CN1823707B - 用含有特定非离子表面活性剂的组合物洗涤有色角质纤维的新方法和保护该颜色的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是一种对角质纤维进行染色的方法，其包括给角质纤维染色的阶段，其从使用氧化染色组合物开始，该氧化染色组合物包括至少一种氧化显色碱和至少一种在间位被两个氨基基团取代的芳香族成色剂，并且其中的至少一个氨基基团为伯氨基，和随后使用包含至少一种选自于烷基多苷表面活性剂和聚甘油化表面活性剂的表面活性剂洗涤该染色纤维的步骤。这样的方法使得在令人满意地染发的同时限制反复洗发中颜色的褪化。

Description

用含有特定非离子表面活性剂的组合物洗涤有色角质纤维的新方法和保护该颜色的用途
本发明的主题是一种用于清洗有色角质纤维的新方法，一个包含氧化染色组合物和洗涤剂组合物的染色套件，和该氧化染色组合物和洗涤剂组合物用于提高该着色对洗发剂抵抗力的用途，特别是在敏化了的头发上。
众所周知用含有氧化染料前体，通常为氧化显色碱，例如邻位或对位苯二胺，邻位或对位氨基苯酚和杂环化合物的染色组合物对角质纤维特别是人发进行染色。这些氧化显色碱为无色的或浅色的化合物，其与氧化性物质结合能够通过氧化偶合过程产生有色的化合物。
此外，已知用这些氧化显色碱获得的色彩通过与成色剂或染色辅助剂的结合可以改变，染料辅助剂特别选自于芳香族间位二胺、间位氨基苯酚、间位联苯酚和某种杂环化合物，例如吲哚化合物。
由这类组合物获得的着色是永久性着色。但是，其随着时间的推移趋于褪色，特别是在洗发过程中。
为了克服这个在洗发过程中的着色退化问题，相对非攻击性的(nonagressive)已被研究。例如，专利申请WO 2001/097759公开了基于糖衍生的表面活性剂的非攻击性洗发剂，该表面活性剂选自于烷基和烯基低聚葡糖苷或脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺表面活性剂，这些表面活性剂与脂肪酸偏甘油酯结合。
根据该文献，该洗发剂使得改善颜色耐洗性并提高着色的强度成为可能，而不论所用染料的种类。
尽管研究了这种洗发剂，但洗发过程中的褪色现象依然存在，特别是在敏化了的头发上。
本发明的目的在于开发新工艺，以克服多次洗发后的颜色退化问题，同时保持该洗发剂的良好使用性能。
该目的通过本发明得以实现，其主题是用于给角质纤维染色的方法，其包括给角质纤维染色的阶段，其从使用氧化染色组合物开始，其中的氧化染色组合物包括在适于染色的介质中，至少一种氧化显色碱和至少一种在间位被两个氨基基团取代的芳香族成色剂，氨基基团中至少一个为伯氨基，和使用含有至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤染色纤维的阶段，表面活性剂选自于烷基多苷表面活性剂和聚甘油化的表面活性剂。
根据本发明，芳香族成色剂可为杂环或非杂环的。
本发明的上下文中，术语“伯氨基团”应理解为-NH2基团。
本发明的另一主题为染色套件，一方面，其含有上述的染色组合物，另一方面，还含有上述的洗涤剂组合物，以及该套件组合物用于改善着色耐洗性和流化(running)的用途，特别是敏化角质纤维。
这样的方法使在令人满意地染发的同时限制反复洗发中颜色的褪化成为可能。本发明的方法还能够减少颜色的流化现象并能够限制污染皮肤和织物。
这样的方法对敏化头发特别有效。术语“敏化头发”应理解为这样的头发，例如，经过化学修饰个人头发的化妆处理，例如持久的卷波浪、漂白、拉直或其结合，或者，例如，长期的光作用或反复刷的机械作用。
根据本发明，在氧化染色阶段中使用的氧化显色碱可特别选自于对位的苯二胺、二元碱(double bases)、对位氨基苯酚、邻位氨基苯酚和杂环氧化显色碱。
在依据本发明的染色组合物中可用作氧化显色碱的对位苯二胺中，可特别提及的是：下式(I)所示的化合物和其同酸的加成盐：
Figure S051A4748720060210D000021
其中：
-R1代表氢原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷基基团、C2-C4多羟基烷基基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团或被含氮苯基或4’-氨基苯基基团取代的C1-C4烷基基团；
-R2代表氢原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷基基团、C2-C4多羟基烷基基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团或被含氮基团取代的C1-C4烷基基团；
-R3代表氢原子、卤原子，例如氯、溴、碘或氟原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷基基团、C1-C4羟基烷氧基基团、C1-C4乙酰基氨基烷氧基基团、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基基团或C1-C4氨基甲酰基氨基烷氧基基团；
-R4代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基基团。
在上式(I)的对位苯二胺中，可特别提及的是：对位苯二胺、对位甲苯二胺、2-氯-对位苯二胺、2，3-二甲基对位苯二胺、2，6-二甲基对位苯二胺、2，6-二乙基对位苯二胺、2，5-二甲基对位苯二胺、N，N-二甲基对位苯二胺、N，N-二乙基对位苯二胺、N N-二丙基对位苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)对位苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯代苯胺、2-β-羟乙基对位苯二胺、2-氟代对位苯二胺、2-异丙基对位苯二胺、N-(β-羟丙基)对位苯二胺、2-羟基甲基对位苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基对位苯二胺、N，N-(乙基，β-羟乙基)对位苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)对位苯二胺、N-(4’-氨基苯基)对位苯二胺、N-苯基对位苯二胺、2-β-羟基乙氧基对位苯二胺、2-β-乙酰氨基-乙氧基对位苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对位苯二胺和它们同酸的加成盐。
在依据本发明的染色组合物中可用作氧化显色碱的二元碱(double bases)中，可特别提及的是：符合下式(II)的化合物和其同酸的加成盐：
Figure S051A4748720060210D000031
其中：
-Z1和Z2，相同或不同，代表羟基或可被C1-C4烷基基团或连接臂Y取代的-NH2基团；
-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基，其可被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子间隔开或以它们为末端，所述杂原子可以例如是氧、硫或氮原子，Y可任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基基团取代；
-R5和R6代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷基基团、C2-C4多羟基烷基基团、C1-C4氨基烷基基团或连接臂Y；
-R7、R8、R9、R10、R11和R12，相同或不同，代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基基团；
应该理解，式(II)化合物的每个分子中只含有一个连接臂Y。
在上述式(II)所示的含氮基团中，可特别提及的是：氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓盐和铵基。
在上述式(II)的二元碱中，可特别提及的是：N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双乙基)-N，N’-双(4’-氨基，3’-甲基苯基)乙二胺、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二噁辛烷，和它们同酸的加成盐。
在依据本发明的染色组合物中可用作氧化显色碱的对位氨基苯酚中，可特别提及的是：符合下式(III)的化合物和其同酸的加成盐：
Figure S051A4748720060210D000041
其中：
-R13代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷基基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团、C1-C4氨基烷基基团或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基基团；
-R14代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷基基团、C2-C4多羟基烷基基团、C1-C4氨基烷基基团、C1-C4氰基烷基基团或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团；
应该理解，R13或R14中至少一个代表氢原子。
作为对位氨基苯酚，还可特别提及的是：4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羟基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和双(5-氨基-2-羟基苯基)甲烷，和它们同酸的加成盐。
