CN1826053A - 杀真菌活性化合物结合物 - Google Patents

Abstract

由结构式(I)表示的2’－氰基－3，4－二氯异噻唑－5－甲酰苯胺和说明书中列出的第(1)至(13)组活性化合物构成的新型活性化合物结合物具有优良的杀真菌性质。

Description

杀真菌活性化合物结合物

本发明涉及新型活性化合物结合物，所述结合物一方面包括已知的2’-氰基-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰苯胺，另一方面包括其它已知杀真菌活性化合物，该结合物非常适用于防治植物致病真菌。

已知2’-氰基-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰苯胺具有杀真菌性质(参见WO 99-024413)。该物质活性良好；然而，当用药量低时，有时效果不令人满意。

另外，已知多种三唑衍生物、嗜球果伞素(strobilurin)、苯胺衍生物、羧酰胺和各种杂环化合物可用于防治真菌(参见EP-A 0 040345、DE-A 2 234 010、EP-A 0 382 375、EP-A 0 515 901和PesticideManual，第9版(1991)，第391、506、746和846页)。然而，当用药量低时，这些物质的活性同样不总是能够满足需要。

现已发现，由结构式(I)表示的2’-氰基-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰苯胺和其他活性物质构成的新型活性化合物结合物具有优良的杀真菌性质，

所述其他活性物质为：

(1)结构式(II)表示的N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基环丙烷羧酰胺，

和/或

(2)结构式

(腈嘧菌酯(azoxystrobin))或

(orysastrobin)或

(叉氨苯酰胺(metominostrobin))或

表示的嗜球果伞素衍生物，和/或

(3)结构式

(唑菌醇(triadimenol))或

(戊唑醇(tebuconazole))或

(prothioconazole)表示的三唑衍生物，和/或

(4)结构式

(戊菌隆(pencycuron))表示的苯脲衍生物，和/或

(5)结构式

(四氯苯酞(phthalide))表示的氯苯酞，和/或

(6)结构式

(嘧菌腙(ferimzone))表示的肼衍生物，和/或

(7)结构式

(三环唑(tricyclazole))表示的苯并噻唑衍生物，和/或

(8)结构式

(双氯氰菌胺(diclocymet))表示的氰基羧酰胺，和/或

(9)结构式

(溴氟唑菌(thifluzamide))或

(呋吡唑灵(furametpyr))表示的羧酰胺衍生物，和/或

(10)结构式

(咯喹酮(pyroquilon))表示的喹诺酮衍生物，和/或

(11)结构式

(稻瘟灵(isoprothiolane))表示的二硫戊环衍生物，和/或

(12)结构式

(藻菌磷(fosethyl-Al))表示的含磷化合物，和/或

(13)结构式

(春雷霉素(kasugamycin))表示的亚氨基甘氨酸衍生物。

出人意料的是，本发明的活性化合物结合物的杀真菌活性比多种单独活性化合物的活性之和大得多。从而，存在不可预见的、真正的协同效应，而不是活性的简单叠加。

式(I)表示的2’-氰基-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰苯胺是已知的(参见WO 99-24 413)。

从式(II)活性化合物的结构式可以看出，该化合物有三个非对称取代的碳原子。因此，该产物可以以不同异构体的混合物或者单一组分的形式存在。特别优选下列化合物：

结构式

表示的N-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-(1S，3R)-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基环丙烷羧酰胺，

和

结构式

表示的N-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-(1R，3S)-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基环丙烷羧酰胺。

