CN1826160B - 絮凝剂及其制备方法和用途 - Google Patents

絮凝剂及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1826160B
CN1826160B CN200480021352XA CN200480021352A CN1826160B CN 1826160 B CN1826160 B CN 1826160B CN 200480021352X A CN200480021352X A CN 200480021352XA CN 200480021352 A CN200480021352 A CN 200480021352A CN 1826160 B CN1826160 B CN 1826160B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flocculant
alkaline aqueous
water
solid
sedimentation agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200480021352XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1826160A (zh
Inventor
沃尔特·波拉克
赫贝特·施魏格尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
P and W INVEST VERMENSVERWALTUNGS GmbH
Original Assignee
P and W INVEST VERMENSVERWALTUNGS GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by P and W INVEST VERMENSVERWALTUNGS GmbH filed Critical P and W INVEST VERMENSVERWALTUNGS GmbH
Publication of CN1826160A publication Critical patent/CN1826160A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1826160B publication Critical patent/CN1826160B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D21/00Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
    • B01D21/01Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/007Contaminated open waterways, rivers, lakes or ponds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/42Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from bathing facilities, e.g. swimming pools
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种碱性含水絮凝剂,其基于碱性含水的盐粘土提取物,含有溶解的硅酸盐和铝酸盐以及碱金属氯化物,其中1重量份以Al(OH)3表示的铝酸盐分摊有1.)约2到3重量份以SiO2表示的硅酸盐以及2.)至少约(10)重量份,特别是至少(20)重量份碱金属氯化物,本发明还涉及一种絮凝剂和沉降剂,其形式为酸性提取的和碱性提取的盐粘土。此外本发明还涉及一种制备这类絮凝剂和沉降剂的方法。它们可以有利地用于游泳池装置,用于饮用水处理、工业水处理、灰色水处理和废水处理,在澄清装置中作为吸附助剂、沉积助剂和过滤助剂,以及在游泳池、池塘和群落生境中用于减少有害物质和使水澄清,其中每种絮凝剂的使用特别是经过计量装置进行。本发明的特别优点在于,所涉及的试剂是由天然产物获得,可以没有有害副作用地用于池塘和群落生境中。