在上述式(III)所示的对位氨基苯酚中，可特别提及的是：对位氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-[(β-羟基乙基)氨基甲基]苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，和它们同酸的加成盐。
在依据本发明的染色组合物中可用作氧化显色碱的邻位氨基苯酚中，更需要特别提及的是：2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，和它们同酸的加成盐。
在依据本发明的染色组合物中可用作氧化显色碱的杂环碱中，更需要特别提及的是：吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑啉嘧啶(pyrazolopyrimidine)衍生物，和它们同酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，更需要特别提及的是：例如，在专利GB 1026978和GB1153196中公开的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它们同酸的加成盐。
在嘧啶衍生物中，更需要特别提及的是：例如，在德国专利DE 2359399或日本专利JP 88-169571和日本专利JP 91-333495或专利申请WO 96/15765中公开的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和它们同酸的加成盐。
在吡唑衍生物中，更需要特别提及的是：二氨基吡唑化合物，例如4，5-二氨基吡唑或3，4-二氨基吡唑，特别是在专利DE 3843892和DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中公开的那些化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-联氨基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(羟甲基)吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-(甲基氨基)吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑和它们同酸的加成盐。
在吡唑并嘧啶(pyrazolopyrimidine)衍生物中，更需要特别提及的是：下式(IV)所示的吡唑并[1，5-a]嘧啶，它们同酸或碱的加成盐及其互变异构体，当互变异构平衡存在时：
Figure S051A4748720060210D000061
其中：
-R15、R16、R17和R18，相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基基团、芳基、C1-C4羟基烷基基团、C2-C4多羟基烷基基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团、C1-C4氨基烷基基团(其中胺基可被乙酰基、脲基或磺酰基团保护起来)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基基团、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基基团(其中二烷基基团可以形成具有5或6元的碳环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基基团或二[羟基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基基团；
-X基团，相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羟基烷基、C2-C4多羟基烷基基团、氨基(C1-C4)烷基基团、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基基团、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基基团(其中二烷基基团可以形成具有5或6元的碳环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基基团、二[羟基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基基团、氨基基团、(C1-C4)烷基氨基基团、二[(C1-C4)烷基]氨基基团、卤原子、羧酸基团或磺酸基团；
-i的值为0，1，2或3；p的值为0或1；q的值为0或1；n的值为0或1；其条件是p+q的和不为0；
-当p+q等于2时，n为0并且NR15R16和NR17R18处于(2，3)、(5，6)、(6，7)、(3，5)或(3，7)位；