式(IIa)和(IIb)的物质的混合物为已知，其通用名称为氯环丙酰胺(carpropamid)。

Prothioconazole主要以前面给出的式(IV-c)的“硫羰”的形式存在。然而，它还可以以结构式

表示的经互变异构产生的“巯基”形式存在。为简便起见，在各种情况下只给出“硫羰”形式。

除式(I)的活性化合物外，存在于本发明的活性化合物结合物中的其他化合物同样为已知。具体而言，这些活性化合物记载于下列出版物中：

(1)式(II)的化合物及其多种单独异构体

EP-A 0 341 475

(2)式(III-a)至(III-d)的化合物

EP-A 0 382 375

DE-A 195 39 324

EP-A 0 398 692

WO 98-21 189

(3)式(IV-a)至(IV-c)的化合物

DE-A 2 324 010

EP-A 0 040 345

WO 96-16 048

(4)式(V)的化合物

DE-A 2 732 257

(5)式(VI)的化合物

Pesticide Manual，第9版(1991)，第801页

(6)式(VII)的化合物

Pesticide Manual，第9版(1991)，第391页

(7)式(VIII)的化合物

Pesticide Manual，第9版(1991)，第846页

(8)式(IX)的化合物

JP-A 07-206 608

(9)式(X-a)和(X-b)的化合物

EP-A 0 371 950

EP-A 0 315 502

(10)式(XI)的化合物

Pesticide Manual，第9版(1991)，第746页

(11)式(XII)的化合物

Pesticide Manual，第9版(1991)，第506页

(12)式(XIII)的化合物

DE-A 2 456 627

(13)式(XIV)的化合物

Pesticide Manual，第9版(1991)，第515页

除式(I)活性化合物之外，本发明的活性化合物结合物包括第(1)至(13)组化合物中的至少一种活性化合物。另外，所述结合物还可包括其他杀真菌或杀昆虫活性添加组分。

如果活性化合物以某些特定重量比存在于本发明的活性化合物结合物中，协同效应会特别显著。然而，活性化合物结合物中活性化合物的重量比可以在一个较宽的范围内变化。一般来说，每一重量份的式(I)活性化合物中可加入：

0.1～20重量份，优选0.2～10重量份的第(1)组活性化合物，

0.1～20重量份，优选0.2～10重量份的第(2)组活性化合物，

0.01～50重量份，优选0.02～20重量份的第(3)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(4)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(5)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(6)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(7)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(8)组活性化合物，

0.01～100重量份，优选0.2～50重量份的第(9)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(10)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(11)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(12)组活性化合物，

0.1～100重量份，优选0.2～50重量份的第(13)组活性化合物。

本发明的活性化合物结合物具有优良的杀真菌性质，可用于防治植物致病真菌，如根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)等。

本发明的活性化合物结合物特别适于防治谷类和水稻疾病，如梨形孢属(Pyricularia)、旋孢腔菌属(Cochliobolus)、小球腔菌属(Leptosphaeria)、丝核菌属(Rhizoctonia)、壳针孢属(Septoria)、核腔菌属(Pyrenophora)、假小尾孢属(Pseudocercosporella)、白粉菌属(Erysiphe)、柄锈菌属(Puccinia)和镰刀菌属(Fusarium)，防治葡萄栽培中出现的疾病，如钩丝壳属(Uncinula)、单轴霉属(Plasmopara)和葡萄孢属(Botrytis)，以及防治双子叶植物的白粉菌和霜霉真菌，及导致叶斑病的生物。

活性化合物结合物在防治植物疾病所需浓度下具有的良好植物耐受性，使得可对植物的地上部分、离体繁殖株(propagation stock)和种子、及土壤进行处理。本发明的活性化合物结合物可叶面施用或者拌种。

如上所述，可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理了野生植物种及植物栽培种、或由常规生物育种方法、例如杂交或原生质体融合而获得的植物及其部位。在另一个优选实施方案中，处理了转基因植物及由基因工程、如果适当的话还可与常规方法相结合(遗传修饰的生物(Genetic Modified Organism))而获得的植物栽培种及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。

特别优选地，各种情形下市售或使用的植物栽培种的植物均依据本发明进行处理。植物栽培种应理解为具有新的特性(“特征”)的植物，它们通过常规的育种方法、通过转基因或者重组DNA技术育种。这些可以是种(Sorten)、种(Rassen)、生物型(Biotypen)和基因型(Genotypen)。

依据植物种或植物栽培种、其种植地点及生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养(diet))，本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同的”)效应。由此，例如，可降低施用率和/或加宽活性谱(activity spectrum)和/或提高可按本发明使用的物质或组合物的活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能(processability)，这些可超过实际预期的效果。