Description

絮凝剂及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种碱性含水絮凝剂、酸性提取和碱性提取的盐粘土形式的絮凝剂和沉降剂,本发明还涉及制备该絮凝剂的方法以及特别是该絮凝剂的应用领域。
背景技术
除了公共以及私人场所人工建造的游泳池和浴池外,所谓“人工”建造的游泳池和浴池以及“群落生境”一直深受人们喜爱。人工建造的池塘和群落生境最大的问题在于,随着时间流逝,水的外观形态发生变化。这种情况也可以在多年后出现。当生态系统正常时,水多数情况下是澄清和清澈的。池塘爱好者通常不清楚生态学、化学、物理以及生物或者微生物分作用和其关系,所以经常是错误观点占了主导,以致认为人工建造的池塘与天然水域完全相同。实际观察和大量研究表明,天然生态系统不能1∶1改造为人工建造的池塘。主要问题是由于深度浅而在小浴池中出现有机和无机物质的“再生和重新恢复活动”。天然水域一般深度更深,因此不容易导致以生物质和沉积物沉积在较深处的上述物质再生。尽管水体清澈美观、具有足够可视深度,但卫生情况在任何情况下也不容忽视。由于通常在这样的游泳池中,与天然水域或海洋相比,用于单个洗浴者的水体积或者供应的水量是非常小的,而且经常添加少量新鲜水,所以也不能完全排除微生物问题。
与人工建造的公用游泳池相比,由于其通过絮凝、过滤和添加消毒剂,并用简单测量和已知参数可以较高精度地控制水质,使得该池水对使用者不会构成传染危险,而人工建造的游泳池则不是这样。对此,仅持续地借助工业装置支持水养护(具体情况下的生物循环)是可行并且合适的。由于在此排除了用于游泳池的传统的起氧化作用的水-消毒剂,例如氯或氯/二氧化氯以及其他已知的水用消毒剂,所以应该至少进行絮凝过滤,或者可以抽走位于底部的沉积物和淤积物。
发明内容
因此本发明的目的是,提供一种试剂,其作为特殊的絮凝剂和絮状沉淀剂可以用于游泳池循环中的絮凝阶段,并在不给植物和动物造成负担(不损害生物群落)的情况下,可以用于人工建造的游泳池和浴池或群落生境的水处理,其不但作为具有絮凝、吸附和沉淀性质的絮凝过滤的试剂,而且还作为沉积的试剂。由于市场上存在的有机或无机絮凝剂和絮凝助剂因为其性质和形成不希望的反应产物等原因而不适合广泛使用,所以本发明另一目的是提供一种物质,其可以不受限制地毫无问题且无危险性地用于人工水池设施的游泳池水和浴池水以及用于露天水体例如人工建造的游泳池和群落生境。此外本发明的目的还在于,开发一种尽可能由天然产物形成的试剂,其可以无有害副作用地用于浴池和水-群落生境中。
本发明首先在于一种碱性含水絮凝剂,其基于碱性含水的盐粘土提取物,含有溶解的硅酸盐和铝酸盐以及碱金属氯化物,其中1重量份以Al(OH)3表示的铝酸盐分摊有1.)约2到3重量份以SiO2表示的硅酸盐以及2.)至少约10重量份,特别是至少20重量份碱金属氯化物。为有助于区分,以下将该絮凝剂称为“碱性含水絮凝剂(A)”。
此外本发明还涉及一种酸性提取的和碱性提取的盐粘土形式的固态絮凝剂和沉降剂,优选呈细粒状。为了易于与碱性含水絮凝剂(A)区分开,以下将该絮凝剂和沉降剂记为固体絮凝剂和沉降剂(B)。
两种絮凝剂:碱性含水絮凝剂(A)和固体絮凝剂和沉降剂(B)表明以下优选的方案:碱性含水絮凝剂(A)的特征特别在于,该碱金属氯化物以氯化钠和/或氯化钾形式存在。特别优选是1重量份铝酸盐分摊至少约30重量份,特别是约40到60重量份碱金属氯化物。给出的优选下限约为30重量份意味着,碱金属氯化物还对形成稳定的可顺利过滤的絮状物,从而有利于达到良好的净化效率,不过应该优选不超过上限和下限。
在约40到60重量份碱金属氯化物范围内,可达到特别有利的结果,由此表明,该加料量这样影响在水中存在的胶体状杂质,即使得该微粒可聚集成较大的聚集体,从而是易于沉积或过滤的。
碱性含水絮凝剂(A)的特征特别在于,其pH值大于9,特别是大于11。对此说明如下:
硅酸以及铝酸盐的溶解性取决于碱度或者pH值,所以调节产品的pH值尽可能大于11是有利的。在向待处理的水中计量加入絮凝剂时,pH值迅速下降到小于9,从而引起希望的自发反应以及硅酸和铝酸盐的絮凝,这再度引起必需的胶体状水杂质的聚集。
遵循约12到14特别优选的pH值范围可以特别有利地实现所提出的目的。
原则上本发明对待提取的盐粘土的使用没有根本性限制。为制备絮凝剂不但可以考虑用灰色、绿色、红色和/或黑色的盐粘土,而且优选易于溶解的绿色的盐粘土。随后再详细探讨这些起始材料。根据本发明的碱性含水絮凝剂(A)的特别优点尤其在于,其通常是一种清澈、无色无味并且非毒性的溶液。
含有悬浮的粘土颗粒状固体的固体絮凝剂和沉降剂(B),其同样通过酸性提取和碱性提取盐粘土而制得,如果固体的平均粒度小于50μm,特别是小于20μm,则具有特别的优点。如果未超过该值,则意味着粘土颗粒的比表面积很大,从而增强形成絮凝的作用,并对水杂质的沉积行为产生有利的影响。
更特别优选平均粒度小于10μm,并且尤其是粒度小于3μm的颗粒占30%。从而对絮凝效率和净化效率产生特别有利的影响。
本发明的固体絮凝剂和沉降剂(B)也优选源出于灰色盐粘土、绿色盐粘土、红色盐粘土和/或黑色盐粘土,特别是源自绿色盐粘土。
本发明还涉及一种根据如下步骤制备碱性含水絮凝剂(A)与固体絮凝剂和沉降剂(B)的方法:
-首先将盐粘土在酸性介质中于较高温度下分散,
-得到pH值小于1的酸性悬浮液,
-将所产生的酸性悬浮液调节为强碱性,
-该碱性悬浮液在较高温度保持最少两天,和
-该碱性含水絮凝剂(A)作为pH值大于9的清澈溶液与固体絮凝剂和沉降剂(B)分离。
具体实施方式
以下再详细解释前面描述的基于两种特别絮凝剂的本发明:
大量观察表明,用Werkslaist(=盐粘土)处理水或盐溶液,或者与之接触,在沉淀(沉积)盐粘土后具有特别的、透亮的清澈性。这些观察结果促使考虑开发出一种由Werkslaist组成的用于游泳池中水净化或者适于改善浴池水质的产品。Werkslaist是一种在阿尔卑斯山采盐矿制备粗制盐水时产生的产品。该Werkslaist还来自Hasel覆盖岩石(Haselgebirge)。意指阿尔卑斯山盐场内部特殊的岩石构成。阿尔卑斯山盐层只含有少量大块岩盐,而主要是Hasel覆盖岩石。这是通过山脉移动形成的混合岩,含有基本尺寸为细粒到细粒状的岩盐,尤其是盐粘土,但还含有多种“斑晶”,例如硬石膏、杂卤石、莫来石(Murazit)、砂石和一系列其他矿物。通过折叠压力(Faltungsdruck),狭长的盐层,粘土层和硬石膏层被粉碎,并且流结构地(fliesstektonisch)混合为Hasel覆盖岩石。Hasel覆盖岩石中的岩盐含量为10到70%。为了得到盐水和盐,必须进行所谓“湿法分解”。在人工地采样和钻孔探测中,盐水富含氯化钠(25-26%),而不溶部分作为Werkslaist沉到底部。盐粘土是粘土矿物的组合,通过“杂质”和盐岩之间强物质交换而形成的。通过可检测的自生新形成石英、钾长石、滑石和绿泥石族的粘土矿物可以看出这点。X线照相研究盐粘土表明,泥质岩的云母粘土主要组分为伊利石、绿泥石、白云母、蛭石,并且由于在海水中形成混合-层-矿物而决定其不同组成。常常以组合例如绿泥石/蒙脱石、伊利石/绿泥石出现。伊利石和白云母是盐粘土的主要组分。盐粘土的地质化学的特殊性基于其相对高的MgO-含量以及占优势的镁-硅酸盐。在东阿尔卑斯山脉盐层处可以证实多种矿物,将其分为化学沉淀物岩(岩盐和伴生盐)、碎屑伴生岩(粘土和砂石)、半盐的矿物和微量元素(钙芒硝、钠镁矾、白钠镁矾、Simonyt、钠镁矾
Figure G200480021352X01D00041
、钾芒硝、无水钾镁矾、钾镁矾、软钾镁矾、杂卤石等。)。根据占优势的粘土成分,可以分为多种Hasel覆盖岩石类,即,黑色、绿色、灰色或彩色(红色)Hasel覆盖岩石或者这些主要类别的混合。但是还发现硬石膏hasel覆盖岩石,这里,岩盐-外形尺寸被硬石膏或石膏代替。
以下描述与由所述盐粘土种类的不同覆盖岩石有关的形成过程:红色盐覆盖岩石是在沉陷较深的洼地中进行的平静、很少中断的沉积的结果,同时没有持续加入新鲜水。绿色粘土覆盖岩石是在近海岸区域形成的,并且不含有硬石膏和杂卤石-包体。灰色盐覆盖岩石是在还原条件下作为盐场临界相和界相形成的,含有硬石膏岩屑并且混有强臭白云岩的硬石膏层。彩色盐粘土覆盖岩石含有其余盐覆盖岩石类的所有碎屑状的和硫酸盐的成分,并通过沉积重新溶解的盐覆盖岩石而形成。由于在盐岩中发现大量的孢子,可以更准确说明形成阿尔卑斯山盐层。因此,在上二迭纪白云石和上斯堪特期间形成盐层场所。在上二迭纪阶段形成红色盐-和绿色盐盐覆盖岩石,在上斯堪特形成灰色盐覆盖岩石。
以下说明所述盐粘土类的其他详细情况。
灰色盐粘土:新鲜时深灰色,矿井湿度下浅灰色,薄层状,质软。摸起来肥皂般滑腻,退色发白,并提供难渗透的Laist。纯组成是少见的,多数作为绿色盐粘土的过渡形式。蕴藏:Hall in Tirol、Hallen、Hallstatt。绿色盐粘土:新折断时深灰色,矿井湿度下灰绿色,在脱落面上有锈黄色涂层,很密实,质硬,浅不规则波纹的断面,偶尔沙质的。提供中等难度渗透的Laist。蕴藏:Hall in Tirol、Hallein和Hallstatt,不在Bad Ischl和Altaussee。红色盐粘土:红褐色到紫褐色,此外,通常或者多数类似绿色或黑色盐粘土,从经氧化部分或完全变色的块,则该粘土在外观上不能加以区别。蕴藏:Hall inTirol,更少见在别的盐矿从属存在。黑色盐粘土:新鲜时深灰色,矿井湿度下黑色,日光下退色,在干燥空气中经常硬结(发盐)。细分层或带状化,平的到有棱角的断面,比绿色盐粘土软。常常呈化合物或者过渡为灰色硬石膏(硬石膏的黑色盐粘土)。提供良好渗透的Laist。蕴藏:Altaussee和Ischl,第二位的是Hallstatt和Hallein,在Hall只是次要的。
下表给出所述阿尔卑斯山盐粘土(主组分)的平均化学组成:
Figure G200480021352X01D00061
在化学上,这些盐粘土没有根本区别。灰色盐粘土有较高的硅酸和矾土含量,红色盐粘土的铁化合物含量较高(低磷只出现在红色盐粘土中)。X射线衍射研究尤其表示了以下矿物:粘土矿物:伊利石/白云母70-93%,绿泥石5-25%,蒙脱石等2-6%(其他矿物:石盐,石英,长石,菱镁矿,硬石膏)。诸如伊利石、蒙脱石、绿泥石和蛭石的三层矿物原则上具有相同结构。如果钾被嵌入作为中间层离子,则形成伊利石,吸附MgAl(OH)2时形成绿泥石,包藏Ca、Mg、Na则形成蒙脱石和蛭石。
浸析过的Hasel覆盖岩石被称为Laist。由灰色和绿色盐粘土构成的Laist是水不渗透的,可以吸收大量水。伊利石和绿泥石的分布和结构以及粒径分布在此起主要作用。小于2μm的颗粒份额约5%。(按照Wiegner的沉积物分析)。该级分的比表面积为20000cm2/g。由绿色盐粘土构成的Laist的沉积物体积平均为2.3ml/g,水吸收能力约为0.85g。粘土矿物具有阳离子交换能力,能够交换的阳离子和能够反应的阴离子位于表面。在吸收水或在嵌入水合离子情况下,根据结构和活性表面不同,层晶格间距加宽。膨胀性尽管很不同,但对于粘土矿物是典型的。因此,晶体界面带负电,并且与来自包围颗粒的溶液的离子进行交换。绿泥石可以被浓盐酸溶解。粘土物质具有两性的特性,强碱性破坏晶格。硅和铝离子进入溶液。形成硅酸盐和铝酸盐。很多年以来Laist是不同的
Figure G200480021352X01D00062
。特别是在患有风湿性疾病时使用填料形式的盐水浴进行局部处理。
