JP4757798B2 - 殺菌活性化合物組合せ剤 - Google Patents

Description

本発明は、一方で公知である２′−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリドおよび他方で他の公知の殺菌活性化合物を含み、植物病原性真菌の防除において非常に好適な新規な活性化合物組合せ剤に関する。

２′−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリドが殺菌特性を有することはすでに知られている（ＷＯ９９−０２４４１３参照）。その物質の活性は良好であるが、低施用量では、場合によっては不十分であることがある。

さらに、多くのトリアゾール誘導体、ストロビルリン類、アニリン誘導体、カルボキサミド類および各種複素環化合物が、真菌の防除に使用可能であることも知られている（ＥＰ−Ａ００４０３４５、ＤＥ−Ａ２２３４０１０、ＥＰ−Ａ０３８２３７５、ＥＰ−Ａ０５１５９０１およびPesticide Manual, 9th, Edition (1991), pp. 391, 506, 746 and 846参照）。しかしながら、これら物質の低施用量での活性も、常に十分であるとは限らない。

下記式の２′−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリド：

ならびに
（１）下記式のＮ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−２，２−ジクロロ−１−エチル−３−メチルシクロプロパン−カルボキサミド：

および／または
（２）下記式のストロビルリン誘導体：

または

または

または

および／または
（３）下記式のトリアゾール誘導体：

または

または

および／または
（４）下記式のフェニル尿素誘導体：

および／または
（５）下記式のクロロフタリド：

および／または
（６）下記式のヒドラジン誘導体：

および／または
（７）下記式のベンゾチアゾール誘導体：

および／または
（８）下記式のシアノカルボキサミド：

および／または
（９）下記式のカルボキサミド誘導体：

または

および／または
（１０）下記式のキノロン誘導体：

および／または
（１１）下記式のジチオラン誘導体：

および／または
（１２）下記式のリン化合物：

および／または
（１３）下記式のイミノグリシン誘導体；

からなる新規な活性化合物組合せ剤が、非常に良好な殺菌活性を有することがわかった。

驚くべきことに、本発明による活性化合物組合せ剤の殺菌活性は、個々の活性化合物の活性の合計よりかなり高い。そこで、予測できない真正な相乗効果が存在し、単なる効果の加算ではない。

式（Ｉ）の２′−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリドは公知である（ＷＯ９９−２４４１３参照）。

式（ＩＩ）の活性化合物の構造式から、その化合物が３個の非対称に置換された炭素原子を有することがわかる。従って生成物は、異なる異性体の混合物として、あるいは単一成分の形態で存在し得る。特に好ましいものは、下記の化合物：
下記式のＮ−（Ｒ）−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−（１Ｓ，３Ｒ）−２，２−ジクロロ−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミド：

および
下記式のＮ−（Ｒ）−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジクロロ−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミド：

である。

式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）の物質の混合物は、一般名カルプロパミドで知られている。

プロチオコナゾールは、主として上記で示した式（ＩＶ−ｃ）の「チオノ」型で存在する。しかしながら、それは、下記式の互変異性「メルカプト」型で存在することもできる。

簡潔さを期して、各場合で「チオノ」：型のみを示している。

本発明による活性化合物組合せ剤における式（Ｉ）の活性化合物以外に存在する化合物も、同様に公知である。具体的には、それら活性化合物は下記の刊行物に記載されている。

（１）式（ＩＩ）の化合物およびそれらの個々の異性体
ＥＰ−Ａ０３４１４７５。

（２）式（ＩＩＩ−ａ）〜（ＩＩＩ−ｄ）の化合物
ＥＰ−Ａ０３８２３７５
ＤＥ−Ａ１９５３９３２４
ＥＰ−Ａ０３９８６９２
ＷＯ９８−２１１８９。

（３）式（ＩＶ−ａ）〜（ＩＶ−ｃ）の化合物
ＤＥ−Ａ２３２４０１０
ＥＰ−Ａ００４０３４５
ＷＯ９６−１６０４８。

（４）式（Ｖ）の化合物
ＤＥ−Ａ２７３２２５７。

（５）式（ＶＩ）の化合物
Pesticide Manual, 9th Edition (1991), p.801。

（６）式（ＶＩＩ）の化合物
Pesticide Manual, 9th Edition (1991), p.391。

（７）式（ＶＩＩＩ）の化合物
Pesticide Manual, 9th Edition (1991), p.846。

（８）式（ＩＸ）の化合物
ＪＰ−Ａ０７−２０６６０８。

（９）式（Ｘ−ａ）および（Ｘ−ｂ）の化合物
ＥＰ−Ａ０３７１９５０
ＥＰ−Ａ０３１５５０２。

（１０）式（ＸＩ）の化合物
Pesticide Manual, 9th Edition (1991), p.746。

（１１）式（ＸＩＩ）の化合物
Pesticide Manual, 9th Edition (1991), p.506。

（１２）式（ＸＩＩＩ）の化合物
ＤＥ−Ａ２４５６６２７。

（１３）式（ＸＩＶ）の化合物
Pesticide Manual, 9th Edition (1991), p.515。

式（Ｉ）の活性化合物に加えて、本発明による活性化合物組合せ剤は、群（１）〜（１３）の化合物のうちの少なくとも１種類の活性化合物を含む。さらにそれは、さらに別の殺菌活性添加剤または殺虫活性添加剤を含んでも良い。