优选由本发明处理的转基因植物(即由基因工程获得的植物)或植物栽培种包括在遗传修饰中接受遗传物质的所有植物，所述遗传物质将特别有利的有用特性(“特征”)赋予所述植物。所述特性的实例为改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。进一步且特别强调的所述特性的实例为改善植物对动物及微生物害虫的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的农作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜(oilseed rape)及果树(果实为苹果、梨、柑橘类果实及葡萄)，特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草及油菜。特别强调的特性(“特征”)为通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金杆菌(BacillusThuringiensis)的遗传物质(例如基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、CryI A(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb及CryI F以及其结合)形成的毒素来提高植物对昆虫、蛛形纲、线虫和蜗牛(Schnecken)的抵抗力(以下简称为“Bt植物”)。作为特性(“特征”)，也特别强调植物通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物以及抗性基因和相应的表达蛋白质和毒素而提高的对于真菌、细菌和病毒的抵抗力。还强调的特性(“特征”)有提高的植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所述需要特征的基因也可在转基因植物体内相互结合。可提及的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)及NewLeaf(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种及土豆栽培种。可提及的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready(具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)及STS(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种及大豆栽培种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括Clearfield的市售栽培种(例如玉米)。当然，以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特征的植物栽培种，所述植物将在未来进行开发和/或上市。

所列植物可依据本发明通过特别有利的方式用本发明的活性化合物混合物进行处理。上述混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。

本发明的活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物与种子包衣组合物中的微胶囊剂、以及ULV制剂。

上述制剂以已知方式制备，例如将活性化合物或活性化合物结合物与填料(extender)混合，即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合，同时可选择地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的填料为水，还可使用，例如有机溶剂作为辅助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳香族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳香族化合物或氯化脂肪烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃如环己烷或石蜡(如石油馏分)，醇如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，或水。液化气填料或载体的含义应被理解为标准温度及大气压下为气态的液体，例如，气溶胶喷雾剂如丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。适合的固体载体为：例如，粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成矿物如高分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为：例如，粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石，或合成的无机及有机粉颗粒，及有机材料颗粒如锯木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为：例如，非离子及阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、或蛋白质水解产物。适合的分散剂为：例如，木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。

制剂中可使用增粘剂如羧甲基纤维素，及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油及植物油。

可使用着色剂，例如，无机染料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝，有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

制剂一般包括0.1至95重量％的活性化合物，优选0.5至90重量％。

化合物(I)和(II)至(XIV)可以同时，一起或者分别地，或者先后地进行播撒，其中在分别播撒时的先后次序对于防治效果一般无影响。

该制剂中，本发明的活性化合物结合物可以与其它已知活性化合物如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂和除草剂的混合物的形式存在，以及与肥料或植物生长调节剂的混合物的形式存在。

作为混合的对象，可以列举下列化合物：

杀真菌剂：

联苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、噻二唑素、actinovate、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、戊环唑、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、异丙基-benthiavalicarb、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑、磺嘧菌灵(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、聚硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4三唑-1-基)-环己醇、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinll)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、双吡硫翁(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敌菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韩乐宁(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuran)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、藻菌磷钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋氨丙灵(furalaxyl)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazol)、烯菌灵(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、环戊唑醇(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、环戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、甲基-2-[[[环丙基[(4-甲氧苯基)亚氨基]甲基]硫代]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)-苯乙酸酯、2-[2-[3-(4-氯代-苯基)-1-甲基-亚2-亚丙烯基氨基-氧甲基]-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯、代森联(metiram)、metrafenone、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、碳酸氢钾(monopotassiu carbonate)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基-环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基-苯甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、多马霉素(natamycin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpocoazole、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、penthiopyrad、双氯苯磷(phosdiphen)、picobenzamid、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、丙氯灵(prochloraz)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、proquinazid、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozenen)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、四硫代碳酸钠、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、tiadinil、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、对甲抑菌灵(tolyfluanid)、三唑酮(triadimefon)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycinA)、烯菌酮(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4-二氢-5-甲氧-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亚乙基]-氨基]-氧基(oxy)]-甲基]-苯基)-3H-1，2，3-三唑-3-酮、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-1-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N，N-二甲基-1H-1，2，4-三唑-1-磺酰胺，

还有铜盐及其制剂，包括波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯酸铜、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxinecopper)；

杀菌剂：

溴硝丙二醇(bronopol)、二氯芬、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二硫代氨基甲酸镍(Nickel-dimethyldithiocarbamat)、春雷霉素(kasugamycin)、异噻菌酮(octhilinone)、碳酸呋喃(furancarbonsaeure)、土霉素(oxytetracycline)、噻菌灵(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞(tecloftalam)、铜盐及其它含铜制剂。

