CN1823111A - 白色聚氨酯泡沫变色作用的降低 - Google Patents

白色聚氨酯泡沫变色作用的降低 Download PDF

Info

Publication number
CN1823111A
CN1823111A CNA2004800199575A CN200480019957A CN1823111A CN 1823111 A CN1823111 A CN 1823111A CN A2004800199575 A CNA2004800199575 A CN A2004800199575A CN 200480019957 A CN200480019957 A CN 200480019957A CN 1823111 A CN1823111 A CN 1823111A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyurethane foam
additive
composition
foam
white
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2004800199575A
Other languages
English (en)
Inventor
M·E·拉格斯代尔
P·T·雷德福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Publication of CN1823111A publication Critical patent/CN1823111A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0008Foam properties flexible
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供效果惊人的添加剂配方,用于降低白色、无色聚氨酯泡沫制品极为不良的发黄或其他变色作用。白色聚氨酯泡沫比其他类型的聚合物制品在很大程度上更容易发黄和变色,尤其是在相对较短的时间内。本发明的添加剂在相当长时间内正常暴露于有害因素中时,显示极佳的低变色性能,因此使相关行业有办法提供在更长时间内保持白色的聚氨酯泡沫。本发明还提供生产这种可靠的白色聚氨酯泡沫的方法。

Description

白色聚氨酯泡沫变色作用的降低
技术领域
本发明涉及多种效果惊人的添加剂配方,用于降低白色、或浅色聚氨酯泡沫制品极为不良的发黄或其他变色作用。白色聚氨酯泡沫比其他类型的聚合物制品在很大程度上更容易发黄和变色,尤其是在相对较短的时间内。本发明的添加剂在相当长时间内正常暴露于有害因素中时,显示极佳的低变色性能,因此使相关行业有办法提供在更长时间内保持白色的聚氨酯泡沫。本发明还提供了生产这种可靠的白色聚氨酯泡沫的方法。
背景技术
下面所述的所有美国专利均在本文引用全文以供参考。
其中不含着色剂的聚氨酯泡沫制品在生产时,外观是白色的。这样的无色制品,尤其是块状(slabstock)泡沫,对许多不同的潜在最终用途,包括从床垫到新颖的制品和玩具、到服饰附件(即妇女的垫肩),再到内衣等等,都是非常理想的。但是,长期以来一直存在的问题是,由于多种因素,这样的白色聚氨酯泡沫制品(如块状,刚性、或其他类型)表现出很强的有害变色和发黄的倾向。紫外线暴露、或耐光问题、与大气中氧化性化合物的反应、受热退化或放热生产过程中的灼焦看起来都会造成这种变色问题。因此,提供长期白色着色的能力一直是聚氨酯泡沫行业的奋斗目标。
如上所述,这种发黄和变色的问题似乎是多种因素的综合结果。光稳定性,包括紫外线暴露,似乎对基于异氰酸酯的产品有着显著的效应,尤其是对芳香性异氰酸酯(形成大多数聚氨酯泡沫的主要反应物之一)更是如此。发黄是充分暴露于光线后的自然结果,如果没有保护性的添加剂或在聚氨酯生产中选择更具回复力的聚合物,对于这样的有害结果几乎没有防护。
造成这种变色问题的另一个原因是气体褪色,或已知为这种聚氨酯泡沫暴露于在很多环境中广泛存在的燃烧产物而产生褪色。大气材料中通常存在的具有高氧化性的物质(例如一氧化二氮)似乎很容易与具有反应性的泡沫组分发生反应,结果很容易就出现颜色的变化。此外,低密度尿烷泡沫配方在高度放热反应过程中的热量条件,也造成潜在的变色,尤其是在目标制品的中心部分(因为其在生产过程中是放热活动最大的部位)。结果,泡沫的脆性,以及发黄,甚至发棕是明显的且有很大的可能性。由于这些很成问题而且几乎普遍存在的情况,使得生产白色聚氨酯与保持制成品中的白色着色同样困难。