一种制备以上所述絮凝剂:碱性含水絮凝剂(A)和固体絮凝剂和沉降剂(B)的特别合适的方法的特征在于,盐粘土首先在酸性介质中在较高温度下溶解,将所产生的酸性悬浮液调节为强碱性,该碱性悬浮液在较高温度保持长时间,并且该碱性含水絮凝剂以清澈溶液(碱性含水絮凝剂(A))与固体絮凝剂和沉降剂(固体絮凝剂和沉降剂(B))分离。因此,该方法的特别优点在于,在单一的方法过程中通过简单分离不但得到根据本发明的碱性含水絮凝剂(A)而且得到固体絮凝剂和沉降剂(B),分离优选通过沉降进行。
随后再进一步说明在酸性介质中溶解盐粘土。原则上使用工业纯的浓盐酸进行酸性溶解。
溶解在较高温度下进行,特别是在温度约为50到60℃下进行。产生的酸性悬浮液的pH值小于1。接着用碱液,特别是用固体苛性钠进行中和,并调节pH值至少为12,特别是12到14。该碱性溶液在较高温度下,特别是在约50到60℃,优选70到80℃,保持至少两天,接着将该碱性含水絮凝剂以清澈溶液与固体絮凝剂和沉降剂分离。优选将该固体絮凝剂或沉降剂的固体粘土物质的悬浮含量调节约为6到8重量%。保持该限值(沉淀2天,特别是4天后可以达到)形成均匀的悬浮液,其中,即使存放更长时间后,固体(粘土物质)也不再沉淀。使用时,相应于使用规定,用水稀释该悬浮液。
前面已经详细解释了制备本发明絮凝剂:碱性含水絮凝剂(A)和固体絮凝剂和沉降剂(B)的特别合适的方法的起始材料,可供参见。对此还需补充指出的是,根据大量研究确认,与溶解-分解行为有关,特别是由基础(Gründen)盐粘土形成的Werkslaist最佳适合产生絮凝剂:碱性含水絮凝剂(A)和固体絮凝剂和沉降剂(B)。原则上,还有其他盐粘土(或者由粘土构成的Laist),特别是进一步描述的盐粘土也适合制备改善水质的试剂。不过在使用这些物质时需要较长的溶解时间,较高的溶剂浓度以及溶解温度。
根据本发明的絮凝剂:碱性含水絮凝剂(A)和固体絮凝剂和沉降剂(B)可以非常有利地用于很多领域。如特别是为了净化游泳池装置的水,碱性含水絮凝剂(A)单独地或组合以含铝-和/或含铁的絮凝剂共同计量加入,以进行絮凝过滤,在饮用水处理、工业水处理、灰色水(Grauwasser)处理和废水处理时,有利地可用作特殊的絮凝剂和沉淀剂,在澄清装置中的固体分离时,有利地可用作吸附剂、沉积剂和过滤助剂,并且在游泳池、池塘和群落生境中用于减少有害物质和使水澄清,其中絮凝剂的使用特别是经过配料器进行。本发明的固体絮凝剂和沉降剂(B)特别适合于处理池塘水,特别是天然和人工建造的池塘、群落生境和具有较强富营养或者增强藻类生长以及高度浑浊的水体,其中该试剂特别是施用在各种水体表面上。
特别有利的使用领域的其他细节:根据本发明制得的活性物质可以用于所有水净化领域,特别是在饮用水处理、工业用水处理、灰色水处理和废水处理或者净化时还用作特殊的絮凝剂和沉淀剂以及吸附剂和沉降剂,但在澄清装置中进行固体分离时也作为过滤助剂使用。在废水领域该试剂作用于易溶的有机化合物以及带正电的胶体上。在此优选在生物处理前向沉积进流中计量加入试剂。试剂作为净化饮用水时的絮凝助剂有益于所使用的絮凝剂,特别是在很软或者碱性的原水情况下。在灰色水或在工业领域循环水方面,发现该物质其他使用领域。对于池塘经济和水处理或者水净化在Koi-池塘的特殊应用,为了更好地保证渔业所要求的水质并保持必须的参数,证明该物质是优异的。
特殊的产品性质:用于池塘水情况下:作为计量加入的产品使磷酸盐(通过磷酸盐沉淀)下降,在水卫生方面起到减少藻类生长以及与过度藻类生长有关的作用。此外,降低池塘水的KMnO4消耗。同样可以絮凝微生物以及难溶聚集体中的有机负载量。由于所述性质,可以减少氧消耗,从而促进并且改善生物循环。效果(在此意指该产品对于池塘水处理是特别有利)在于pH范围为pH 6到pH 9.5。(根据本发明,与游泳池水中“调节的”pH值(在pH 6.5和7.4之间)相比,露天水域的pH值更高,饮用水允许的pH值相应还可以为直到pH 9.5)。当pH值大于7.4时,例如与铝盐的絮凝不再有效,或者不能形成絮凝物,所以溶解的铝在水中富集,这是不希望的。(仅仅由于该原因,立即就排除了基于铝的无机絮凝剂)。含铁的絮凝剂可以在较高pH范围内使用,但对于池塘水处理,由于其他性质(涉及植物和动物)而不适用。根据本发明制得的试剂在天然水域或者池塘水中使用时不存在这些负面性质。该试剂还特别表现出环境友好性。通过絮凝-和沉淀反应形成的沉积物是难溶的,所以在正常情况下,例如在游泳池塘遇到的情况下,“结合的”物质和有害物质不再“重新恢复活动”。仅在强酸性范围pH<3时该沉积物开始溶解!通过磷酸盐沉淀以及物质的良好结合以及包裹,不希望的物质最佳地从水或者水循环中除去。从而更好地阻止在水中形成不希望的藻类和腐烂物。水是纯净且清澈的,并且具有少量有机物。对于所谓“未倒换的”水,使用试剂(D)作为沉积剂,使得漂浮物质和浑浊物质快速结合并沉积。可以毫无问题地将其从池底抽走。即使长时间停留后,也没有看到结合的物质“重新恢复活动”。解决了与重新恢复活动有关的池塘水质和光学上的问题。即使对于不适合游泳的小群落生境,该物质也特别适合于促进生物循环和使水澄清。已知在该小群落生境中经常产生不希望的浑浊,这是由藻类的物质代谢引起的。定期处理池塘水可以避免这种情况。根据本发明制得的试剂不涉及到危险物质。因为微生物也是可絮凝的,与基于细菌絮凝的池塘水中微生物行为有关的产品的根本意义在于,虽然不是消毒剂,其在天然水域中也不能使用。由于该产品的原料是来自Hasel覆盖岩石的天然材料或者矿物(Urmeer物质),这与“生物池塘主”和池塘所有人的想法(不使用传统的化学品)也不矛盾。在游泳池领域,当与含铝絮凝剂和/或含铁絮凝剂组合进行絮凝过滤时,每m3循环水中计量加入0.6-1.0ml根据本发明制得的试剂。根据游泳池负载量的不同,通过合适的配料装置计量加入2到4ml/m3循环水。当用作沉降剂时,起始计量加入60ml/m3池水(生长阶段前)后,以定期间隔约4周(时间,五月-八月),以30ml/m3池水在池塘表面上喷洒。在季节末期,优选在九月,最后再次计量加入30ml/m3池水。对于已经再次沉淀过的有藻类的池水,以略加改变的形式使用该产品作为沉降剂,额外的固体含量(粘土矿物)为60到100ml/m3池水。
