CN1830566A - FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法 - Google Patents

FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1830566A
CN1830566A CN 200610013469 CN200610013469A CN1830566A CN 1830566 A CN1830566 A CN 1830566A CN 200610013469 CN200610013469 CN 200610013469 CN 200610013469 A CN200610013469 A CN 200610013469A CN 1830566 A CN1830566 A CN 1830566A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carrier
fecral
preparation
minutes
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200610013469
Other languages
English (en)
Other versions
CN100423838C (zh
Inventor
曾尚红
刘源
郭强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CNB2006100134694A priority Critical patent/CN100423838C/zh
Publication of CN1830566A publication Critical patent/CN1830566A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100423838C publication Critical patent/CN100423838C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法，属于整体式催化剂的制备技术。该方法包括以下过程：将FeCrAl载体用丙酮清洗后氧化处理，或将FeCrAl载体在丙酮溶液中清洗后，再经碱洗和酸洗的鳞化处理，然后高温氧化处理；预处理后的载体浸渍在γ－Al2O3溶胶，干燥煅烧；再将煅烧后的载体快速置入硝酸铜、硝酸铈和柠檬酸配制成的胶体溶液进行浸涂；并且上述的浸涂过程，直至活性组分质量达到载体质量的2.7～3.3％；最后将负载铜铈的FeCrAl整体催化剂在500～700℃煅烧2小时。本发明具有以下优点：制备过程简单；催化剂涂层在载体上附着力强，不易脱落：催化剂由铜铈混合氧化物和FeCrAl载体组成，原料价格相对较低；制得的整体催化剂便于安装，适用性更强。

Description

FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法，属于整体式催化剂的制备技术。
背景技术
整体催化剂与传统的颗粒催化剂相比，床层压降小，耐热性好，几何表面大有利于传热和传质，故具有更多的优点和更高的实用价值。FeCrAl合金具备一系列优良的性能而成为很有发展前景的整体催化剂载体材料，但是由于金属表面光滑，致使催化剂结合牢固性差，这是FeCrAl载体不能普及应用的主要问题。目前大量的工作都在致力于FeCrAl载体上催化剂涂覆方法的研究。
现用于涂覆整体催化剂的制备方法主要有：
(1)浸渍的方法
将金属载体直接浸渍在含有活性组分的溶液中，是涂覆催化剂最常用的方法。O.Goerke等用分布浸渍的方法(即先浸渍第二载体再浸渍活性组分)，将Au/CeO2、Ru/ZrO2、Au/α-Fe2O3和CuO/CeO2分别涂覆在FeCrAl和不锈钢片上，经过干燥焙烧过程组装成微反应器用于水煤气变换和一氧化碳优先氧化反应。J.C.Ganley等将铝片浸渍在0.66M的三氯化钌丙酮、水混合溶液中，或浸渍在含有钌的有机溶液中，干燥煅烧后制备用于氨产氢的微反应器。B.Lindstrm等把蜂窝载体浸渍在Cu(NO3)2、Cr(NO3)3、ZrO(NO3)2或Zn(NO3)2溶液中，干燥焙烧。重复此过程直到10％的活性组分负载在蜂窝载体上，制得的整体催化剂用于甲醇重整制氢。
浸渍法的优点是工艺简单，易操作。缺点是活性物质的分布不均匀，使整体式结构利用率低。另外，在高温煅烧过程中由于金属载体和活性组分不同的热膨胀系数，活性组分层会出现龟裂，影响催化剂的粘着性。
(2)粉末涂覆法
将活性氧化物溶解在溶剂中，经长时间的球磨，制得颗粒度在一定范围内的浆状物质。然后将泥浆涂覆在金属载体上，也是常用的一种涂覆催化剂的方法。Barbara Kucharczyk等配制了一定比例的La(NO3)3·6H2O、Co(NO3)2·H2O、AgNO3和Pd(NO3)2硝酸盐混合溶液，经煅烧制得LaCoO3、La0.9Ag0.1CoO3和La0.92Pd0.08CoO3钙钛矿氧化物。将氧化物溶解在柠檬酸中，球磨后涂覆在耐热金属片上，干燥焙烧后制得整体式催化剂用于甲烷燃烧。Enrico Tronconi等使用Pd(NO3)2溶液浸渍γ-Al2O3粉末，550℃焙烧10小时，然后在粉末中添加硝酸和水，球磨24小时制成一定粘度的泥浆。最后将整体式催化剂插入泥浆中，焙烧后得到整体催化剂用于气液的放热反应。
相比来说，粉术涂覆法比浸渍法制得的催化剂粘着性好。缺点是涂覆用浆状物的颗粒度小，球磨耗时长。用该方法制备的整体式催化剂同样存在活性物质的分布不均和易脱落问题。
除上述两种涂覆方法外，常用的方法还有溶胶凝胶法，离子交换法和电镀法等。这些方法操作工艺较上两种方法复杂，需要一些专用的设备，粘附性也有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法，该方法操作简单易行，成本低。