无论出于任何意图和目的,由于要消除这些条件是不可能的,于是开发了添加剂来分别补救这些问题。例如,人们发现基于苯并三唑的添加剂减轻了由于紫外线照射所产生的一定和明显程度的变色。也可加入白色着色剂(如二氧化钛)来掩盖可能的发黄,但是,这样的解决方案效果有限,而且可能对泡沫的物理性质产生不利影响。结果,在多数情况下都不能令人满意。至少对于紫外线和/或光照这个单一的问题,前述苯并三唑似乎提供了一定程度的可靠保护。
热暴露似乎对这类制品问题性的变色性能也有影响。众所周知,这类聚氨酯泡沫产品基本上需要存在至少一种催化剂来促成多元醇与异氰酸酯组分之间必要的反应。基于制造、使用和处理成本,最普遍的催化剂为基于叔胺的化合物。这些催化剂包括端位为羟基的类型,如工业界最广泛使用的类型,DMEA(二甲基乙醇胺)、DABCO TL催化剂(三亚乙基二胺和2-[[2-(二甲基氨基)乙基]甲基氨基]乙醇的混合物),以及Texacat ZF10(N,N,N’-三甲基-N’-羟基乙基-双(氨基乙基)醚)。遗憾的是,这些催化剂在形成的泡沫中能够加重一些问题,最明显的是灼焦变色和/或退化问题。灼焦在放热性泡沫生产反应中是个常见的问题,尤其是在泡沫制造工艺中气流被降到最低的时候。
很显然,由于聚氨酯和/或着色剂和/或其他添加剂中存在具有反应性的羟基,这类催化剂很容易与游离异氰酸酯反应。特别地,由于避免使用CFC-型发泡剂(能在高温放热反应中在使用时消耗热量),这种热量的产生更为显著。就目前来看,整个行业现在使用的泡沫发泡剂不能有效地散发固化过程中产生的极高温度。由于与自由基以及固化过程中产生的氢过氧化物反应,这些高温似乎氧化了多元醇。这些化合物很容易与泡沫产品内部的硬质聚氨酯部分反应而生成醌型结构,这些醌型结构其后又造成颜色体形成。由此,这样形成的颜色体在最终泡沫产品中产生变色,因为它们与期望的泡沫产品的颜色不一样。很显然,这种高温变色和退化在泡沫形成(在发泡组分的胶凝化或发泡过程中)后的大约30-60分钟之间更容易发生。在这类放热氧化反应中,泡沫被高温“灼烧”,因而在形成的泡沫制品中产生极为不良的变色区。这种灼焦也可能造成泡沫中被“灼烧”的部分退化到一定程度,使得受到影响的部分显示出与未受影响的泡沫不同的物理性质。在这种情况下,灼焦的部分往往比正常形成的泡沫更脆弱(更容易被撕裂或失去弹性)。
尝试缓解这些特殊问题的努力包括在固化工艺中加入可能对环境不利且可能有毒性的抗氧化剂,如2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚(BHT)、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Irganox_1076,得自Ciba Geigy)、和辛基-3(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Irganox_1135)。但是,由于费用和需要大量的抗氧化化合物,以及大量化合物遗留在泡沫内(从环境和安全方面考虑可能造成麻烦),这一做法也被证明收效甚微,如有可能,应该尽量避免使用这种工艺。由于有15到30分钟的机遇来控制高温的暴露,有些泡沫制造商过去对制造泡沫的组分实施强制气冷,以减轻灼焦问题。然而遗憾的是,提供必要程度的强大气流(尤其是在特定限制的方向)所涉及的成本是要避免得。这两种工艺所涉及的成本都转给了泡沫购买者和最终用户。本质上更简单和低费用的替代方法目前在本行业中尚未出现。
前述用苯并三唑化合物作为泡沫添加剂的方法也不容易解决热变色问题,或者完全无效。作为补救在这种聚氨酯泡沫中灼焦问题的更详细建议,美国专利第6,541,531号为此目的提出某种有机环酯作为添加剂。前述的BHT及其类似的衍生物也对此类泡沫制品提供了一定程度的热保护。