以下借助实施例、制备实施例以及关于活性测试的实施例更详细解释本发明:
实施例1(碱性含水絮凝剂(A)的制备):
100升浓缩物的配料:Werkslaist是从沉降器取出,其中,粗制盐水是从混有绿色盐粘土的Hasel覆盖岩石得到。为了除去大颗粒的、多数为碳酸盐的包体,在20升水中悬浮7.5kg矿井湿度下的Laists,并通过筛孔径为2mm的筛进行挤压。滤液(悬浮液)运送到耐酸并耐碱的可加热的溶解槽中,加入20kg浓盐酸,并在50℃搅拌2天(溶解绿泥石)。然后在加入20升水后缓慢并且测量pH值情况下计量加入28kg苛性钠(NaOH)。在计量加入苛性钠时出现氢氧化镁沉淀,其在快速升高pH值情况下以最大容积形式产生。为了使得更易于沉降的沉淀,在pH值达到8后,中断加入苛性钠达2小时。该段时间后计量加入剩余的苛性钠。接着将悬浮液注满100升,并在80到90℃搅拌5天。该段时间后,作为物质,分析计算硅和铝的含量。
作为主物质,过滤后的溶液含有15-17g/升SiO2和6-7g/升Al(OH)3。在冷却后将该悬浮液运送到调节槽中,并且在加入65升纯净盐水(提高NaCl含量)和水后稀释到1000升。混合约2小时后断开搅拌器。沉积约2天后,玻璃般透明的溶液是即可使用的,可以将其装入相应的容器中,作为絮凝助剂可以用于游泳池水处理。
实施例2(固体絮凝剂和沉降剂(B)的制备):
在所述的溶解过程中,约一半所使用的Laistes发生溶解。其余的集聚在容器底部作为含6到8%固体的悬浮液,该固体由极细粒的粘土颗粒组成。如沉积物-分析显示,小于2μm的颗粒的份额在溶解工序前约为5%,溶解后大于30%,这是随相应升高的比表面积而出现的。装入相应的容器后,使用者以约6-8%浓度悬浮液得到该产品,经相应稀释后,根据使用规定,用于处理池水。
实施例3(活性测试):
当液相和固相之间的密度差达到最小值时,颗粒处于漂浮。固体不沉积,并造成水浑浊。下沉速度还取决于颗粒形状,形状可以是球状、块状或小片状。由于盐粘土颗粒特殊的表面性质,发生水中漂浮的浑浊物的淀积和吸附,从而使杂质快速下沉。加入盐粘土颗粒后表明,明显改变沉降行为和过滤行为,这归因于界面的结构改变或者价变化,从而改变颗粒电荷性质。由于盐粘土颗粒的吸附性质,还可以除去有害物质或者明显减少藻类生长必须的物质。例如磷酸盐,其在日照情况下可以形成藻类光合作用的最佳条件,其大量生长从而带来问题。
检定:
在加入碱性含水絮凝剂(A)之前和之后测量水浑浊度
在加入碱性含水絮凝剂(A)之前和之后分析PO4含量
在加入碱性含水絮凝剂(A)之前和之后分析KMnO4消耗
水处理前的可见深度                    1.5-2m
用碱性含水絮凝剂(A)第2次处理后7天     4m
水处理前的总磷酸盐                    42.3←μg/l
用碱性含水絮凝剂(A)处理后1天          23.3←μg/l
用碱性含水絮凝剂(A)处理后11天         14.3←μg/l
高锰酸钾消耗
水处理前                        26.0←mg/l
用碱性含水絮凝剂(A)处理后1天    24.0←mg/l
用碱性含水絮凝剂(A)处理后11天   17.7←mg/l
用试剂的实验室以及实际研究表明,硝酸盐含量甚至减少至少1/3,多数情况下还可以减少更多。通过研究明显证实,可以大大降低取决于磷酸盐和硝酸盐的水域养分过多。由此可以有效对付不希望的藻类生长以及部分地过量的植物生长。
实施例4(碱性含水絮凝剂(A)和固体絮凝剂和沉降剂(B)的制备):
制备游泳池碱性含水絮凝剂(A)和池塘水固体絮凝剂和沉降剂(B)的方法特别地表现为以下的方法措施:
-使用Werkslaist,优选由绿色盐粘土形成的Werkslaist!
-以2.66份水∶1份Laist的比例悬浮Laistes,并分离掉>2mm的粒度部分。
-以1重量份Laist悬浮液∶0.75重量份浓HCl的比例加入浓盐酸,溶解绿泥石部分。
-在50℃温度下搅拌混合物48小时。
-以1重量份混合物∶0.6重量份苛性钠的比例加入苛性钠
-在80-90℃下搅拌5天
-溶液含有15-17g/升SiO2和6-7g/升Al(OH)3
-冷却该溶液后,优选以1∶1的重量比与纯净盐水混合(纯净盐水密度1.2kg/升,300g/升NaCl),或者加入相应量的碱金属氯化物。
-沉降剩余的固体后,抽出清澈的浓缩物,并且在稀释槽中以5.6份水∶1份浓缩物的重量比与水进行混合。
-该溶液此时可以使用,根据给定的计量规定将之作为助剂加入游泳池水中,以改善絮凝-/絮凝过滤。
-但是该浓缩物也可以直接寄送,并在相应于使用规定的地点前用软化水稀释。
澄清后,将含有约6-8%固体的悬浮液保留下来,该固体由不同的很细颗粒和反应性的粘土矿物组成。相应于使用规定,该产品可以用于澄清和改善浴池和群落生境的水质。
用计量装置在适合絮凝过滤的过滤装置前计量加入碱性含水絮凝剂(A)。碱性含水絮凝剂(A)如同固体絮凝剂和沉降剂(B)一样还可以在池塘表面上进行喷洒,以便沉积(下沉,沉淀)团聚的、吸附的和沉淀的物质。用于游泳池水净化的碱性含水絮凝剂(A)组合含铝絮凝剂和/或含铁絮凝剂(絮状沉淀-和絮凝剂)一起计量加入,以进行絮凝过滤。