相乗効果は、本発明による活性化合物組合せ剤中の活性化合物が一定の重量比で存在する場合に特に顕著である。しかしながら、活性化合物組合せ剤中の活性化合物の重量比は、比較的広い範囲内で変動し得るものである。通常、１重量部の式（Ｉ）の活性化合物当たり、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の群（１）の活性化合物、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の群（２）の活性化合物、
０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０２〜２０重量部の群（３）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（４）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（５）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（６）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（７）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（８）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（９）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（１０）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（１１）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（１２）の活性化合物、
０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部の群（１３）の活性化合物である。

本発明による活性化合物組合せ剤は、非常に良好な殺菌特性を有し、ネコブカビ類、卵菌類、ツボカビ類、接合菌類、子嚢菌類、担子菌類および不完全菌類などの植物病害性真菌を防除するのに用いることができる。

本発明による活性化合物組合せ剤は、ピリキュラリア（Pyricularia）、コクリオボラス（Cochliobolus）、レプトスフェリア（Leptosphaeria）、リゾクトニア（Rhizoctonia）、セプトリア（Septoria）、ピレノフォラ（Pyrenophora）、シュードセルコスポレラ（Pseudocercosporella）、エリシフェ（Erysiphe）、プシニア（Puccinia）およびフザリウム（Fusarium）などの穀類およびイネの疾患の防除に、そしてウンチヌラ（Uncinula）、プラズモパラ（Plasmopara）およびボトリティス（Botrytis）などの葡萄栽培で遭遇する疾患の防除に、さらには双子葉作物でのうどん粉病菌およびべと病菌ならびに斑点病の原因細菌の防除に特に好適である。

この活性化合物組合せ剤は、植物病の防除において必要な濃度で植物によって良好に耐容されることから、植物の地上部分、繁殖用備蓄および種子、ならびに土壌の処理が可能である。本発明による活性化合物組合せ剤は、葉面散布あるいは種子粉衣として用いることができる。

前述のように、本発明に従って全ての植物および植物部分を処理することができる。好ましい実施形態では、野生植物種および植物栽培品種、あるいは異種交配もしくは原形質融合などの従来の生物育種法によって得られるものおよびそれの部分を処理する。さらに好ましい実施形態では、適切な場合には従来法と組み合わせた遺伝子操作法によって得られるトランスジェニック植物および植物栽培品種（遺伝子修飾生物）およびそれの部分を処理する。「部分」または「植物の部分」または「植物部分」という用語は、上記で説明した通りである。

特に好ましくは、各場合において市販されているか使用されている植物および植物栽培品種を、本発明に従って処理する。植物栽培品種とは、新たな性質（「形質」）を有し、従来の育種、突然変異誘発あるいは組換えＤＮＡ法によって得られた植物を意味するものと理解されるべきである。それは、栽培品種、生物型および遺伝子型であることができる。

植物種または植物栽培品種、それらの場所および生育条件（土壌、気候、植生期間、養分）に応じて、本発明による処理は超相加（「相乗」）効果をもたらし得る。そこで、例えば、施用量低減および／または活性スペクトラム拡大および／または本発明に従って使用可能な物質および組成物の活性上昇、より良好な植物成長、高温または低温耐性の向上、干魃状態または水中もしくは土壌中の塩分含有量に対する耐性の向上、開花成績の向上、収穫の早期化、成熟の促進、収穫量増加、収穫物のより良好な品質および／または栄養価の向上、収穫物の貯蔵安定性および／または加工性の向上が、実際に予想された効果を超えるものとなる可能性がある。