但是,用于防止灼焦的此类抗氧化剂化合物(如上所述,包括BHT等)、和用于紫外/光线保护的苯并三唑,不能同时保护目标聚氨酯泡沫不受很多存在于大气环境中的高氧化性燃烧副产物的影响,尤其是在城市和人口稀少的地方。此气体褪色的现象在聚氨酯行业中一直被忽视,因为氧化性物质在世界各地无处不在,很难保护此泡沫制品不受其影响。就目前情况来看,由于暴露于气体褪色,用于此类保护原因的添加剂似乎实际上很容易与此类燃烧产物反应,使得变色即使不是更严重的话,也是持续的,虽然对光照和灼焦的可能性有所减轻。上述BHT特别容易受到一氧化二氮反应的影响,以致产生了取决于pH的、使制品严重变色的颜色体。这种有色产品在所得制品中产生极不理想、不自然的陈旧外观。尽管BHT在光照和受热试验中提供优势,但是,它在气体褪色方面却因此表现出严重的限制和不良效果。
如所指出的,各种因素的组合显然还没有适当地综合考虑,至少通过简单的添加剂的方法和配方,尚未能减轻。因此,在生产和保持天然着色的聚氨酯泡沫的这三个分支问题方面,当前尚无有效的补救方法。该行业需要这样一种当前尚不存在的改进。
发明内容
因此,本发明的目的是要提供一种相对便宜和简便的方法,在可观的时间内防止产生颜色体,否则使无色的聚氨酯泡沫制品内部相对较快地变色和/或发黄。另一个目的是提供一种易添加的添加剂配方,引入聚氨酯泡沫的生产工艺中,从而在可观的时间内降低和/或消除这种可能的变色和/或发黄现象。本发明的另一个目的是提供一种白色的聚氨酯泡沫制品,在接受光照、紫外线照射、以及暴露于环境材料后的可接收时间内,基本上不出现变色和/或发黄现象。
通过广泛地研究在目标聚氨酯泡沫生产工艺中引入的某些可能的添加剂配方,使得这些目的得以实现,并由此在目标白色聚氨酯泡沫本身中得以实现。这类作为抗氧化剂的各种化合物和组合物、受阻胺光稳定剂、和降热材料(thermal reduction material)的不同组合,导致确定了对白色(无色)聚氨酯泡沫工业潜在可用的整体最佳的变色降低效果至少需要三个,优选四个不同类型的添加剂存在。这些添加剂为:
类型A:苯并三唑,并且优选符合式(I)结构的化合物
(I)
Figure A20048001995700081
其中R1、R2和R3独立地选自氢、CxHyOz,其中x、y和z为0到30,以及卤素。
类型B:基于内酯的抗氧化剂,并且优选符合式(II)结构的化合物
(II)
Figure A20048001995700082
其中R4、R5、R6和R7独立地为氢、C1-30烷基等。
类型C:二级苯胺,并且优选符合式(III)结构的化合物
(III)
其中R8选自氢、CxHyOz,其中x、y和z为0到30,以及卤素。
类似D:受阻苯酚或BHT衍生物,并且优选符合式(IV)结构的化合物
(IV)
Figure A20048001995700084
其中R9和R10独立地选自氢、CxHyOz,其中x、y和z为0到30,以及卤素。
令人意外的发现是,这些类别的化合物之间基本上存在一种协同效应,从而使上述每一种问题领域,即紫外线照射、灼焦、以及最为出人意料的气体褪色,在至少类型A和类型B化合物,以及类型C或类型D化合物或两者均存在的情况下,都减轻到一定程度,使得目标聚氨酯泡沫的白色(无色)外观的保持时间比原先披露的其它任何方法都更加长久。
这些所需类别的化合物大多数都被明确认定是抗氧化剂,因此,人们相信,不联系到任何特定的科学理论,该化合物以如下方式起作用,即在有显著量的该化合物与聚氨酯组分反应之前,这些化合物选择性地与可能有害的氧化物质反应。抗氧化剂是加到制品中以改进泡沫对氧化型反应的抵抗力的材料。抗氧化剂的作用由三个步骤组成,即启动、传播和终止,如下图所示。
启动:
传播:              
                    
                    
                    
                    
终止:              交叉链接或断链
因此,如上所示,相信靶泡沫中存在的每一特定类别的抗氧化剂在紫外照射的颜色体传播以前与之充分反应,并且/或与一般环境中普遍存在的一氧化二氮(或其他高反应性氧化剂)充分反应,同时也提供一些热保护。
相应地,本发明涉及含有至少三种组分的聚氨酯泡沫添加剂配方,其中这些组分中的两种由至少一种苯并三唑和至少一种基于内酯的抗氧化剂组成,第三种组分选自至少一种二级苯胺、至少一种受阻苯酚或BHT衍生物、以及它们的任何混合物。如上所述,优选存在后两种类型化合物的混合物。本发明还包括生产聚氨酯泡沫制品的方法,该方法包括以下步骤:a)提供一个多元醇组合物,其任选地包括上列聚氨酯泡沫添加剂配方中的至少一个所需的组分;b)提供一个异氰酸酯组合物,其任选地包括上列聚氨酯泡沫添加剂配方中的至少一个所需的组分;其中全部所述聚氨酯泡沫添加剂配方存在于“a”和“b”的组合物中;c)在适当催化剂的存在下,令“a”和“b”步骤的组合物一起反应。本发明还包括由此形成的制品,包括那些含有上述泡沫添加剂配方,或在相当长时间氙灯照射后以及气体试验后显示无色白色外观的制品。