Claims (21)

1.一种根据如下步骤制备碱性含水絮凝剂(A)与固体絮凝剂和沉降剂(B)的方法:
-首先将盐粘土在酸性介质中于50到60℃下分散,
-得到pH值小于1的酸性悬浮液,
-将所产生的酸性悬浮液调节为强碱性,
-所得碱性悬浮液在50到60℃或70到80℃保持最少两天,和
-该碱性含水絮凝剂(A)作为pH值大于9的清澈溶液与固体絮凝剂和沉降剂(B)分离。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于,所得到的酸性悬浮液调节为至少12的pH值。
3.根据权利要求2的方法,其特征在于,所得到的酸性悬浮液调节为12~14的pH值。
4.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述碱性悬浮液保持在70~80℃的温度。
5.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述分离通过沉降进行。
6.根据权利要求1的方法,其特征在于,将灰色的盐粘土、绿色的盐粘土、红色的盐粘土和/或黑色的盐粘土用作起始材料。
7.根据权利要求1的方法,其特征在于所述固体絮凝剂和沉降剂(B)和碱性含水絮凝剂(A)用于处理水。
8.根据权利要求1的方法,其特征在于所述固体絮凝剂和沉降剂(B)和碱性含水絮凝剂(A)用于处理废水。
9.根据权利要求1的方法,其特征在于所述固体絮凝剂和沉降剂(B)和碱性含水絮凝剂(A)用于净化水。
10.根据权利要求1的方法,其特征在于所述固体絮凝剂和沉降剂(B)和碱性含水絮凝剂(A)用于净化废水。
11.根据权利要求7到10任一项的方法,其特征在于,将所述固体絮凝剂和沉降剂(B)的悬浮液调节为6到8重量%的悬浮含量。
12.一种通过权利要求1到11至少一项的方法获得的碱性含水絮凝剂(A),其基于碱性含水的盐粘土提取物,含有溶解的硅酸盐和铝酸盐以及碱金属氯化物,其中对于1重量份以Al(OH)3表示的铝酸盐提供有
1.)2到3重量份以SiO2表示的硅酸盐以及
2.)至少10重量份碱金属氯化物。
13.根据权利要求12的碱性含水絮凝剂(A),其特征在于,该碱金属氯化物以氯化钠的形式存在。
14.根据权利要求12或13的碱性含水絮凝剂(A),其特征在于,对于1重量份铝酸盐提供至少30重量份碱金属氯化物。
15.根据权利要求12或13的碱性含水絮凝剂(A),其特征在于,其pH值大于9。
16.根据权利要求15的碱性含水絮凝剂(A),其特征在于,该碱性含水絮凝剂(A)的pH值为12到14。
17.根据权利要求12或13的碱性含水絮凝剂(A),其特征在于,该碱性含水絮凝剂(A)是清澈、无色无味并且非毒性的溶液。
18.根据权利要求12的碱性含水絮凝剂(A),其特征在于,其中对于1重量份以Al(OH)3表示的铝酸盐提供有至少20重量份的碱金属氯化物。
19.根据权利要求1~11至少一项的方法得到的固体絮凝剂和沉降剂(B)。
20.根据权利要求19的固体絮凝剂和沉降剂(B),其平均粒度小于50μm。
21.根据权利要求20的固体絮凝剂和沉降剂(B),其平均粒度小于10μm。
CN200480021352XA 2003-07-29 2004-07-27 絮凝剂及其制备方法和用途 Expired - Fee Related CN1826160B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10334521.3 2003-07-29
DE2003134521 DE10334521A1 (de) 2003-07-29 2003-07-29 Flockungsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
PCT/EP2004/008400 WO2005011837A2 (de) 2003-07-29 2004-07-27 Flockungsmittel, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1826160A CN1826160A (zh) 2006-08-30
CN1826160B true CN1826160B (zh) 2012-08-08