-当p+q等于1时，n为1并且NR15R16(或NR17R18)和OH基团处于(2，3)、(5，6)、(6，7)、(3，5)或(3，7)位。
在上式(IV)所示的吡唑并[1，5-a]嘧啶中，可特别提及的是：吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，和它们的加成盐及其互变异构体，当互变异构平衡存在时。
本发明组合物中的氧化显色碱通常含量分别大约为染色组合物总重的0.001-10重量％，优选为0.005-6％。
根据一个具体实施方案，成色剂能在芳环的间位单独地被两个氨基取代。它们也在芳香环上被一个或多个附加的取代基取代，优选一个或两个附加的取代基。
芳环为，例如苯、萘、吡啶或嘧啶环。
根据一个具体实施方案，在间位上被两个氨基基团取代的芳香族成色剂为间位苯二胺成色剂，其中至少一个氨基为伯氨基。
作为杂环芳香族成色剂的实例，可提及的是：2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺和吡啶-2,6-二胺，或它们的加成盐。
作为苯成色剂，可提及的是：间位苯二胺、2,4-二氨基苯氧乙醇、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、1-氨基-3-(N，N-二(β-羟乙基)氨基)苯、1，3-二(2，4-二氨苯氧基)丙烷、1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、1-(β-羟乙基)-2，4-二氨基苯、(2，4-二氨苯氧基)乙酸、4，6-二(β-羟基乙氧基)-1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基乙氧基苯、2，4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)甲苯、2，4-二甲氧基-1，3-二氨基苯或它们的加成盐。
根据一个具体实施方案，本发明所用的间位苯二胺成色剂为间位苯二胺成色剂，其中的两个氨基基团为伯胺。可提及的间位苯二胺，例如，2，4-二氨基苯氧基乙醇、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、1-(β-羟乙基)-2，4-二氨基苯、(2，4-二氨苯氧基)乙酸、4，6-二(β-羟基乙氧基)-1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基乙氧基苯、2，4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)甲苯、2，4-二甲氧基-1，3-二氨基苯或它们的加成盐。
氧化染色组合物可额外地含有一种或多种常用于角质纤维染色的成色剂。在这些成色剂中，可特别提及除了上述间位苯二胺之外的间位苯二胺、间位氨基苯酚、间位联苯酚、萘成色剂、杂环成色剂，和它们的加成盐。
举例来说，可提及2-甲基-5-氨基苯酚、5-(N-(β-羟乙基)氨基)-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、芝麻酚、1-(β-羟乙基氨基)-3，4-亚甲基二氧苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯吗啉、1-(N-(β-羟乙基)氨基)-3，4-亚甲基二氧苯、2，6-二(β-羟乙基氨基)甲苯，和它们同酸的加成盐。
本发明组合物中的成色剂或成色剂混合物含量通常分别大约为染色组合物总重的0.001-10重量％，优选为0.005-6％。
通常，可用在本发明上下文中染色组合物(氧化显色碱和成色剂)的同酸的加成盐特别选自于盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
根据本发明的染色组合物可额外地含有一种或多种直接染料，其特别选自于硝基苯染料、偶氮直接染料或次甲基直接染料。这些直接染料本质上可为非离子、阴离子或阳离子。
适用于染色的介质，也就是染色媒介物，通常由水或水和至少一种有机溶剂的混合物构成，用以把未充分溶解在水中的化合物溶解。至于有机溶剂，可特别提到，例如低级C1-C4烷醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单甲醚；还有芳香醇，例如苄醇或苯氧基乙醇及其混合物。
相对于染色组合物的总重量计，溶剂的含量优选为大约1-40重量％，更优选为大约5-30重量％。
根据本发明的染色组合物还可含有各种常用在染发组合物中的辅助剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂和尤其阴离子、阳离子、非离子和两性聚合辅助增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调理剂，例如，挥发性或非挥发性以及改性或未改性的硅酮，成膜剂、神经酰胺、防腐剂或遮光剂。