一般来说,聚氨酯泡沫是通过多元醇和异氰酸酯反应产物的催化聚合反应生产的。这样的反应在聚氨酯行业中是公知的,已经实践了很多年。可用于这一发明的多元醇的潜在数目和类型很多。这种化合物被定义为含有至少两个、优选三个醇部分。游离的羟基很好地与异氰酸酯反应生成尿烷组分,随后该组分聚合形成需要的聚氨酯。聚合过程中存在的发泡剂提供必要的发泡能力。优选的多元醇因此包括三个到六个醇部分,每个醇部分含有一到六个碳原子。更优选的是典型的三官能多元醇,F3022多元醇,可从Bayer公司购得。
异氰酸酯,更优选二异氰酸酯,是此类聚氨酯泡沫公知的成分,其包括任何具有至少一个游离氰酸酯反应基团的化合物,最优选的是具有两个游离氰酸酯反应基团,尽管也可以使用更多的游离氰酸酯反应基团。这样的化合物本质上也可能是脂肪族或芳香族的。最广泛使用的,也是本发明最优选的异氰酸酯类型,为甲苯二异氰酸酯和亚甲基二异氰酸酯。多元醇通常与稍微过量的异氰酸酯反应(比例从1∶1.04到1∶1.12),以制造出软泡沫产品;该比值越大,生成的泡沫则越硬。实践中,两个分别的液体流(一个为多元醇,另一个为异氰酸酯)在聚合催化剂和发泡剂存在的情况下混合到一起,以生产出需要的聚氨酯泡沫产品。
术语适当的催化剂包括使上述异氰酸酯/多元醇反应物实现聚合,以形成泡沫形式的所需聚氨酯的任何类型催化剂。术语“基于叔胺的含羟基的催化剂”意在包括用于聚氨酯生产的、包含至少一个胺组分的任何胶凝/发泡催化剂。如上所述,基于胺的催化剂,更具体地说,叔胺催化剂,广泛地用于此类特定的泡沫生产方法。尤其是两个催化剂,DABCO TL和DMEA,是用于这一用途的极佳胶凝/发泡催化剂;但是,它们似乎极易与含氮部分上的未配对电子反应并对其攻击。如上所述,暴露于高温时,胺很容易发生氧化作用,结果造成了不利的泡沫部分灼焦。尽管任何胺都存在这样的潜在反应性(氧化)问题,因而本发明的范围中也考虑到这一问题,但是已经发现,具有高度反应性的叔胺对最终泡沫产品的变色和退化具有更大威胁。进行希望的尿烷聚合所需的含羟基的叔胺催化剂的用量极低,在0.05php到大约1.00php之间(php表示制造泡沫的组合物中每一百份多元醇含量所对应的份数);更具体地说,该范围从大约0.07php到大约0.60php。尽管所含的游离胺的数目相当低,但是,暴露在聚合过程中的高温条件下时,它们通过着色剂、多元醇、和其它添加剂中的游离反应基团(如羟基)的氧化作用,不利地影响最终泡沫产品的能力却是显著的。
在上述本发明的无色聚氨酯泡沫制品和组合物内存在的添加剂,应该按照下面的含量范围加到多元醇组分中(单位php代表每一百份多元醇组分所对应的份数):所有类型A添加剂含量为0.5到6.0php,优选从0.8到2.0php,最优选从1.2到1.7php;所有类型B添加剂含量为0.05到1.0php,优选从0.1到0.7php,最优选从0.15到0.3php;所有类型C添加剂,如果存在于目标泡沫组合物中的话,其含量为0.05到1.0php,优选从0.1到0.5php,最优选从0.25到0.4php;所有类型D添加剂,如果存在于目标泡沫组合物中的话,其含量为0.05到2.0php,优选从0.1到1.5php,最优选从0.25到0.65php。潜在优选的、符合类型A-D内不同添加剂的定义的非限制性的化合物的实例包括以下化合物:类型A-TINUVIN_326,得自Ciba Additives;类型B-HP136得自Ciba Additives;类型C-IRGAFOS_5057,得自Ciba Additives;以及类型D-IRGANOX_1135,得自Ciba Additives。
在发泡组合物内,可能还存在其他添加剂或溶剂。需要辅助性发泡剂来提供必要的发泡能力并降低燃烧的机会。此类化合物包括二氯甲烷、丙酮、二氧化碳(在水与异氰酸酯反应时可能会被释放)等等,并且含量在整个发泡组合物中占大约1.0php到10php。也可以加入相对少量的水(即从大约3到大约10php;最优选在大约3与7php之间),以便为发泡目的提供二氧化碳。可以加入硅酮以提供所需的孔隙结构和泡沫稳定性,其含量占整个发泡组合物的大约0.1到大约2php;优选大约0.9到大约1.6php。