本発明に従って好ましく処理されるトランスジェニック植物または植物栽培品種（すなわち、遺伝子工学によって得られたもの）には、遺伝子修飾で、植物に対して特に有利で有用な性質（「形質」）を与える遺伝物質を受けた全ての植物が含まれる。そのような性質の例には、植物成長、高温または低温耐性の向上、干魃状態または水中もしくは土壌中塩分含有量に対する耐性の向上、開花成績の向上、収穫の早期化、成熟の促進、収穫量増加、収穫物のより良好な品質および／または栄養価の向上、収穫物の貯蔵安定性および／または加工性の向上などがある。さらにおよび特に強調されるそのような性質の例は、昆虫、ダニ、植物生病原性真菌、細菌および／またはウィルスなどの動物および微生物病原体に対する植物防衛の向上、ならびにある種の除草活性化合物に対する植物の耐性向上である。言及することができるトランスジェニック植物の例としては、穀類（小麦、米）、トウモロコシ、大豆、ジャガイモ、棉、タバコ、アブラナおよび果物植物（果実を有するもので、リンゴ、梨、柑橘類およびブドウ）などの重要作物植物であり、特に強調すべきはトウモロコシ、大豆、ジャガイモ、タバコおよびアブラナである。強調すべき形質は、詳細には植物で形成される毒物、特にはバチルス−スリンギエンシスからの遺伝物質（例えば、遺伝子ＣｒｙＩＡ（ａ）、ＣｒｙＩＡ（ｂ）、ＣｒｙＩＡ（ｃ）、ＣｒｙＩＩＡ、ＣｒｙＩＩＩＡ、ＣｒｙＩＩＩＢ２、Ｃｒｙ９ｃ、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３ＢｂおよびＣｒｙＩＦならびにそれらの組み合わせによる）によって植物に形成される毒物による昆虫、クモ類、線虫ならびにナメクジおよびカタツムリに対する植物の防衛向上である（以下、「Ｂｔ植物」と称する）。やはり特に強調すべき形質は、全身獲得抵抗性（ＳＡＲ）、システミン（systemin）、ファイトアレキシウス（phytoalexius）、エリシタス（elicitous）および抵抗性遺伝子、ならびにそれらに相当して発現される蛋白および毒物による真菌、細菌およびウィルスに対する植物の防衛向上である。さらに特に強調すべき形質は、例えばイミダゾリノン類、スルホニル尿素類、グリホセートまたはホスフィノトリシン（phosphinotricin）などのある種の除草活性化合物に対する植物の耐性向上がある（例：「ＰＡＴ」遺伝子）。問題の所望の形質を付与する遺伝子を、トランスジェニック植物において互いに組み合わせて存在させることができる。言及することができる「Ｂｔ植物」の例としては、ＹＩＥＬＤ ＧＡＲＤ（登録商標）（例：トウモロコシ、棉、大豆）、ノックアウト（KnockOut；登録商標）、スターリンク（StarLink；登録商標）（例：トウモロコシ）、ボルガード（Bollgard；登録商標）（棉）、ヌコトン（Nucotn；登録商標）、およびニューリーフ（NewLeaf；登録商標）（ジャガイモ）の商品名で販売されているトウモロコシ変異体、棉変異体、大豆変異体、ジャガイモ変異体がある。言及可能な除草剤耐性植物の例は、ラウンドアップレディー（Roundup Ready；登録商標）（グリホセートに対する耐性；例：トウモロコシ、棉、大豆）、リバティリンク（Liberty Link；登録商標）（ホスフィノトリシンに対する耐性；例：アブラナ）、ＩＭＩ（登録商標）（イミダゾリノン類に対する耐性）およびＳＴＳ（登録商標）（スルホニル尿素類に対する耐性；例：トウモロコシ）という商品名で販売されているトウモロコシ変異体、棉変異体および大豆変異体である。言及することができる除草剤耐性植物（除草剤耐性用に従来の方法で育種された植物）には、クリアフィールド（Clearfield；登録商標）（例：トウモロコシ）の名称下に販売されている変異体などもある。当然のことながらこれらの記載は、今後開発および／または上市される栽培品種であって、上記遺伝形質または今後開発される遺伝形質を有する植物栽培品種にも適用される。

上記で挙げた植物は、本発明による活性化合物混合物によって、特に有利な形で処理することができる。混合物について前述した好ましい範囲は、それらの植物の処理にも適用される。

本発明による活性化合物組合せ剤は、液剤、乳濁液、懸濁液、粉剤、泡剤、ペースト、粒剤、エアロゾル、ポリマー物質中のマイクロカプセルおよび種子用のコーティング組成物などの通常の製剤に、そしてＵＬＶ製剤に変換することができる。

それらの製剤は、公知の方法で、例えば活性化合物または活性化合物組合せ剤を増量剤、すなわち液体溶媒、加圧液化ガスおよび／または固体担体と、適宜に界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散剤および／または発泡剤と混合することで製造される。使用される増量剤が水である場合、補助溶媒として例えば有機溶媒を用いることもできる。本質的に、好適な液体溶媒には、キシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン類などの芳香族化合物；クロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレンなどの塩素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンまたはパラフィン類（例：石油留分）などの脂肪族炭化水素；ブタノールまたはグリコールなどのアルコール類ならびにそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類；ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなどの強極性の溶媒、あるいは水などがある。液化ガス増量剤または担体とは、環境温度および大気圧下では気体である液体を意味するものと理解すべきであり、それには例えばブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素などのエアロゾル推進剤などがある。好適な固体担体としては例えば、カオリン類、クレー類、タルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイトまたは珪藻土などの粉砕天然無機物、ならびに微粉砕シリカ、アルミナおよびケイ酸塩類などの粉砕合成無機物がある。粒剤用の好適な固体担体としては、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および苦灰岩などの破砕および分別天然岩石、あるいは無機および有機粗粉の合成顆粒、ならびにおが屑、ココナッツ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎などの有機材料の顆粒がある。好適な乳化剤および／または発泡剤としては、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル類（例：アルキルアリールポリグリコールエーテル類）、アルキルスルホネート類、硫酸アルキル類、アリールスルホネート類などのノニオン系およびアニオン系乳化剤、あるいは蛋白加水分解産物がある。好適な分散剤としては、例えばリグノサルファイト廃液およびメチルセルロースがある。

カルボキシメチルセルロースならびにアラビアガム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルなどの粉末、顆粒またはラテックス類の形での天然および合成ポリマー、あるいはセファリン類およびレシチン類などの天然リン脂質および合成リン脂質などの粘着付与剤を製剤に用いることができる。他の可能な添加剤には、鉱油および植物油がある。

例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーなどの無機顔料のような着色剤、およびアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料などの有機染料、および鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩などの微量栄養素を用いることが可能である。