本发明是通过下述技术方案加以实现的，一种FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法，其特征在于包括以下过程：
(1)对载体进行预处理
将FeCrAl(铁铬铝合金，质量含量：5％Al，20％Cr，75％Fe)载体用砂纸打磨增加粗糙度，放在丙酮溶剂中清洗去油污，然后将载体进行氧化处理，氧化处理的条件为将载体在950～1050℃下煅烧10小时，升温速率5～10℃/min。或将FeCrAl载体放在丙酮溶液中超声波清洗30分钟，在60～80℃的0.5MNaOH溶液中清洗载体10分钟，再将载体在HPO3∶HNO3为3∶1的浓酸溶液中85℃鳞化处理15分钟，用去离子水清洗，然后将载体高温氧化处理，从室温经3小时升至950℃，保温5小时，随炉冷却。
(2)涂覆γ-Al2O3溶胶
将预处理过的FeCrAl载体浸渍在γ-Al2O3溶胶中，3分钟后缓慢取出，在100～120℃干燥1小时，干燥后500℃煅烧1小时。
(3)制备胶体溶液
将硝酸铜、硝酸铈和柠檬酸混合在去离子水中，其中Cu/(Cu+Ce)摩尔比为0.75∶5，柠檬酸/(Cu+Ce)摩尔比为4∶5～7∶5；在70～80℃反应5～7小时，制得胶体溶液，备用。
(4)制备整体催化剂
将步骤(2)涂覆铝溶胶后的FeCrAl载体升温至600～900℃，保温10分钟迅速置入步骤(3)制备的胶体溶液中；取出载体后80～120℃干燥，干燥后600℃煅烧1小时；再重复将载体置入胶体溶液中浸涂和干燥与焙烧过程，直至活性组分质量达到载体质量的2.7～3.3％；最后将负载铜铈的FeCrAl整体催化剂在500～700℃煅烧2小时。
本发明具有以下优点：制备过程简单；由于柠檬酸络合物高温分解使氧化物在金属载体上附着力强，不易脱落：催化剂由铜铈混合氧化物和FeCrAl载体组成，原料价格相对较低；制得的整体催化剂便于安装，适用性更强。
具体实施方式
实施例1：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂
采用400cells/inch2的FeCrAl蜂窝载体。将载体用砂纸打磨增加粗糙度，放在丙酮溶剂中清洗去油污并用去离子水清洗，然后将载体进行氧化处理，氧化处理的条件为将载体在1000℃下煅烧10小时，升温速率10℃/min；将预处理过的FeCrAl载体浸渍在γ-Al2O3溶胶中，3分钟后缓慢取出，以确保涂层的均匀性，在120℃干燥一小时，干燥后500℃煅烧1小时；将0.0026mol硝酸铜、0.0147mol硝酸铈和0.02076mol柠檬酸混合在76ml去离子水中，在70℃下搅拌6小时，搅拌速度为60r/min，制得呈胶体状溶液；将涂覆铝溶胶后的FeCrAl载体升温至600℃，保温10分钟迅速置入上述胶体溶液中，80℃干燥，600℃煅烧1小时；然后重复将载体置入胶体溶液中浸涂和干燥与焙烧过程，直至活性组分质量达到载体质量的2.7～3.3％；最后在600℃煅烧2小时，制得整体催化剂。
采用上述方法制得的催化剂用于抗机械和抗热冲击性能测试：将样品放在密封的装有石油醚的烧杯中，然后在40KHz100W的超声波清洗仪中振荡5～30min，计算催化剂的脱落率；将样品在800℃加热20min后，取出立即放在25℃的冷水中淬火，测定催化剂的重量损失，重复十次。
抗机械和抗热冲击性能测试的结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率12.97％；十次热冲击重量损失8.20％。
实施例2：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第一步，预处理400cells/inch2的FeCrAl蜂窝载体时，氧化处理的条件改为将载体在950℃下煅烧10小时，升温速率10℃/min。其他制备条件同实施例1。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率17.07％；十次热冲击重量损失8.79％。
实施例3：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第一步，预处理400cells/inch2的FeCrAl蜂窝载体时，氧化处理的条件改为将载体在1050℃下煅烧10小时，升温速率10℃/min。其他制备条件同实施例1。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率18.02％；十次热冲击重量损失9.81％。
实施例4：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第三步，制备胶体溶液时，将0.0026mol硝酸铜、0.0147mol硝酸铈和0.02076mol柠檬酸混合在76ml去离子水中，在70℃下静置6小时，不搅拌，制得呈胶体状溶液。其他制备条件同实施例1。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率16.42％；十次热冲击重量损失8.49％。
实施例5：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第三步，制备胶体溶液时，将0.0026mol硝酸铜、0.0147mol硝酸铈和0.02076mol柠檬酸混合在76ml去离子水中，在70℃下搅拌6小时，搅拌速度为120r/min，制得呈胶体状溶液。其他制备条件同实施例1。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率19.01％；十次热冲击重量损失11.15％。
实施例6：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第四步，制备整体催化剂时，焙烧温度改为500℃，煅烧两小时。其他制备条件同实施例1。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率14.28％；十次热冲击重量损失9.00％。