发现一种特别有效的添加剂为吸收可见光中谱蓝色到蓝紫色谱段的聚合物着色剂。这样的着色剂,如Milliken&Company提供的REACTINT_Violet X80LT,在很低添加量时(例如从0.001php到0.01php,为此目的优选为大约0.003php),似乎对发黄提供了极佳的防护。
具体实施方式
首先生产出一个标准的聚氨酯泡沫制品,来研究其暴露于光、气体、以及热时,任何变色、发黄和/或其他类型的退化的结果。这一泡沫是通过下列组分的反应生成的:
                    表
组分                                 含量
F3022多元醇                          100份
水                                   4.53php
DABCO TL(催化剂)                     0.15php
DABCO T10(催化剂)                    0.30php
L520Silicone(得自Witco公司)          1.0php
80/20甲苯二异氰酸酯                  43.6php
类别A添加剂(Tinuvin 326)             见说明
类别B添加剂(HP136)                   见说明
类别C添加剂(Irgafos 5057)            见说明
类别D添加剂(Irganox 1135)            见说明
在反应容器中混合后,反应产生“健康”气泡(表示凝胶和发泡的平衡),然后将容器暴露于185℃(在微波炉中产生,用来模拟工业生产规模遭遇的真实受热史)下大约10分钟。然后将形成的泡沫胶块切成两半,进行实验分析,看有无变色和/或物理性质的丧失。另外,还对泡沫胶块进行再造和氙灯照射测试(AATCC Test No.16-1999)和气体褪色测试(AATCC No.23-1999)。结果和对照样品(不存在添加剂)的比较列在下面的表中。在暴露13个小时后,高于20的光照测试结果是不可接受的。超过20的气体褪色测试结果也被认为是不可接受的。每个实验的光照和气体褪色结果以DEcmc列出,即与最初没有受到过任何老化、暴露于气体褪色和/或氙灯照射的样品颜色相比的变化。首先列出用于测试的添加剂组合,然后是测试结果。
                            组合物表1
          加到目标聚氨酯泡沫的本发明的和比较的添加剂组合
  组合编号   添加剂A(php)   添加剂B(php)   添加剂C(php)   添加剂D(php)
  1234(比较)567   1.501.501.500.6500.610   0.170.1700.070.3300.85   0.3000.3000.500.121.27   0.570.570.570.280.170.270.42
                   实验表1
            耐光和气体褪色实验结果
  组合编号   耐光性(13小时)   气体褪色(2小时)
  1234(比较)567   10.9911.828.3418.0240.9619.6843.21   8.6816.8112.7427.79*16.1730.82*15.17
很明显,本发明的组合1-4显示了极好的整体效果。所得的聚氨酯泡沫胶块都没有显示出任何灼焦或内部变色。
列在上面组合物表中的组合物随后用来进一步测试聚氨酯应用。
                      比较测试
除了上面的测试之外,还对比较样品进行了广泛的分析。耐光性、气体褪色、热变色(抗灼焦)、以及热压缩塑模测量(Hot CompressionMold Measurement)的结果列在下面的表格中。热变色测试涉及通过暴露于一定水平和时间的微波辐射(20%功率10分钟以重现泡沫放热)来使泡沫配方固化。热压缩塑模测量涉及在特定的温度(华氏375-400度)的两块金属板之间,以恒定压力(100psi)挤压单一3英寸乘以3英寸的泡沫样品1-2分钟,然后测量泡沫样品的变色,如果有变色的话。用于这些比较研究的本发明的组合物首先列于下面:
                     组合物表2