製剤は通常、０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０％の活性化合物を含む。

化合物（Ｉ）および（ＩＩ）〜（ＸＩＶ）は、併用で、すなわち一緒にまたは別個に、あるいは順次施用することができ、別個に施用する場合の順序は防除結果に全く影響しない。

製剤においては、本発明による活性化合物組合せ剤は、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤および除草剤などの他の公知の活性化合物との混合物として、そして肥料または植物成長調節剤との混合物として存在することができる。

好適な混合成分の例には、以下の化合物がある。

殺菌剤
２−フェニルフェノール；硫酸８−ヒドロキシキノリン； アシベンゾラル−Ｓ−メチル；アクチノベート（actinovate）；アルジモルフ（aldimorph）；アミドフルメト；アンプロピルホス（ampropylfos）；アンプロピルホス−カリウム；アンドプリム（andoprim）；アニラジン；アザコナゾール（azaconazole）；ベナラキシル（benalaxyl）；ベノダニル（benodanil）；ベノミル；ベンチアバリカルブ−イソプロピル；ベンザマクリル（benzamacril）；ベンザマクリル−イソブチル；ビアラホス；ビナパクリル；ビフェニル；ビテルタノール（bitertanol）；ブラストサイジン−Ｓ；ボスカリド；ブロムコナゾール（bromuconazole）；ブピリメート（bupirimate）；ブチオベート（buthiobate）；ブチルアミン；カルシウムポリサルファイド；カプシマイシン（capsimycin）；キャプタホル；キャプタン；カルベンダジム；カルボキシン；カルボン；キノメチオネート；クロベンチアゾン；クロルフェナゾール（chlorfenazole）；クロロネブ；クロロタロニル；クロゾリネート（chlozolinate）；シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）シクロヘプタノール；クロジラコン（clozylacon）；シアゾファミド；シフルフェナミド；シモキサニル（cymoxanil）；シプロコナゾール（cyproconazole）；シプロジニル（cyprodinil）；シプロフラム（cyprofuram）；ダガー（Dagger）Ｇ；デバカルブ（debacarb）；ジクロフルアニド；ジクロン；ジクロロフェン；ジクロメジン（diclomezine）；ジクロラン；ジエトフェンカルブ（diethofencarb）；ジフェノコナゾール（difenoconazole）；ジフルメトリム（diflumetorim）；ジメチリモール；ジメトモルフ（dimethomorph）；ジモキシストロビン；ジニコナゾール（diniconazole）；ジニコナゾール−Ｍ；ジノカップ；ジフェニルアミン；ジピリチオン（dipyrithione）；ジタリムフォス（ditalimfos）；ジチアノン；ドジン（dodine）；ドラゾキソロン（drazoxolon）；エジフェンホス；エポキシコナゾール（epoxiconazole）；エタボキサム；エチリモール（ethirimol）；エトリジアゾール；ファモキサドン（famoxadone）；フェナミドン；フェナパニル（fenapanil）；フェナリモル；フェンブコナゾール（fenbuconazole）；フェンフラム（fenfuram）；フェンヘキサミド（fenhexamid）；フェニトロパン（fenitropan）；フェノキサニル ；フェンピクロニル（fenpiclonil）；フェンプロピジン（fenpropidin）；フェンプロピモルフ；ファーバム；フルアジナム（fluazinam）；フルベンジミン（flubenzimine）；フルジオキソニル；フルメトバー（flumetover）；フルモルフ（flumorph）；フルオロミド（fluoromide）；フルオキサストロビン（fluoxastrobin）；フルキンコナゾール（fluquinconazole）；フルルプリミドール（flurprimidol）；フルシラゾール（flusilazole）；フルスルファミド（flusulphamide）；フルトラニル；フルトリアフォル（flutriafol）；ホルペット；フォセチル（fosetyl）−ナトリウム；フベリダゾール（fuberidazole）；フララキシル（furalaxyl）；フルカルバニル（furcarbanil）；フルメシクロクス（furmecyclox）；グアザチン；ヘキサクロロベンゼン；ヘキサコナゾール（hexaconazole）；ヒメキサゾール（hymexazol）；イマザリル；イミベンコナゾール（imibenconazole）；三酢酸イミノオクタジン；イミノオクタジン・トリス（アルベシレート（albesilate））；ヨードカルブ（iodocarb）；イプコナゾール（ipconazole）；イプロベンフォス（iprobenfos）；イプロジオン； イプロバリカルブ ；イルママイシン；イソバレジオン（isovaledione）；クレソキシム（kresoxim）−メチル；マンコゼブ；マンネブ；メフェリムゾン（meferimzone）；メパニピリム（mepanipyrim）；メプロニル；メタラキシル；メタラキシル−Ｍメトコナゾール（metconazole）；メタスルフォカルブ（methasulfocarb）；メトフロキサム；１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル；２−［［［シクロプロピル［（４−メトキシフェニル）イミノ］メチル］チオ］メチル］−α−（メトキシメチレン）ベンゼン酢酸メチル；２−［２−［３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−アリリデンアミノオキシメチル］フェニル］−３−メトキシアクリル酸メチル；メチラム（metiram）；メトラフェノン；メトスルフォバックス（metsulfovax）；ミルジオマイシン；炭酸モノカリウム；ミクロブタニル（myclobutanil）；ミクロゾリン（myclozolin）；ナバム；Ｎ−（３−エチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）−３−ホルミルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンズアミド；Ｎ−（６−メトキシ−３−ピリジニル）シクロプロパンカルボキサミド；Ｎ−ブチル−８−（１，１−ジメチルエチル）−１−オキサスピロ［４，５］デカン−３−アミン；ナタマイシン；ニトロタル（nitrothal）−イソプロピル；ノビフルムロン；ヌアリモル；オフレース（ofurace）；オリザストロビン（orysastrobin）；オキサジキシル（oxadixyl）；オキソリン酸；オキシポコナゾール（oxpoconazole）；オキシカルボキシン（oxycarboxin）；オキシフェンチイン（oxyfenthiin）；パクロブトラゾール（paclobutrazol）；ペフラゾエート（pefurazoate）；ペンコナゾール（penconazole）；ペンチオピラド；ホスジフェン（phosdiphen）；ピコベンズアミド（picobenzamid）；ピコキシストロビン（picoxystrobin）；ピペラリン（piperalin）；ポリオキシン類；ポリオキソリム（polyoxorim）；プロベナゾール；プロプロラズ（prochloraz）；プロシミドン；プロアモカルブ（propamocarb）；プロパノシン（propanosine）−ナトリウム；プロピコナゾール（propiconazole）；プロピネブ；プロキナジド（proquinazid）；ピラクロストロビン（pyraclostrobin）；ピラゾホス（pyrazophos）；ピリフェノックス（pyrifenox）；ピリメタニル（pyrimethanil）；ピロキシフル（pyroxyfur）；ピロルニトリン（pyrrolnitrine）；キノコナゾール（quinconazole）；キノキシフェン；キントゼン；シルチオファム；シメコナゾール；テトラチオカルボン酸ナトリウム；スピロキサミン；硫黄；テクロフタラム（tecloftalam）；テクナゼン；テトシクラシス（tetcyclasis）；テトラコナゾール（tetraconazole）；サイアベンダゾール；チシオフェン（thicyofen）；チオファネート−メチル；チラム；チアジニル；チオキシミド（tioxymid）；トルクロホス（tolclofos）−メチル；トリルフルアニド（tolylfluanid）；トリアジメホン；トリアズブチル（triazbutil）；トリアゾキシド（triazoxide）；トリシクラミド（tricyclamide）；トリデモルフ；トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）；トリフルミゾール（triflumizole）；トリホリン；トリチコナゾール（triticonazole）；ユニコナゾール（uniconazole）；バリダマイシンＡ；ビンクロゾリン；ジネブ；ジラム；ゾキサミド；（２Ｓ）−Ｎ−［２−［４−［［３−（４−クロロフェニル）−２−プロピニル］オキシ］−３−メトキシフェニル］エチル］−３−メチル−２−［（メチルスルホニル）アミノ］ブタンアミド；１−（１−ナフタレニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン；２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン；２，４−ジヒドロ−５−メトキシ−２−メチル［［［［１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−エチリデン］アミノ］オキシ］メチル］フェニル］−３Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オン；２−アミノ−４−メチル−Ｎ−フェニル−５−チアゾールカルボキサミド；２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−インデン−４−イル）−３−ピリジンカルボキサミド；３，４，５−トリクロロ−２，６−ピリジンジカルボニトリル；３−［（３−ブロモ−６−フルオロ−２−メチル−１Ｈ−インドール−１−イル）スルホニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−スルホンアミド；
さらに、ボルドー液などの銅塩および銅製剤；水酸化銅；ナフテン酸銅；オキシ塩化銅；硫酸銅；クフラネブ；酸化銅（Ｉ）；マノカッパー（mancopper）；オキシン銅。