杀昆虫剂/杀螨剂/杀螨剂：

齐墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、乙酞虫睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊(allethrin)、丙烯除虫菊1R异构体、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、虫螨脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、

波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、柯敌克菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌株EG-2348、苏云金杆菌株GC-91、苏云金杆菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、

硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、灭螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、灭蝇胺(cyromazine)、

DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialiphos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼尔(dicyclanil)、氟脲杀(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、

eflusilanate、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1Risomer))、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯虫威(ethiofencarb)、乙虫清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、

氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、灭杀菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、fluarcypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(苄螨醚(fluproxyfen))、呋线威(furathiocarb)、

林丹(gamma-HCH)、诱虫十六酯(gossyplure)，诱杀烯混剂(grandlure)、颗粒体病毒(granuloviruses)、

卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚虫磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、灭蚁腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、

IKA-2002、吡虫磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑虫(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、异噁唑啉(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、japonilure、

噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角体病毒(Kernpolyederviren)、蒙七七七(kinoprene)、

氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、

马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、蜗牛敌(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、绿僵菌(Metharhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metharhiziumflavoviride)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、米尔螨素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、

二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、贝螺杀(niclosamide)、烟碱(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、

OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、

玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(顺-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R transisomer)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、

喹噁磷(quinalphos)、

灭虫菊、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、

S-421、S-1833、杀抗松(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、灭虫硅醚(silafluofen)、艾克敌105(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、

氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimphos)、伏虫磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R异构体)、杀螨好(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、蛾蝇腈(thiapronil)、thiatriphos、硫环杀(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap-sodium)、敌贝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯赛螨(thiarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、

蚜灭多(yamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、verbutin、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、

WL-108477、WL-40027、

YI-5201、YI-5301、YI-5302、

XMC、灭杀威(xylylcarb)、

ZA-3274、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、

化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速灭威Z(tsumacide Z))、

化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、

以及制剂，所述制剂含有杀昆虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒。

活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如已制成待用(ready-to-use)的溶液、乳化原液、乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂和颗粒剂。应用以常规方式进行，例如浇灌、喷雾、雾化(atomizing)、扩散(scattering)、涂布(spreading)，以及作为用于干种处理的粉剂、用于种子处理的溶液、用于种子处理的水溶性粉剂、用于浆体(slurry)处理的水溶性粉剂，或者通过外表包被方法(encrusting)。

当使用本发明的活性化合物结合物时，施用率可依据施用类型在较宽的范围内变化。对于植物部位(part)的处理，活性化合物结合物的施用率一般为0.1至10000g/ha(公顷)，优选10至1000g/ha。对于种子处理，活性化合物结合物的施用率一般为0.001至50g每千克种子，优选0.01至10g每千克种子。对于土壤处理，活性化合物结合物的施用率一般为0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。

从以下实施例中可明显看出，本发明的活性化合物结合物具有优良的杀真菌活性。虽然单独的活性化合物表现出较弱的杀真菌活性，但结合物的活性超过了活性的简单加和。

活性化合物结合物的杀真菌活性高于单独使用的活性化合物的活性总和时，即会表现出杀真菌剂的协同效应。

给定的两种活性化合物的结合物的预期活性可根据S.R.Colby(“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”，Weeds  15(1967)，20-22)计算，具体方法如下：

若

X为以 mg/ha的施用率应用活性化合物A时的药效，

Y为以 ng/ha的施用率应用活性化合物B时的药效，

E为以 m和 ng/ha的施用率应用活性化合物A和B时的药效，

则

$E=X+Y-\frac{X\·Y}{100}.$

药效以％计算。0％表示药效等于对照组的药效，当药效为100％时表示未观察到感染。

若实际的杀真菌活性高于计算值，则结合物的活性具有超加和性(superadditive)，即存在协同效应。此时，实际观测的药效必须高于由上式计算的预期药效(E)的数值。

以下实施例用以说明本发明。

实施例

实施例1

白粉菌试验(大麦)/保护

溶剂：50重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备活性化合物的适当制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂及乳化剂混合，并用水稀释浓缩液至所需浓度，或将活性化合物或活性化合物结合物的市售制剂用水稀释至所需浓度。