      加到目标聚氨酯泡沫中的本发明的添加剂组合
  组合编号   添加剂A(php)   添加剂B(php)   添加剂C(php)   添加剂D(php)
  AABBCC   1.501.501.50   0.570.170.17   0.330.330.33   0.500.500.50
这些组合的每一个含有0.003php的REACTINT_Violet X80LT。组合BB包含1.0php保护无色泡沫的商品化的添加剂,其售自UnionChemical,商品名为640L。比较添加剂都是如下市售的类型:比较DD为Ciba的添加剂产品,称为B-75,含有20wt.%IRGANOX_1135、40wt.%TINUVIN_765和40wt.%TINUVIN_571的混合物;比较EE为售自Crompton Corporation的添加剂,商品名为CS-31;比较FF与上述比较BB中所使用的640L添加剂相同,但是单独使用,不存在任何其它稳定添加剂;比较GG为Ortegol有售的添加剂,商品名为LS-1。为了比较的目的,还制备了一个不含添加剂的泡沫样品作为对照。所有这些发明的和比较的样品泡沫(以如上所述相同的方式制造)的测试结果如下:
               实验表2
             氙灯耐光测试
  样品   添加剂加入量   DE cmc
  AAAABBBBCCCC(比较)DDDDEEEEFFFFGGGG对照   1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php0   16.2712.5716.1312.4215.4410.8616.9215.1119.4315.0919.8115.7718.4313.942.41
                 实验表3
               气体褪色测试
  样品   添加剂加入量   DE cmc
  AAAABBBBCCCC(比较)DDDDEEEE   1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php1.0php2.0php   15.7716.3716.4414.3918.2915.8936.3934.3323.9618.46
 FFFFGGGG对照   1.0php2.0php1.0php2.0php0   23.5527.8522.7427.822.46
                实验表4
              微波灼焦测试
  样品   添加剂加入量   DE cmc
  AA(比较)DDEEFFGG对照   2.0php2.0php2.0php2.0php2.0php0   38.378.6374.2660.0863.8945.93
                实验表5
             热压缩塑模测试
  样品   添加剂加入量   DE cmc
  AABBCC(比较)DDEEFFGG对照   3.0php3.0php3.0php3.0php3.0php3.0php3.0php0   5.371.922.125.484.263.394.627.35
因此,很明显,从所有这些不同标准提供有效的结果来看,与先前可用的聚氨酯泡沫添加剂组相比,本发明的添加剂配方提供最佳的整体性能。
尽管本发明是通过一些优选的实施方式和实践进行说明和公开的,但是这决非意在将本发明限制为这些实施方式,而是要涵盖由所附的权利要求和其等效物的范围所定义的等同结构、结构等效物、以及替代的实施方式和改变。

Claims (16)

1.一种聚氨酯泡沫添加剂配方,其包括至少三个组分,其中两个这样的组分由至少一种苯并三唑和至少一种基于内酯的抗氧化剂组成,且所述第三个组分选自至少一种二级苯胺、至少一种受阻苯酚或BHT衍生物、及其任何混合物。
2.如权利要求1所述的聚氨酯泡沫添加剂配方,其中所述二级苯胺和所述受阻苯酚或BHT衍生物均存在。
3.一种多元醇组合物,其包括至少一个多元醇组分和至少三个其它组分,其中两个这样的组分由至少一种苯并三唑和至少一种基于内酯的抗氧化剂组成,且所述第三个组分选自至少一种二级苯胺、至少一种受阻苯酚或BHT衍生物、及其任何混合物。
4.如权利要求3所述的多元醇组合物,其中所述二级苯胺和所述受阻苯酚或BHT衍生物均存在。