殺細菌剤
ブロノポール、ジクロロフェン、ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、カスガマイシン、オクチリノン（octhilinone）、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム（tecloftalam）、硫酸銅および他の銅製造品。

殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤
アバメクチン（abamectin）、ＡＢＧ−９００８、アセフェート、アセキノシル、アセトアミプリド（acetamiprid）、アセトプロール、アクリナスリン（acrinathrin）、ＡＫＤ−１０２２、ＡＫＤ−３０５９、ＡＫＤ−３０８８、アラニカルブ（alanycarb）、アルジカルブ、アルドキシカルブ（aldoxycarb）、アレスリン、アレスリン１Ｒ−異性体、α−シペルメトリン（アルファメトリン（alphamethrin））、アミドフルメト、アミノカルブ、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ−６０５４１、アザジラクチン、アザメチホス（azamethiphos）、アジンホス（azinphos）−メチル、アジンホス−エチル、アゾシクロチン（azocyclotin）、
バチルス−ポピリエ、バチルス−スファエリクス、枯草菌、バチルス−スリンギエンシス、バチルス−スリンギエンシスＥＧ−２３４８株、バチルス−スリンギエンシスＧＣ−９１株、バチルス−スリンギエンシスＮＣＴＣ−１１８２１株、バキュロウィルス類、白きょう病菌、黄きょう病、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンサルタップ（bensultap）、ベンゾキシメート（benzoximate）、ベータ−サイフルスリン（beta-cyfluthrin）、ベータ−シペルメトリン、ビフェナゼート（bifenazate）、ビフェントリン、ビナパクリル、ビオアレスリン、ビオアレスリン−Ｓ−シクロペンチル−異性体、ビオエタノメトリン（bioethanomethrin）、ビオペルメトリン（biopermethrin）、ビオレスメトリン、ビストリフルロン（bistrifluron）、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロクス（brofenprox）、ブロモホス−エチル、ブロモプロピレート、ブロムフェンビンフォス（bromfenvinfos）（−メチル）、ＢＴＧ−５０４、ＢＴＧ−５０５、ブフェンカルブ（bufencarb）、ブプロフェジン、ブタチオフォス（butathiofos）、ブトカルボキシム（butocarboxim）、ブトキシカルボキシム、ブチルピリダベン（butylpyridaben）、
カズサフォス（cadusafos）、カンフェクロル、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン（carbosulfhan）、カルタップ、ＣＧＡ−５０４３９、キノメチオネート、クロルデン、クロルジメホルム、クロエトカルブ（chloethocarb）、クロルエトキシフォス（chlorethoxyfos）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、クロルフェンビンホス、クロルヌアズロン（chlornuazuron）、クロルメフォス（chlormephos）、クロルベンジレート、クロロピクリン、クロルプロキシフェン（chlorproxyfen）、クロルピリホス−メチル、クロルピリホス（−エチル）、クロバポルトリン（chlovaporthrin）、クロマフェノジド（chromafenozide）、シス−シペルメトリン、シス−レスメトリン（resmethrin）、シスペルメトリン、クロシトリン（clocythrin）、クロエトカルブ（cloethocarb）、クロフェンテジン（clofentezine）、クロチアニジン（clothianidin）、クロチアゾベン（clothiazoben）、コドレモン（codlemone）、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、シクロプレン（cycloprene）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、コドリンガ（Cydia pomonella）、シフルトリン（cyfluthrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、シヘキサチン、シペルメトリン、シフェノトリン（cyphenothrin）(１Ｒ−トランス−異性体）、シロマジン（cyromazine）、
ＤＤＴ、デルタメトリン、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン（dichlofenthion）、ジクロルボス、ジコホール、ジクロトホス、ジシクラニル、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジノブトン、ジノカップ、ジノテフラン、ジオフェノラン（diofenolan）、ジスルホトン、ドキュセートナトリウム、ドフェナピン（dofenapyn）、ＤＯＷＣＯ−４３９、
エフルシラネート、エマメクチン（emamectin）、安息香酸エマメクチン、エンペントリン（empenthrin））（１Ｒ−異性体）、エンドサルファン、エントモプトラ（Entomopfthora）種、ＥＰＮ、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、エチプロール、エチオン、エトプロホス（ethoprophos）、エトフェンプロクス（etofenprox）、エトキサゾール（etoxazole）、エトリンフォス（etrimfos）、
ファムフル（famphur）、フェナミホス、フェナザクイン（fenazaquin）、酸化フェンブタスズ、フェンフルトリン（fenfluthrin）、フェニトロチオン、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェノキサクリム（fenoxacrim）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フェンプロパトリン、フェンピラド（fenpyrad）、フェンピリトリン（fenpyrithrin）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェントリファニル（fentrifanil）、フェンバレレート、フィプロニル（fipronil）、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン（fluazuron）、フルベンジミン（flubenzimine）、フルブロシトリネート（flubrocythrinate）、フルシクロクスウロン（flucycloxuron）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェネリム、フルフェノクスウロン（flufenoxuron）、フルフェンプロクス（flufenprox）、フルメトリン（flumethrin）、フルピラゾホス、フルテンジン（flutenzin）（flutenzine）、フルバリネート、フォノフォス（fonofos）、ホルメタネート、フォルモチオン（formothion）、フォスメチラン（fosmethilan）、フォスチアゼート（fosthiazate）、フブフェンプロクス（fubfenprox）（fluproxyfen）、フラチオカルブ（furathiocarb）、