实施例7：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第四步，制备整体催化剂时，焙烧温度改为700℃，煅烧两小时。其他制备条件同实施例1。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率12.31％；十次热冲击重量损失8.11％。
实施例8：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂
采用400cells/inch2的FeCrAl蜂窝载体。将FeCrAl载体放在丙酮溶液中超声波清洗30分钟，在60℃的0.5MNaOH溶液中清洗载体10分钟，再将载体在HPO3∶HNO3为3∶1的浓酸溶液中85℃鳞化处理15分钟，用去离子水清洗，然后将载体高温氧化处理，从室温经3小时升至950℃，保温5小时，随炉冷却；将0.0026mol硝酸铜、0.0147mol硝酸铈和0.0173mol柠檬酸混合在70ml去离子水中，70℃静置6小时，制得呈胶体状溶液；将预处理后的FeCrAl载体升温至600℃，保温10分钟迅速置入上述胶体溶液中，80℃干燥，600℃煅烧1小时；然后重复将载体置入胶体溶液中浸涂和干燥与焙烧过程，直至活性组分质量达到载体质量的2.7～3.3％；最后将样品置入马弗炉中，以5℃/min的升温速率升至600℃煅烧2小时，制得整体催化剂。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率8.00％；十次热冲击重量损失5.40％。
实施例9：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第二步，制备胶体溶液时，将0.0026mol硝酸铜、0.0147mol硝酸铈和0.01384mol柠檬酸混合在62ml去离子水中。其他制备条件同实施例8。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率15.38％；十次热冲击重量损失11.11％。
实施例10：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第二步，制备胶体溶液时，将0.0026mol硝酸铜、0.0147mol硝酸铈和0.02076mol柠檬酸混合在76ml去离子水中。其他制备条件同实施例8。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率10.34％；十次热冲击重量损失10.00％。
实施例11：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第二步，制备胶体溶液时，将0.0026mol硝酸铜、0.0147mol硝酸铈和0.02422mol柠檬酸混合在83ml去离子水中。其他制备条件同实施例8。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率13.88％；十次热冲击重量损失9.09％。
实施例12：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第三步，制备整体催化剂时，将预处理后的FeCrAl载体升温改至700℃，保温10分钟迅速置入胶体溶液中。其他制备条件同实施例8。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率22.22％；十次热冲击重量损失10.71％。
实施例13：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第三步，制备整体催化剂时，将预处理后的FeCrAl载体升温改至800℃，保温10分钟迅速置入胶体溶液中。其他制备条件同实施例8。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率25.00％；十次热冲击重量损失20.83％。
实施例14：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第三步，制备整体催化剂时，将预处理后的FeCrAl载体升温改至900℃，保温10分钟迅速置入胶体溶液中。其他制备条件同实施例8。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率17.64％；十次热冲击重量损失14.70％。
实施例15：
制备FeCrAl蜂窝载体担载的铜铈混合氧化物整体催化剂。
在制备过程的第三步，制备整体催化剂时，焙烧过程升温速率改为10℃/min升至600℃煅烧2小时，制得整体催化剂。其他制备条件同实施例8。
抗机械和抗热冲击性能测试同实施例1。结果如下：40KHz100W超声波中振荡30分钟，催化剂脱落率24.00％；十次热冲击重量损失15.38％。
将以上各种方法制备的整体催化剂用于富氢气中CO的优先氧化过程：实验在固定床石英管反应器中进行，反应气组成：CO 1％，O21％，H250％，CO215％，H2O10％，N2平衡，空速为4,000ml/h·gcat。从25℃开始每20℃设一个温度点，至225℃。每个温度点反应1小时。气体经冷凝装置、变色硅胶吸水、碱石棉装置后进入SP2100型气相色谱进行在线分析，使用双色谱柱，5A分子筛检测CO和O2，GDX-502检测CO2。检测器为TCD，载气为高纯H2，流速30ml/min。反应结果显示它们对CO优先氧化具有较好的活性和选择性，并具有一定的抗水和CO2能力。

Claims (1)

1.一种FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法，其特征在于包括以下过程：