5.一种生产聚氨酯泡沫制品的方法,包括以下步骤
a)提供一个多元醇组合物;
b)提供一个异氰酸酯组合物;
c)提供如权利要求1所述的聚氨酯泡沫添加剂组合物;以及
d)在适当催化剂的存在下,使“a”、“b”和“c”步骤中的组合物一起反应。
6.一种生产聚氨酯泡沫制品的方法,包括以下步骤
a)提供一个多元醇组合物;
b)提供一个异氰酸酯组合物;
c)提供如权利要求2所述的聚氨酯泡沫添加剂组合物;以及
d)在适当催化剂的存在下,使“a”、“b”和“c”步骤中的组合物一起反应。
7.一种生产聚氨酯泡沫制品的方法,包括以下步骤
a)提供如权利要求3所述的多元醇组合物;
b)提供一个异氰酸酯组合物;以及
c)在适当催化剂的存在下,使“a”和“b”步骤中的组合物一起反应。
8.一种生产聚氨酯泡沫制品的方法,包括以下步骤
a)提供如权利要求4所述的多元醇组合物;
b)提供一个异氰酸酯组合物;以及
c)在适当催化剂的存在下,使“a”和“b”步骤中的组合物一起反应。
9.一种含有如权利要求1所述的聚氨酯泡沫添加剂配方的聚氨酯泡沫制品。
10.一种含有如权利要求2所述的聚氨酯泡沫添加剂配方的聚氨酯泡沫制品。
11.一种含有如权利要求3所述的多元醇组合物的聚氨酯泡沫制品。
12.一种含有如权利要求4所述的多元醇组合物的聚氨酯泡沫制品。
13.一种根据权利要求5所述的方法生产的聚氨酯泡沫制品。
14.一种根据权利要求6所述的方法生产的聚氨酯泡沫制品。
15.一种根据权利要求7所述的方法生产的聚氨酯泡沫制品。
16.一种根据权利要求8所述的方法生产的聚氨酯泡沫制品。
CNA2004800199575A 2003-07-08 2004-06-14 白色聚氨酯泡沫变色作用的降低 Pending CN1823111A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/615,283 US7247658B2 (en) 2003-07-08 2003-07-08 Reduction of discoloration in white polyurethane foams
US10/615,283 2003-07-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1823111A true CN1823111A (zh) 2006-08-23

Family

ID=33564528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004800199575A Pending CN1823111A (zh) 2003-07-08 2004-06-14 白色聚氨酯泡沫变色作用的降低

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7247658B2 (zh)
EP (1) EP1641857A2 (zh)
CN (1) CN1823111A (zh)
AU (1) AU2004259647A1 (zh)
BR (1) BRPI0411865A (zh)
WO (1) WO2005010066A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI696610B (zh) * 2019-05-31 2020-06-21 雙鍵化工股份有限公司 複合型抗氧化劑、塑料組合物及其塑料產品
CN112011086A (zh) * 2019-05-31 2020-12-01 双键化工(上海)有限公司 复合型抗氧化剂、塑料组合物及其塑料产品

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2521746B1 (en) * 2010-01-08 2019-03-13 Huntsman Petrochemical LLC Inhibition of amine oxidation
RU2558149C2 (ru) * 2010-03-30 2015-07-27 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ получения уретонимин-модифицированной изоцианатной композиции