为了测定保护作用活性，使用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼苗。

处理1天后，将大麦白粉病菌(Erysiphe graminisf.sp.hordei.)孢子撒在植物上。

将植物放入温度约20℃、相对空气湿度约80％的温室中，以促进霉斑的形成。

接种后7天进行评估。0％表示药效等于对照组的药效，而100％的药效表示未观察到感染。

活性化合物、施用率和试验结果如下表所示。

表1

白粉菌试验(大麦)/保护

*使用Colby公式计算

实施例2

稻瘟病试验(水稻)/保护(I)

溶剂：50重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备活性化合物的适当制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂及乳化剂混合，并用水稀释浓缩液至所需浓度，或将活性化合物或活性化合物结合物的市售制剂用水稀释至所需浓度。

为了测定保护作用活性，使用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒水稻幼苗。处理1天后，将稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的孢子水悬液接种于植物上。然后将植物放入100％相对空气湿度和25℃的温室中。

接种后4天进行评估。0％表示药效等于对照组的药效，而100％的药效表示未观察到感染。

活性化合物、施用率和试验结果如下表所示。

表2

稻瘟病试验(水稻)/保护

表2(续)

*使用Colby公式计算

实施例3

稻瘟病试验(水稻)/保护(II)

将水稻粒(种：Nihonbare)播种于充满沙粒的塑料盆中，并在温室中生长至二叶期。

将带水稻的盆置于有实验溶液的塑料杯中，在温室中继续培养。

在用实验溶液处理1星期或2星期之后，稻叶用稻瘟病菌(Pyricularia)的孢子(2.5×10⁵孢子/ml)接种。

接种后约1星期后进行评估。0％表示药效等于对照组的药效，而100％的药效表示未观察到感染。

活性化合物、施用率和试验结果如下表所示。

表3

a：处理后1周接种

b：处理后2周接种

c：按Colby公式

Claims (5)

1.杀真菌组合物，其特征在于，所述组合物除填料和/或表面活性剂外，包括由结构式

表示的2’-氰基-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰苯胺和其它活性物质构成的活性化合物结合物，所述其它活性物质为：

(1)结构式

表示的N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基环丙烷羧酰胺，

和/或

(2)结构式

            (腈嘧菌酯)

或

           (orysastrobin)

或

        (叉氨苯酰胺)

或

表示的嗜球果伞素衍生物，

和/或

(3)结构式

       (唑菌醇)

或

        (戊唑醇)

或

      (prothioconazole)

表示的三唑衍生物，

和/或

(4)结构式

       (戊菌隆)

表示的苯脲衍生物，

和/或

(5)结构式

       (四氯苯酞)

表示的氯苯酞，

和/或

(6)结构式

        (嘧菌腙)

表示的肼衍生物，

和/或

(7)结构式

      (三环唑)

表示的苯并噻唑衍生物，

和/或

(8)结构式

     (双氯氰菌胺)

表示的氰基羧酰胺，

和/或

(9)结构式

      (溴氟唑菌)

或

    (呋吡唑灵)

表示的羧酰胺衍生物，

和/或

(10)结构式

         (咯喹酮)

表示的喹诺酮衍生物，

和/或

(11)结构式

      (稻瘟灵)

表示的二硫戊环衍生物，

和/或

(12)结构式

        (藻菌磷)

表示的含磷化合物，

和/或

(13)结构式

      (春雷霉素)

表示的亚氨基甘氨酸衍生物。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，在所述活性化合物结合物中，式(I)活性化合物与

-第(1)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶20，

-第(2)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶20，

-第(3)组活性化合物的重量比为1∶0.01至1∶50，

-第(4)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(5)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(6)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(7)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(8)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(9)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(10)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(11)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(12)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100，

-第(13)组活性化合物的重量比为1∶0.1至1∶100。

3.一种防治真菌的方法，其特征在于，将权利要求1的活性化合物结合物施用于真菌和/或其生境。

4.权利要求1的活性化合物结合物防治真菌的应用。

5.一种制备杀真菌组合物的方法，其特征在于，将权利要求1的活性化合物结合物与填料和/或表面活性剂混合。