相对于该组合物的重量计，上述辅助剂的含量通常各自为0.01-20重量％。
当然，本领域技术人员应对这种或这些任选的附加化合物作出谨慎选择，以使根据本发明的与氧化染色组合物相关的本质优越性不会或基本上不会受到预想的加料的不良影响。
根据本发明的染色组合物的pH通常大约为3-12并且优选为大约5-11。可使用常用于角质纤维染色的酸化剂或碱化剂或其它常用的缓冲系统将其调节至所需值。
在酸化剂中，可提及的有，例如无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸，羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。
在碱化剂中，可提及的有，例如氨水、碱性碳酸盐、链烷醇胺，例如单、二和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下式(II)所示的化合物：
Figure S051A4748720060210D000091
其中W为亚丙基，它任选地被羟基基团或C1-C4烷基基团取代，而Ra、Rb、Rc和Rd，相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基基团或C1-C4羟基烷基基团。
本发明的方法中所用的染色组合物可以以各种形式提供，例如液体、膏霜或凝胶或其它任何适于角质纤维，特别是人发染色的形式。
氧化染色步骤通常在氧化剂存在条件下进行。该氧化剂，在染色组合物存在足够长时间的条件下，涂敷到角质纤维上，才可能进行所期望的着色。颜色可以在酸性、中性或碱性pH条件下显现，而氧化剂只可以在使用的时候加入本发明组合物，或者可从含有其的氧化组合物开始使用，与本发明的组合物同时或顺序应用。
根据一特定的实施方案，根据本发明的组合物，与包含适于染色的介质中的至少一种氧化剂的组合物混合，该氧化剂的量足以进行着色。所得的混合物随后被涂敷到角质纤维上。在维持大约3-50分钟，优选大约5-30分钟之后，漂洗角质纤维，用洗发剂清洗，再次漂洗然后干燥。
通常用于角质纤维氧化染色的氧化剂为，例如，过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，例如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和氧化酶，其中可提到的是：过氧化物酶、2-电子氧化还原酶，例如尿酸酶，和4-电子加氧酶，例如漆酶。过氧化氢是尤其优选的。
氧化组合物也可包括各种常用在染发组合物中的辅助剂并如上所定义。
包括氧化剂的氧化组合物的pH在经过与染色组合物混合后，所得的涂敷于角质纤维的组合物的pH优选在大约3-12之间，更优选在5-11之间。可以使用如上定义的常用于角质纤维染色的酸化剂或碱化剂将其调节至所需值。
最终涂敷于角质纤维的氧化染色组合物可以以各种形式提供，例如液体、膏霜或凝胶或其它任何适于角质纤维，特别是人发染色的形式。
本发明方法的洗涤步骤从使用洗涤剂组合物开始，其含有选自烷基多苷表面活性剂和聚甘油化的表面活性剂的非离子表面活性剂。
烷基多葡糖苷表面活性剂是本领域公知的，并且更具体而言，可由下面的通式表示：
R1O-(R2O)t(G)v
其中R1代表直链或支链的烷基和/或含有大约8-24个碳原子的链烯基基团或烷基苯基基团，其中的直链或支链烷基含有8-24个碳原子，R2代表含有大约2-4个碳原子的亚烷基基团，G代表含有5-6个碳原子的还原糖，t的值为0-10，优选0-4，并且v的值为1-15。
根据本发明的优选的烷基多苷为式(II)所示的化合物，其中R1更具体而言为含有8-18个碳原子的饱和或不饱和和直链或支链的烷基基团，t的值为0-3，更具体而言为0，并且G可为葡萄糖、果糖或半乳糖，优选葡萄糖。聚合度，即式(II)中v的值可为1-15，优选1-4。更具体而言平均聚合度为1-2。
糖单元之间的糖苷键为1-6或1-4型，优选1-4型。
具体而言，式(II)所示的化合物的代表为由Cognis售卖的商品名为
Figure S051A4748720060210D000101
(600 CS/U，1200和2000)或
Figure S051A4748720060210D000102
(818，1200和2000)的产品。还可以使用由Seppic售卖的商品名为Triton CG 110(或Oramix CG 110)和Triton CG312(或Oramix NS 10)的产品，由BASF售卖的商品名为Lutensol GB 70的产品或那些由Chem Y售卖的商品名为AG10LK的产品。
还可以使用，例如由Cognis售卖的标记为
Figure S051A4748720060210D000103
818 UP的C8/C16烷基1，4-多葡糖苷的53％水溶液。
聚甘油化的表面活性剂可由下面通式所示：
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH、RO[CH(CH2OH)CH2O]mH或RO[CH2CH(OH)CH2O]mH，