(1)将FeCrAl载体用砂纸打磨增加粗糙度，放在丙酮溶剂中清洗去油污，然后将载体进行氧化处理，氧化处理的条件为将载体在950～1050℃下煅烧10小时，升温速率5～10℃/min；或将FeCrAl载体放在丙酮溶液中超声波清洗30分钟，在60～80℃的0.5MNaOH溶液中清洗载体10分钟，再将载体在HPO3∶HNO3为3∶1的浓酸溶液中85℃鳞化处理15分钟，用去离子水清洗，然后将载体高温氧化处理，从室温经3小时升至950℃，保温5小时，随炉冷却；
(2)将预处理过的FeCrAl载体浸渍在γ-Al2O3溶胶中，3分钟后缓慢取出，在100～120℃干燥1小时，干燥后500℃煅烧1小时；
(3)将硝酸铜、硝酸铈和柠檬酸混合在去离子水中，其中Cu/(Cu+Ce)摩尔比为0.75∶5，柠檬酸/(Cu+Ce)摩尔比为4∶5～7∶5；在70～80℃反应5～7小时，制得胶体溶液，备用；
(4)将步骤(2)涂覆铝溶胶后的FeCrAl载体升温至600～900℃，保温10分钟迅速置入步骤(3)制备的胶体溶液中；取出载体后80～120℃干燥，干燥后600℃煅烧1小时；再重复将载体置入胶体溶液中浸涂和干燥与焙烧过程，直至活性组分质量达到载体质量的2.7～3.3％；最后将负载铜铈的FeCrAl整体催化剂在500～700℃煅烧2小时。
CNB2006100134694A 2006-04-18 2006-04-18 FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法 Expired - Fee Related CN100423838C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100134694A CN100423838C (zh) 2006-04-18 2006-04-18 FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100134694A CN100423838C (zh) 2006-04-18 2006-04-18 FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1830566A true CN1830566A (zh) 2006-09-13
CN100423838C CN100423838C (zh) 2008-10-08

Family

ID=36993151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006100134694A Expired - Fee Related CN100423838C (zh) 2006-04-18 2006-04-18 FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100423838C (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101562913B (zh) * 2009-05-14 2011-08-31 杭州强泰科技有限公司 一种耐高温表面绝缘FeCrAl电热合金及其制备方法
WO2011160577A1 (zh) * 2010-06-24 2011-12-29 天津大学 用于草酸酯加氢制乙二醇的规整结构催化剂及其制备方法与应用
CN102357361A (zh) * 2011-09-06 2012-02-22 大连理工大学 一种催化净化含氨废气的整体式催化剂制备方法及应用
CN103084218A (zh) * 2013-01-28 2013-05-08 江苏帕艾尼尔科技有限公司 一种在海绵金属上负载涂层的方法及由该方法制备的涂层
CN103861614A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 上海郎特汽车净化器有限公司 携带层牢固的金属软载体三元催化剂
CN103861615A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 上海郎特汽车净化器有限公司 一种用于汽车尾气净化的催化剂及其制备方法
CN104028280A (zh) * 2014-06-20 2014-09-10 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 用于甲烷制合成气的金属基整体式催化剂及其制备方法
CN104785289A (zh) * 2015-03-14 2015-07-22 桂林理工大学 一种金属载体上分子筛涂层的制备方法
CN109745989A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 氧氯化催化剂及其制备方法和应用
CN109745990A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 氧氯化催化剂及其制备方法和应用
CN110639570A (zh) * 2019-10-18 2020-01-03 张磊 整体式催化剂及其制备方法和应用以及使用其的甲醇水蒸气重整制氢方法
CN112675796A (zh) * 2019-10-17 2021-04-20 中国石油化工股份有限公司 一种微通道反应器及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1124180C (zh) * 2001-11-09 2003-10-15 北京工业大学 在金属载体表面制备活性氧化铝层的方法
CN1223402C (zh) * 2002-12-13 2005-10-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种富氢条件下一氧化碳选择氧化催化剂及制备方法
CN1280010C (zh) * 2004-07-05 2006-10-18 南京大学 金属蜂窝载体催化剂的制备方法