Family

ID=34088908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200480021352XA Expired - Fee Related CN1826160B (zh) 2003-07-29 2004-07-27 絮凝剂及其制备方法和用途

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7824570B2 (zh)
EP (1) EP1651324B1 (zh)
JP (1) JP4689605B2 (zh)
CN (1) CN1826160B (zh)
AU (1) AU2004260608B2 (zh)
CA (1) CA2533840C (zh)
DE (1) DE10334521A1 (zh)
DK (1) DK1651324T3 (zh)
ES (1) ES2462315T3 (zh)
HK (1) HK1094433A1 (zh)
HR (1) HRP20060083B1 (zh)
NZ (1) NZ545437A (zh)
PL (1) PL1651324T4 (zh)
SI (1) SI1651324T1 (zh)
WO (1) WO2005011837A2 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR060106A1 (es) 2006-11-21 2008-05-28 Crystal Lagoons Corp Llc Proceso de obtencion de grandes cuerpos de agua mayores a 15.000 m3 para uso recreacionales con caracteristicas de coloracion, transparencia y limpieza similares a las piscinas o mares tropicales a bajo costo
US8367392B2 (en) * 2008-09-05 2013-02-05 Transalgae Ltd. Genetic transformation of algal and cyanobacteria cells by microporation
JO3758B1 (ar) 2008-12-24 2021-01-31 Crystal Lagoons Tech Inc جهاز شفط
US8133385B2 (en) * 2009-02-06 2012-03-13 Culligan International Company Grey water treatment system
US20110081706A1 (en) * 2009-10-02 2011-04-07 TransAlgae Ltd Method and system for efficient harvesting of microalgae and cyanobacteria
WO2012018514A2 (en) 2010-07-26 2012-02-09 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent polymers for clay aggregation
US8465651B2 (en) 2011-03-30 2013-06-18 Crystal Lagoons (Curacao) B.V. Sustainable method and system for treating water bodies affected by bacteria and microalgae at low cost
JO3415B1 (ar) 2011-03-30 2019-10-20 Crystal Lagoons Tech Inc نظام لمعالجة الماء المستخدم لأغراض صناعية
US8454838B2 (en) 2011-03-30 2013-06-04 Crystal Lagoons (Curacao) B.V. Method and system for the sustainable cooling of industrial processes
AU2013212579B2 (en) * 2012-01-25 2016-05-26 Basf Se Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries
US8721896B2 (en) 2012-01-25 2014-05-13 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation
CN102642856B (zh) * 2012-04-26 2013-12-18 中南大学 用提钛尾渣制备聚合氯化铝的方法
AU2012385928B2 (en) * 2012-12-19 2018-03-08 Crystal Lagoons (Curacao) B.V. Localized disinfection system for large water bodies
US9920498B2 (en) 2013-11-05 2018-03-20 Crystal Lagoons (Curacao) B.V. Floating lake system and methods of treating water within a floating lake
US9470008B2 (en) 2013-12-12 2016-10-18 Crystal Lagoons (Curacao) B.V. System and method for maintaining water quality in large water bodies
KR101478305B1 (ko) * 2014-01-28 2014-12-31 최홍배 폐수 처리용 무기 폐수처리제 및 이의 제조방법
CU24416B1 (es) 2014-11-12 2019-05-03 Crystal Lagoons Curacao Bv Dispositivo de succión para grandes cuerpos artificiales de agua
JP6062986B2 (ja) * 2015-03-20 2017-01-18 デクセリアルズ株式会社 濾過助剤、及び濾過処理方法
CN105523601B (zh) * 2015-12-08 2018-07-06 新奥环保技术有限公司 一种团聚剂及去除方法
JP6204532B2 (ja) * 2016-05-12 2017-09-27 クリスタル ラグーンズ (キュラソー) ベースローテン フェンノートシャップ 大きな水域のための局所的消毒システム
AU2017334465B2 (en) * 2016-09-30 2019-11-14 Veolia Water Solutions & Technologies Support Process for silica removal from sodium bicarbonate production wastewater
CN106517466A (zh) * 2016-12-10 2017-03-22 钦州学院 一种快速絮凝剂及其制备方法
CN106589242A (zh) * 2016-12-10 2017-04-26 钦州学院 一种结构改性絮凝剂及其制备方法
RU2675871C1 (ru) * 2017-10-17 2018-12-25 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Способ осаждения сапонитовой пульпы с применением кальцийалюмосиликатного реагента
CN107697992A (zh) * 2017-12-04 2018-02-16 辽宁好立畜牧科技有限公司 环保新型畜牧业水产养殖水的消毒聚凝净化剂
US11453603B2 (en) 2019-06-28 2022-09-27 Crystal Lagoons Technologies, Inc. Low cost and sanitary efficient method that creates two different treatment zones in large water bodies to facilitate direct contact recreational activities
CN113264541B (zh) * 2021-05-20 2022-07-05 山东海化集团有限公司 一种粗盐水除镁方法及装置
CN114570212A (zh) * 2022-03-16 2022-06-03 苏州盛虹环保科技有限公司 一种膜生物反应器膜污染抑制剂的制备及其应用方法
CN115092998A (zh) * 2022-07-04 2022-09-23 庆阳新庄煤业有限公司新庄煤矿 一种用于回风大巷集水池的减盐减灰除煤尘絮凝剂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4402850A (en) * 1981-11-03 1983-09-06 Schoerghuber Karl P Method of producing a liquid agent for improving the quality of contaminated water