其中R代表饱和或不饱和，直链或支链，任选的单或多羟基化的，含有8-40个碳原子的烃基，优选含有10-30个碳原子，m的值优选为1-10，更优选为1.5-6。
R还可含有杂原子，例如氧和氮。特别地，R任选的含有一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。
R优选为C10-C20烷基和/或烯基，其任选为单以或多羟基化的。
例如，可以使用由Chimex售卖的名为NF的聚甘油化(3.5mol)羟基月桂醚。
依照本发明的具体实施方案，相对于洗涤剂组合物的重量计非离子表面活性剂的总含量为4-50重量％，相对于洗涤剂组合物的重量计优选为6-30重量％。
洗涤剂组合物可以含有常用于洗涤剂组合物的其它表面活性剂，例如一种或多种除上述之外的非离子表面活性剂，一种或多种两性或两性离子表面活性剂或一种或多种阴离子表面活性剂，优选温和的阴离子表面活性剂。
更具体而言，就阴离子表面活性剂来说，除本发明所用的之外，可提及的非离子表面活性剂为：
·氧烯化的脂肪醇；
·氧烯化的烷基苯酚，其烷基链为C8-C18烷基链；
·氧烯化或聚甘油化的脂肪酰胺；
·氧烯化的脂肪胺；
·氧烯化的植物油；
·任选氧烯化的脂肪酸脱水山梨糖醇酯；
·任选的氧烯化的脂肪酸蔗糖酯；
·脂肪酸聚乙二醇酯；
·N-烷基葡糖胺衍生物；
·氧化胺，例如(C10-C14)烷基胺的氧化物或N-酰氨基丙基吗啉氧化物；
·环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
术语“脂肪链”应理解为饱和或不饱和的以及直链或支链的烃链，其含有630个碳原子，优选8-24个碳原子。
更具体而言，氧化烯单元的平均数为2-30。优选地为氧化乙烯或氧化丙烯单元或其混合物。
就两性或两性离子表面活性剂而言，不希望局限于此，可提及的是：脂肪族仲或叔胺衍生物，其中的脂肪基为含有8-18个碳原子的直链或支链并含有至少一个水溶性的阴离子基团(例如，羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)；还可提到(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺的衍生物中，可提及的是以Miranol为名售卖的产品，例如在专利US-2528378和US-2781354中所公开的，以及列在CTFA词典，第五版，1993中的名为Disodium Cocoamphodiacetate、Disodium Lauroamphodiacetate、DisodiumCaprylamphodiacetate、Disodium Capryloamphodiacetate、DisodiumCocoamphodipropionate、Disodium Lauroamphodipropionate、DisodiumCaprylamphodipropionate、Disodium Capryloamphodipropionate、Lauroamphodipropionic Acid、Cocoamphodipropionic Acid、DisodiumCocoamphocarboxy Ethyl Hydroxypropyl Sulfonate。
作为实例，可提及由Rhodia Chimie售卖的商品名为C2M浓缩物的椰油酰两性基二乙酸盐。
至于温和的阴离子表面活性剂，可特别提及具有下式的化合物及其混合物：
-聚氧烯化的烷基醚羧酸；
-聚氧烯化的烷基芳基醚羧酸；
-聚氧烯化的烷基酰胺醚羧酸，特别是那些含有2-50个亚乙基的；
-烷基D-半乳糖苷糖醛酸；
-酰基肌氨酸盐或酰基谷氨酸盐；
-烷基多苷羧酸酯；
-脂肪酸盐。
尤其使用聚氧烯化的烷基醚羧酸，例如月桂醚羧酸(4.5EO)，例如由Kao以AkypoRLM45CA为名售卖。
当它们存在时，相对于洗涤剂组合物的总重量计，两性、两性离子和/或温和的阴离子表面活性剂的含量为4-50重量％。
组合物还可含有少量的烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐。其含量优选小于5％。
洗涤剂组合物可额外地含有本领域常用的添加剂，例如那些选自非穷举的列表，例如还原剂、氧化剂、螯合剂、柔软剂、消泡剂、保湿剂、润肤剂、碱化剂、增塑剂、遮光剂、颜料、无机填料、粘土、胶态矿物、珠光剂、香料、胶溶剂、防腐剂、定型或非定型聚合物、蛋白质、维生素、去屑剂、脂肪或芳香醇特别是乙醇或苄醇、改性或未改性的多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇或丁基二甘醇，挥发性硅酮、矿物质、有机或植物油、氧烯化的或未氧烯化的蜡、石蜡、脂肪酸、辅助或非辅助的增稠聚合物、脂肪酰胺、脂肪酸酯、脂防醇或调理剂，优选阳离子调理剂，例如阳离子聚合物，其包含含有伯、仲、叔胺和/或季铵基团的单元，其能构成聚合物主链的一部分或在直接连接在聚合物主链的侧链取代基上。