CN100534611C (zh) * 2005-07-07 2009-09-02 无锡威孚环保催化剂有限公司 一种汽油车尾气催化剂及其制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101562913B (zh) * 2009-05-14 2011-08-31 杭州强泰科技有限公司 一种耐高温表面绝缘FeCrAl电热合金及其制备方法
WO2011160577A1 (zh) * 2010-06-24 2011-12-29 天津大学 用于草酸酯加氢制乙二醇的规整结构催化剂及其制备方法与应用
CN102357361A (zh) * 2011-09-06 2012-02-22 大连理工大学 一种催化净化含氨废气的整体式催化剂制备方法及应用
CN103861615B (zh) * 2012-12-14 2015-09-09 上海郎特汽车净化器有限公司 一种用于汽车尾气净化的催化剂及其制备方法
CN103861614A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 上海郎特汽车净化器有限公司 携带层牢固的金属软载体三元催化剂
CN103861615A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 上海郎特汽车净化器有限公司 一种用于汽车尾气净化的催化剂及其制备方法
CN103084218A (zh) * 2013-01-28 2013-05-08 江苏帕艾尼尔科技有限公司 一种在海绵金属上负载涂层的方法及由该方法制备的涂层
CN104028280A (zh) * 2014-06-20 2014-09-10 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 用于甲烷制合成气的金属基整体式催化剂及其制备方法
CN104785289A (zh) * 2015-03-14 2015-07-22 桂林理工大学 一种金属载体上分子筛涂层的制备方法
CN109745989A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 氧氯化催化剂及其制备方法和应用
CN109745990A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 氧氯化催化剂及其制备方法和应用
CN112675796A (zh) * 2019-10-17 2021-04-20 中国石油化工股份有限公司 一种微通道反应器及其制备方法和应用
CN110639570A (zh) * 2019-10-18 2020-01-03 张磊 整体式催化剂及其制备方法和应用以及使用其的甲醇水蒸气重整制氢方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100423838C (zh) 2008-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1830566A (zh) FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法
CN1296272C (zh) 金属催化剂及其制备和使用方法
CN102240560B (zh) 一种用于有机废气催化燃烧的复合催化剂、制备方法及应用
CN1287894C (zh) 制备双层涂敷仅含钯的三效催化剂的方法
CN110756225B (zh) 一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用
CN103736484B (zh) 一种用于甲醛净化的负载型类整体式催化剂及其制备方法
EP2586528A1 (en) Catalyst having monolithic structure for manufacturing ethylene glycol by oxalate hydrogenation, preparation method and application thereof
CN108579745A (zh) 一种整体式VOCs氧化催化剂及其制备方法
CN1850330A (zh) 一种负载型非晶态合金氢化催化剂及其制备方法
CN1386582A (zh) 陶瓷体和陶瓷催化剂体
CN114751388A (zh) 多孔氮化硼及其制备方法、纳米金氮化硼复合光催化剂及其制备方法和应用
CN1034790C (zh) 复合氧化物燃烧催化剂及其制法和应用
CN101062484A (zh) 加氢催化剂及其制备方法
CN1923360A (zh) 一种轴向非均布整体催化剂及制法和应用
CN1939587A (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的金属载体催化剂及其制备方法
WO2011150834A1 (zh) 用于co气相偶联合成草酸酯的规整催化剂及其制备方法与应用
CN109225315A (zh) 用于丙烷废气催化燃烧的分子筛基整体式催化剂及制备方法
CN101049559A (zh) 薄壁碳纳米笼负载金属铂纳米粒子电极催化剂的制备方法
CN1891989A (zh) 一种机动车排气催化转化器及其制备方法
CN104148091A (zh) 整体式汽车尾气净化三效催化剂及其制备方法
CN87102701A (zh) 生产环氧乙烷用的银基催化剂及其制备方法
CN108448123B (zh) 一种用于低温水煤气变换反应的铈基催化剂及其制备方法
CN1597104A (zh) 甲醇重整制氢整体式催化剂及其制备方法
CN1762584A (zh) 整体式负载银催化剂与制备方法及用于乙烯环氧化反应
CN1511621A (zh) 汽车尾气净化催化剂及其使用该催化剂的载体的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20081008