ガンマ−ＨＣＨ、ゴシプルア（gossyplure）、グランドルア（grandlure）、グラニュローシスウイルス類、
ハロフェンプロクス（halofenprox）、ハロフェノジド（halofenozide）、ＨＣＨ、ＨＣＮ−８０１、ヘプテノホス（heptenophos）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン（hydramethylnone）、ヒドロプレン、
ＩＫＡ−２００２、イミダクロプリド（imidacloprid）、イミプロトリン（imiprothrin）、インドキサカルブ（indoxacarb）、ヨードフェノホス（iodofenophos）、イプロベンホス、イサゾフォス（isazofos）、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、
ジャポニルア（japonilure）、
カデトリン、核多角体病ウイルス、キノプレン、
ラムダ−シハロトリン（cyhalothrin）、リンダン（lindane）、ルフェヌロン（lufenuron）、
マラチオン、メカルバム、メスルフェンフォス（mesulfenfos）、メタアルデヒド、メタム（metam）−ナトリウム、メタクリホス、メタミドホス、メタルジウム・アニソプリエ（Metharhizium anisopliae）、メタリジウム・フラボビリデ（Metharhizium flavoviride）、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、メトルカルブ（metolcarb）、メトキサジアゾン（metoxadiazone）、メビンホス、ミルベメクチン（milbemectin）、ミルベマイシン、ＭＫＩ−２４５，ＭＯＮ−４５７００、モノクロトホス、モキシデクチン、ＭＴＩ−８００、
ナレド、ＮＣ−１０４、ＮＣ−１７０、ＮＣ−１８４、ＮＣ−１９４、ＮＣ−１９６、ニクロサミド（niclosamide）、ニコチン、ニテンピラム（nitenpyram）、ニチアジン（nithiazine）、ＮＮＩ−０００１、ＮＮＩ−０１０１、ＮＮＩ−０２５０、ＮＮＩ−９７６８、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン、
ＯＫ−５１０１、ＯＫ−５２０１、ＯＫ−９６０１、ＯＫ−９６０２、ＯＫ−９７０１、ＯＫ−９８０２、オメトエート（omethoate）、オキサミル、オキシデメトン（oxydemethon）−メチル、
ペキロマイセス・フモソロセウス（Paecilomyces fumosoroseus）、パラチオン−メチル、パラチオン（−エチル）、ペルメトリン（シス−、トランス−）、石油、ＰＨ−６０４５、フェノトリン（１Ｒ−トランス異性体）、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホスホカルブ（phosphocarb）、ホキシム、ピペロニルブトキシド、ピリミカルブ、ピリミホス−メチル、ピリミホス−エチル、プラレトリン（prallethrin）、プロフェノフォス（profenofos）、プロメカルブ（promecarb）、プロパホス、プロパルガイト（propargite）、プロペタンホス、プロポキスル、プロチオホス、プロトエート（prothoate）、プロトリフェンブート（protrifenbute）、ピペトロジン（pymetrozine）、ピラクロフォス（pyraclofos）、ピレスメトリン（pyresmethrin）、除虫菊、ピリダベン（pyridaben）、ピリダリル、ピリダフェンチオン、ピリダチオン（pyridathion）、ピリミヂフェン（pyrimidifen）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、
キナルホス、
レスメトリン、ＲＨ−５８４９、リバビリン、ＲＵ−１２４５７、ＲＵ−１５５２５、
Ｓ−４２１、Ｓ−１８３３、サリチオン（salithion）、セブフォス（sebufos）、ＳＩ−０００９、シランフルオフェン（silanfluofen）、スピノサド（spinosad）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スルフルラミド（sulfluramid）、スルフォテプ（sulfotep）、スルプロフォス（sulprofos）、ＳＺＩ−１２１、
タウ−フルバリネート、テブフェノジド（tebufenozide）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、テブピリミフォス（tebupirimifos）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、テフルトリン（tefluthrin）、テメホス、テミビンホス（temivinphos）、テルバム（terbam）、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラジホン、テトラメトリン、テトラメトリン（１Ｒ−異性体）、テトラサル、シータ−シペルメトリン、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チアプロニル（thiapronil）、チアトリホス（thiatriphos）、シュウ酸水素チオシクラム、チオジカルブ（thiodicarb）、チオファノクス（thiofanox）、チオメトン、チオスルタップ（thiosultap）−ナトリウム、チュリンギエンシン（thuringiensin）、トルフェンピラド、トラロシトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン（transfluthrin）、トリアラテン（triarathene）、トリアザメート（triazamate）、トリアゾホス（triazophos）、トリアズロン（triazuron）、トリクロフェニジン（trichlophenidine）、トリクロルホン、トリフルムロン（triflumuron）、トリメタカルブ（trimethacarb）、
バミドチオン、バニリプロール（vaniliprole）、ベルブチン（verbutin）、バーティシリウム・レカニ菌（Verticillium lecanii）、
ＷＬ−１０８４７７、ＷＬ−４００２７、
ＹＩ−５２０１、ＹＩ−５３０１、ＹＩ−５３０２、
ＸＭＣ、キシリルカルブ（xylylcarb）、
ＺＡ−３２７４、ゼータ−シペルメトリン、ゾラプロフォス（zolaprofos）、ＺＸＩ−８９０１、
化合物３−メチルフェニルプロピルカーバメート（ツマサイドＺ）、
化合物３−（５−クロロ−３−ピリジニル）−８−（２，２，２−トリフルオロエチル）−８−アザビシクロ［３．２．１］−オクタン−３−カルボニトリル（ＣＡＳ登録番号１８５９８２−８０−３）および相当する３−エンド−異性体（ＣＡＳ登録番号１８５９８４−６０−５）（ＷＯ−９６／３７４９４，ＷＯ−９８／２５９２３参照）、
さらに、殺虫活性の植物抽出物、線虫、真菌またはウィルスを含む調製物。