上述的辅助剂各自的含量通常为0.01-20重量％，相对于组合物的重量计。
洗涤剂组合物可以以各种配方形式提供，例如乳液、喷剂、气溶胶泡沫、泡沫泵等等。
本发明的方法可包括其它阶段。特别地，它可包括漂洗角质纤维的阶段、调理角质纤维的阶段或染色阶段。依据一个具体实施方案，该方法包括一个或多个中间清洗步骤，从使用包含常规阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物开始，阴离子表面活性剂优选选自烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐。
进一步地，氧化染色阶段和使用本发明的组合物清洗角质纤维阶段的实施可以延迟，例如在染色阶段和使用本发明的洗涤剂组合物清洗阶段之间的间隔至少为12小时。还可以从本发明中所用的洗涤剂组合物开始对一个染色阶段进行多个清洗阶段。
根据本发明的套件包括上述定义的氧化染色组合物和上述定义的洗涤剂组合物。选择性的，本发明的套件进一步包括含有至少一种氧化剂的组合物。
最后，本发明的另一主题是洗涤剂组合物的应用，该组合物含有至少一种选自于烷基多苷表面活性剂和聚甘油化的表面活性剂或其混合物的非离子表面活性剂，用于保护着色和/或限制有色角质纤维的着彩流化，其从使用氧化染料组合物开始，该组合物含有至少一种氧化显色碱和至少一种芳香族间位二胺成色剂，其中至少一个氨基基团为伯氨基，氧化染色组合物和洗涤剂组合物定义如上。
根据一具体实施方案，有色角质纤维为敏化角质纤维。
实施例
实施例1：
从下述的各种间位苯二胺成色剂制备下列的染色组合物：
Figure S051A4748720060210D000141
当使用时，上述各组分以重量对重量地同双氧水(过氧化氢的水溶液，L’Oreal Professional 20 volume(6％))相混合。
所得的混合物随后以每克发绺10克染料混合物的比例涂敷于含有90％白发、高度漂白和熨烫的天然头发的发绺上。在发绺的各面保持时间为15分钟。
随后用水漂洗颜色，然后用市售的洗发剂(DOP camomile洗发剂)洗涤。随后发绺在60℃的吹风机下干燥30分钟。
清洗步骤：
在进行了上述的染色操作48小时后，发绺经受含有如表3所示的非离子表面活性剂的洗涤剂组合物的清洗测试：
表3
Figure S051A4748720060210D000151
进行三次洗发，在各次洗发步骤之间发绺在吹风机(60℃下30分钟)下干燥。
在清洗之前和3次清洗阶段之后，发绺的颜色经过视觉评定和通过使用Minolta CM 2022光谱色度计测量(L＊、a＊、b＊)值进行评定。
在使用洗涤剂组合物1进行三次清洗步骤之前和之后着色退化用依据下式的ΔE来表示：
ΔEi(清洗之后-清洗之前)＝√(ΔLi ＊2+Δai ＊2+Δbi ＊2)
结果：
  颜色   组合物1(本发明)   组合物2(本发明)   组合物3(对比例)
  颜色的退化(ΔE)   4.7   9   31
这些结果显示了在染色抵抗力方面非常明显的改善，当洗涤剂组合物1涂敷到用间位苯二胺氧化成色剂着色的发绺上时，其中至少一个氨基为伯氨基。
还发现在水中和泡沫中颜色的流化在本发明的情况下不很明显。

Claims (28)

1.对角质纤维进行染色的方法，其包括
●角质纤维染色的阶段，从氧化染色组合物开始，该氧化染色组合物包括在合适介质中的至少一种氧化显色碱和至少一种在间位被两个氨基基团取代的芳香族成色剂，并且其中至少一个氨基基团为伯氨基，其中所述成色剂为间位苯二胺化合物，然后
●使用含有至少一种表面活性剂的洗涤剂组合物洗涤该染色纤维的阶段，表面活性剂选自于烷基多苷表面活性剂和聚甘油化的表面活性剂，其中烷基多苷表面活性剂符合式R1O-(R2O)t(G)v，其中R1代表直链或支链的含有8-24个碳原子的烷基和/或烯基基团，或烷基苯基基团，其中的直链或支链的烷基含有8-24个碳原子，R2代表含有2-4个碳原子的亚烷基基团，G代表含有5-6个碳原子的还原糖，t的值为0-10，并且v的值为1-15；其中聚甘油化的表面活性剂符合式RO[CH2CH(CH2OH)O]mH、RO[CH(CH2OH)CH2O]mH或RO[CH2CH(OH)CH2O]mH，其中R代表饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地单或多羟基化的含有8-40个碳原子的烃基，m的值为1-10。
2.如权利要求1所述的方法，其中的氧化显色碱选自于对位的苯二胺、二元碱、对位氨基苯酚、邻位氨基苯酚和杂环氧化显色碱。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中的氧化显色碱各自的含量分别为染色组合物总重的0.001-10重量％。
4.如权利要求1所述的方法，其中的间位苯二胺成色剂为成色剂，其中的两个氨基基团为伯氨基。
