的或相互垂直的。如图15所示,采用La0.7Sr0.3Cr0.98O3复合氧化物制备上述结构的连接体4:先把该氧化物粉体与石蜡粘结剂和油酸表面活性剂混合,然后利用热压铸等方法制成图15所示形状的带有凹槽的连接体坯件,再经过高温排蜡、修整以及在1300℃高温烧结10小时后制成所需连接体。连接体的长度和宽度根据电极面积确定,凹槽深1.5~2mm,凹槽宽1.5~2mm,槽边沿间距2mm,连接体的厚度为5mm。其他组成和连接关系与具体实施方式一相同。
具体实施方式八:参见图1、图16至图18所示,本具体实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述连接体4与多孔阴极层3或阳极支撑体1的连接处固化有导电胶,阴极电流引线9与处于顶部的单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层3通过导电胶固定连接,阳极电流引线10与处于底部的单气室固体氧化物燃料电池的阳极支撑体1通过导电胶固定连接,所述导电胶为铂浆、金浆或银浆中的一种。其他组成和连接关系与具体实施方式一相同。利用贵金属导电胶在单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层3和阳极支撑体1上印刷厚度为5~20μm的集流体5,这样减小了连接体4与电池之间的电阻,提高了导电性能。根据连接体4与电极接触点的形状确定集流体5的形状,如图16至18所示,集流体5为平行条带或渐开线,平行条带形的集流体5的中心间距与所选用连接体结构的棱距或线距相同,宽度略宽于连接体4与电极的接触线宽。渐开线型集流体5用于上述具体实施方式四所述的连接体4。

Claims (8)

1、一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,所述电池组包括多个独立的单气室固体氧化物燃料电池,每个单气室固体氧化物燃料电池由多孔阴极层(3)、电解质层(2)和阳极支撑体(1)构成,所述阳极支撑体(1)的上表面固定有电解质层(2),所述电解质层(2)的上表面涂覆有多孔阴极层(3);其特征在于所述电池组还包括多个连接体(4)、至少两个绝缘陶瓷管(6)、上压板(7)、下压板(8)、阴极电流引线(9)和阳极电流引线(10);多个独立的单气室固体氧化物燃料电池依次堆迭、串联形成电池组,相邻两个单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层(3)和阳极支撑体(1)之间通过连接体(4)导电连接;每个单气室固体氧化物燃料电池的侧表面设有至少两个定位槽(14),上压板(7)和下压板(8)上分别设有至少两个通孔(15),绝缘陶瓷管(6)依次穿过上压板(7)的通孔(15)、每个单气室固体氧化物燃料电池侧表面的定位槽(14)和下压板(8)的通孔(15)将所述电池组夹住形成一个整体,上压板(7)和下压板(8)分别通过紧固件与绝缘陶瓷管(6)固定连接;处于顶部的单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层(3)上固定有阴极电流引线(9),处于底部的单气室固体氧化物燃料电池的阳极支撑体(1)上固定有阳极电流引线(10)。
2、根据权利要求1所述的一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,其特征在于所述单气室固体氧化物燃料电池的横截面形状为圆形或矩形。
3、根据权利要求1所述的一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,其特征在于所述单气室固体氧化物燃料电池的阳极支撑体(1)采用以镍、钴和铁过渡族金属的氧化物中的某一种或几种进行混合,再与掺杂氧化锆或掺杂氧化铈以及造孔剂混合组成的复合材料,所述阳极支撑体(1)具有20~50%的孔隙率。
4、根据权利要求1所述的一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,其特征在于所述单气室固体氧化物燃料电池的电解质层(2)的材料为掺杂氧化锆或掺杂氧化铈固体氧化物电解质。
5、根据权利要求1所述的一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,其特征在于所述单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层(3)采用镧系稀土、碱土和过渡族金属组成的复合氧化物;所述镧系稀土包括La、Y、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;所述碱土包括Ca、Sr、Ba;所述过渡金属包括Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu。
6、根据权利要求1所述的一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,其特征在于所述连接体(4)的材料为耐高温氧化还原的金属材料、导电合金或氧化物陶瓷材料。
7、根据权利要求1所述的一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,其特征在于所述连接体(4)采用以下几种结构中的一种:
一、所述连接体(4)是利用模压方法将厚度为0.2~0.5mm的金属片弯折成多个连续的W形结构体,凸棱面与凹棱面相互平行;
二、所述连接体(4)是利用金属条带卷曲成的弧状渐开线或垂直弯折渐开线形结构体,在金属条带上沿长度方向冲压有多个相互间隔的矩形或圆形气孔;
三、所述连接体(4)是由相互交叉的两层弓字形金属丝所构成的交叉栅格形结构体;
四、所述连接体(4)是处于三个相互垂直平面内的L型金属丝相互连接而构成平行栅格形结构体;
五、所述连接体(4)是采用氧化陶瓷材料制备的上、下表面各自均开有多个相互平行凹槽的长方体。
8、根据权利要求1所述的一种单气室固体氧化物燃料电池串联电池组,其特征在于所述连接体(4)与多孔阴极层(3)或阳极支撑体(1)的连接处固化有导电胶,阴极电流引线(9)与处于顶部的单气室固体氧化物燃料电池的多孔阴极层(3)通过导电胶固定连接,阳极电流引线(10)与处于底部的单气室固体氧化物燃料电池的阳极支撑体(1)通过导电胶固定连接,所述导电胶为铂浆、金浆或银浆中的一种。
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