前記活性化合物組合せ剤は、それ自体で、あるいはその製剤の形で、あるいは即時使用型の液剤、乳剤、乳濁液、懸濁液、水和剤、可溶性粉剤および粒剤等のその化合物から製造される使用形態で用いることができる。それの施用は通常の方法で行い、例えば潅水、噴霧、霧化、散布、全面散布などによって、乾燥種子処理用の粉剤、種子処理用液剤、種子処理用水溶性粉剤、スラリー処理用水溶性粉剤として、あるいは被覆によって行う。

本発明による活性化合物組合せ剤を用いる場合、施用量は施用の種類に応じて比較的広い範囲内で変動し得る。植物の部分を処理する場合、活性化合物組合せ剤の施用量は、通常０．１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜１０００ｇ／ｈａである。種子処理の場合、活性化合物組合せ剤の施用量は、通常０．００１〜５０ｇ／種子ｋｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ／種子ｋｇである。土壌処理の場合、活性化合物組合せ剤の施用量は、通常０．１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１〜５０００ｇ／ｈａである。

本発明による活性化合物組合せ剤の良好な殺菌活性は、下記の実施例から明らかである。個々の活性化合物は殺菌活性に関して弱さを示すが、この組合せ剤は活性の単純な加算を超える活性を有する。

活性化合物組合せ剤の殺菌活性が、個々に施用した場合の活性化合物の活性の合計を超える場合は、殺菌剤の相乗効果が常に存在する。

２種類の活性化合物のある組合せについての予想される活性は、下記のようにコルビーの方法（S. R. Colby, ″Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations″, Weeds, 15, (1967), 20-22）に従って計算することができる。

Ｘが、施用量ｍｇ／ｈａで活性化合物Ａを施用した場合の効力であり；
Ｙが、施用量ｎｇ／ｈａで活性化合物Ｂを施用した場合の効力であり；
Ｅが、施用量ｍおよびｎｇ／ｈａで活性化合物ＡおよびＢを施用した場合の効力であるとすると、

である。

効力は％単位で計算される。０％は対照の効力に相当する効力であり、１００％の効力は感染が全く認められないことを意味する。

実際の殺菌活性が計算値を超える場合、組合せ剤の活性が超加成性であり、すなわち相乗効果が存在する。その場合、実際に観察された効力は、上記式から計算される予想効力（Ｅ）の値より高くなければならない。

下記の実施例によって本発明を説明する。

エリシフェ試験（オオムギ）／保護
溶媒：ジメチルホルムアミド５０重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部。

好適な活性化合物を製造するため、活性化合物または活性化合物組合せ剤１重量部を、指定量の溶媒および乳化剤と混和し、得られた濃縮液を水で希釈して所望の濃度とするか、あるいは活性化合物または活性化合物組合せ剤の市販の製剤を水で希釈して所望の濃度とする。

保護活性について調べるため、若い植物に指定施用量で活用化合物の製剤を噴霧する。

処理１日後に、植物にオオムギうどんこ病菌の胞子を振りかける。

植物を、温度約２０℃および相対大気湿度約８０％の温室に入れて、うどん粉病膿疱の発生を促進する。

接種から７日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力であり、１００％の効力は感染が全く認められないことを意味する。

活性化合物、施用量および試験結果を、下記の表に示した。

ピリキュラリア試験（イネ）／保護（Ｉ）
溶媒：ジメチルホルムアミド５０重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部。

好適な活性化合物製剤を製造するため、活性化合物または活性化合物組合せ剤１重量部を、指定量の溶媒および乳化剤と混和し、得られた濃縮液を水で希釈して所望の濃度とするか、あるいは活性化合物または活性化合物組合せ剤の市販の製剤を水で希釈して所望の濃度とする。

保護活性について調べるため、若いイネ植物に、指定施用量で活性化合物の製剤を噴霧する。処理１日後に、植物にイネいもち病菌の水系胞子懸濁液を接種する。植物を１００％相対大気湿度および２５℃の温室に入れる。

接種から４日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力であり、１００％の効力は感染が全く認められないことを意味する。

活性化合物、施用量および試験結果を、下記の表に示した。

ピリキュラリア試験（イネ）／保護（ＩＩ）
米粒（栽培品種；日本晴）を、砂壌土を入れたプラスチック製ポット（post）に播き、２葉期に達するまで温室で成長させた。

イネの入ったポットを、試験液を入れたプラスチックビーカーに置き、温室でさらに育てた。

試験液処理から１週間または２週間後に、イネ葉にピリキュラリア胞子を接種した（胞子２．５×１０^５個／ｍＬ）。

接種から約１週間後に評価を行った。０％は対照の効力に相当する効力であり、１００％の効力は感染が全く認められないことを意味する。

活性化合物、施用量および試験結果を、下記の表に示した。

Claims (5)

1. 殺菌剤組成物において、
   下記式の２′−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリド：
   

   

   ならびに
   （１）下記式のＮ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−２，２−ジクロロ−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミド：
   

   

   および／または
   （３）下記式のトリアゾール誘導体：
   

   

   または
   

   

   または
   

   

   および／または
   （４）下記式のフェニル尿素誘導体：
   

   

   および／または
   （８）下記式のシアノカルボキサミド：
   

   

   からなる活性化合物の組合せと増量剤および／または界面活性剤を含むことを特徴とする組成物。
2. 前記活性化合物の組合せにおいて、前記式（Ｉ）の活性化合物の
   −群（１）の活性化合物に対する重量比が１：０．１〜１：２０であり、
   −群（３）の活性化合物に対する重量比が１：０．０１〜１：５０であり、
   −群（４）の活性化合物に対する重量比が１：０．１〜１：１００であり、
   −群（８）の活性化合物に対する重量比が１：０．１〜１：１００である請求項１に記載の組成物。
3. 真菌の防除方法において、請求項１に記載の活性化合物の組合せを当該真菌および／または該真菌の生息場所に施用する方法。
4. 真菌防除のための請求項１に記載の活性化合物の組合せの使用。
5. 殺菌剤組成物の製造方法において、請求項１に記載の活性化合物の組合せを増量剤および／または界面活性剤と混和する方法。