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE258152C (zh)
US2241641A (en) 1939-05-29 1941-05-13 Joseph F Gunther Process of and composition for clarifying water
GB618895A (en) * 1946-08-14 1949-03-01 John Eric Edwards Clarification of coal washery effluent
AT324967B (de) 1972-08-23 1975-09-25 Deubler Josef Mittel zur reinigung von durch chemikalien, insbesondere waschmittel, verschmutzen wasser
IT1030792B (it) * 1974-11-12 1979-04-10 Caffaro Spa Ind Chim Co posizione inorcanica flocculante e relativo procedimento di preparazione
DE2936214A1 (de) * 1979-09-05 1981-03-19 Josef Bad Goisern Deubler Verfahren zur herstellung eines fluessigen, alkalischen, tone und spurenelemente enthaltenden duengers
US4486314A (en) * 1981-01-21 1984-12-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the handling of waste waters
EP0070365B1 (de) 1981-07-17 1985-07-24 Biosaxon-Salz Gesellschaft m.b.H. Verfahren zur Herstellung eines Mittels zur Verbesserung der Wasserqualität
JPS63130189A (ja) * 1986-11-21 1988-06-02 Suido Kiko Kk 水処理方法及び水処理用凝集剤
JPS63218292A (ja) * 1987-03-09 1988-09-12 Penta Ocean Constr Co Ltd 水中藻類の除去方法
DD293100A5 (de) * 1990-03-28 1991-08-22 Bkw "Gustav Sobottka",De Verfahren zur reinigung von abwaessern insbesondere aus der kohlefoerderung und kohleverarbeitung
JPH03293002A (ja) * 1990-04-10 1991-12-24 Kaoru Kawada ミネラル液及びその抽出方法
EP0530396A1 (de) * 1991-09-04 1993-03-10 INDUSTRIE AUTOMATION SONDERTECHNIK GmbH & CO KOMMANDITGESELLSCHAFT Verfahren zur Phosphatfällung mit Eisenhydroxid
JPH08206410A (ja) * 1995-02-06 1996-08-13 Okinawa Sanrotsukusu Kk 水処理用凝集剤

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4402850A (en) * 1981-11-03 1983-09-06 Schoerghuber Karl P Method of producing a liquid agent for improving the quality of contaminated water

Also Published As

Publication number Publication date
ES2462315T3 (es) 2014-05-22
PL1651324T3 (pl) 2014-09-30
WO2005011837A2 (de) 2005-02-10
JP2007500073A (ja) 2007-01-11
HRP20060083A2 (hr) 2006-04-30
WO2005011837A3 (de) 2005-06-30
US7824570B2 (en) 2010-11-02
EP1651324A2 (de) 2006-05-03
CN1826160A (zh) 2006-08-30
CA2533840A1 (en) 2005-02-10
EP1651324B1 (de) 2014-01-15
CA2533840C (en) 2012-02-21
NZ545437A (en) 2008-11-28
DK1651324T3 (da) 2014-04-28
AU2004260608A1 (en) 2005-02-10
JP4689605B2 (ja) 2011-05-25
HRP20060083B1 (hr) 2014-03-14
SI1651324T1 (sl) 2014-07-31
PL1651324T4 (pl) 2014-09-30
DE10334521A1 (de) 2005-02-24
US20080099405A1 (en) 2008-05-01
HK1094433A1 (en) 2007-03-30
AU2004260608B2 (en) 2009-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1826160B (zh) 絮凝剂及其制备方法和用途
CN102276034B (zh) 一种脱除火电厂高浓度含氟废水中氟的工艺方法
WO2009121123A1 (en) Non-toxic liquids for water treatment
EP1928569B1 (en) A cost-effective process for the preparation of solar salt having high purity and whiteness
CN101492192B (zh) 一种含氟废水处理用混凝剂及其应用工艺
JP2007216201A5 (zh)
Hull Maintenance of brine transparency in salinity gradient solar ponds
CA2966625A1 (en) Device for improving the chemical and physical properties of water and methods of using same
CN108585271A (zh) 一种从污水中回收磷元素的方法
US4402850A (en) Method of producing a liquid agent for improving the quality of contaminated water
US6843932B1 (en) Inorganic electrolytic coagulant and a method of transforming sludge by using this inorganic electrolytic coagulant
JP7260320B2 (ja) 藻類への栄養供給用資材の製造方法
RU2808870C1 (ru) Реагент для осветления глинистой суспензии
Barca Steel slag filters to upgrade phosphorus removal in small wastewater treatment plants
WO2007110733A1 (en) A process for the recovery of superior quality and super white industrial grade salt from subsoil/sea brines
KR101008329B1 (ko) 유·무기성 부유물 및 미세점토 처리용 강력 급속 응집제 조성물을 이용한 준설토 처리 시스템
KR20050030910A (ko) 철강 부산물로 바다 생태계 보존 및 적조 발생 방지재 개발
FI77436B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett flytande aemne foer foerbaettring av orenat vattens kvalitet.
RU2575729C2 (ru) СИСТЕМА ВВЕДЕНИЯ СУСПЕНЗИИ МИКРОИЗМЕЛЬЧЕННОГО СaСО3 ДЛЯ РЕМИНЕРАЛИЗАЦИИ ДЕМИНЕРАЛИЗОВАННОЙ ВОДЫ И ПРЕСНОЙ ВОДЫ
Marler Phosphate removal from activated sludge effluent
CN109502799A (zh) 一种无害化污水治理技术及其工艺
Delincé et al. Water and productivity
Murray Emery et al. Phosphate Removal Chracteristics of Lime Softening Sludge
KR20010060126A (ko) 폐기물로부터 용출되는 칼슘이온의 불용화 방법
KR20030007767A (ko) 무기전해 응집제 및 이 무기전해 응집제를 사용한이토개질방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1094433

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1094433

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120808

Termination date: 20170727