5.如权利要求1所述的方法，其中的间位苯二胺化合物成色剂选自于间位苯二胺、2，4-二氨基苯氧基乙醇、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、1-氨基-3-(N，N-二(β-羟乙基)氨基)苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、1-(β-羟乙基)-2，4-二氨基苯、(2，4-二氨基苯氧基)乙酸、4，6-二(β-羟基乙氧基)-1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基乙氧基苯、2，4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)甲苯、2，4-二甲氧基-1，3-二氨基苯或它们的加成盐。
6.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于成色剂的含量分别为染色组合物重量的0.001-10重量％。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于氧化染色组合物含有至少一种氧化剂。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于氧化剂选自于过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过酸盐或氧化还原酶。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于该染色组合物含有直接染料。
10.如权利要求1所述的方法，其中R代表饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地单或多羟基化的含有10-30个碳原子的烃基。
11.如权利要求1所述的方法，其中m的值为1.5-6。
12.如权利要求1所述的方法，其中选自于烷基多苷表面活性剂和聚甘油化的表面活性剂的表面活性剂的总含量为洗涤剂组合物重量的4-50重量％。
13.如权利要求1所述的方法，其中的洗涤剂组合物还含有一种或多种除了烷基多苷表面活性剂和聚甘油化的表面活性剂之外的非离子表面活性剂，一种或多种两性表面活性剂，一种或多种两性离子表面活性剂或一种或多种温和的阴离子表面活性剂。
14.如权利要求12所述的方法，其中的洗涤组合物含有一种或多种表面活性剂，其选自于：
●氧烯化的脂肪醇；
●氧烯化的烷基苯酚，其烷基链为C8-C18烷基链；
●氧烯化或聚甘油化的脂肪酰胺；
●氧烯化的脂肪胺；
●氧烯化的植物油；
●任选地氧烯化的脂肪酸脱水山梨糖醇酯；
●任选地氧烯化的脂肪酸蔗糖酯；
●脂肪酸聚乙二醇酯；
●氧化胺；
●环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
15.如权利要求12所述的方法，其中的洗涤组合物含有一种或多种表面活性剂，其选自于(C10-C14)烷基胺的氧化物或N-酰氨基丙基吗啉氧化物。
16.如权利要求1所述的方法，其特征在于洗涤剂组合物含有至少一种调理剂。
17.如权利要求16所述的方法，其中调理剂为阳离子调理剂。
18.如权利要求1所述的方法，其中的洗涤剂组合物含有烷基硫酸盐和/或烷基醚硫酸盐表面活性剂。
19.如权利要求18所述的方法，其中烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐的含量小于5％。
20.如权利要求1所述的方法，其包括一个中间洗涤阶段，使用含有选自于烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐的阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物。
21.如权利要求1所述的方法，其包括一个或多个附加的漂洗、洗涤、调理或干燥步骤。
22.如权利要求1所述的方法，其特征在于在应用了染色组合物之后，间隔至少12小时后应用含有至少一种烷基多苷或聚甘油化的表面活性剂的洗涤剂组合物。
23.如权利要求1所述的方法，其包括几个洗涤步骤，从使用如权利要求1-19中任一项所定义的洗涤剂组合物开始。
24.如权利要求1所述的方法，用于处理敏化角质纤维。
25.含有如权利要求1-15任一项所述的氧化染色组合物和洗涤剂组合物的套件。
26.如权利要求25所述的套件，包括含有氧化剂的组合物。
27.含有至少一种选自于烷基多苷表面活性剂和聚甘油化的表面活性剂或其混合物的非离子表面活性剂的洗涤剂组合物用于保护着色和/或限制源于含有至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂的氧化染色组合物着色的角质纤维的着色流化的用途，成色剂中至少一个氨基基团为伯氨基，氧化染色组合物和洗涤剂组合物如权利要求1-15所述。
28.如权利要求27所述的用途，用于处理敏化角质纤维。
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