DE102010019342A1 (de) 2010-05-05 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
CN102858863B (zh) 2010-05-27 2014-08-13 埃西勒国际通用光学公司 制备黄度指数改进了的热塑性聚氨酯的方法和由其制造的光学制品
US9481775B2 (en) 2014-04-28 2016-11-01 Vanderbilt Chemicals, Llc Polyurethane scorch inhibitor
WO2020089440A2 (en) 2018-11-02 2020-05-07 Firmenich Sa Prevention of the oxidation of perfumery raw materials and food raw materials
US20230210735A1 (en) 2020-06-10 2023-07-06 Firmenich Sa Prevention, reduction, or amelioration of old person smell

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4757095A (en) * 1986-07-24 1988-07-12 Basf Corporation Utilization of lactones and lactams in the preparation of polyurethane-polyurea products
US5342862A (en) * 1990-03-13 1994-08-30 Biolan Corporation Process for controlling the photodegradation of mulch film
JP3307748B2 (ja) * 1993-03-31 2002-07-24 大日本インキ化学工業株式会社 乳酸系共重合ポリエステルの製造方法
US5824738A (en) * 1994-10-07 1998-10-20 Davidson Textron Inc. Light stable aliphatic thermoplastic urethane elastomers and method of making same
ES2212350T3 (es) * 1997-09-30 2004-07-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. Polieter poliol estabilizado y espuma de poliuretano obtenida a partir del mismo.
US6022946A (en) * 1998-12-23 2000-02-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for deactivation of polyolefin compositions utilizing carbon dioxide as a deactivation agent
EP1452553A1 (en) * 1999-05-20 2004-09-01 Daicel Chemical Industries, Ltd. UV absorbing polyurethane and spandex fibre derived therefrom
IL148251A0 (en) * 1999-09-01 2002-09-12 Dow Chemical Co Polycarbonate resin compositions comprising cyanacrylic acid ester stabilizer compounds
US6378734B1 (en) * 2000-05-24 2002-04-30 Milliken & Company Dosing assembly
US6395797B2 (en) * 2000-06-02 2002-05-28 Milliken & Company Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
US6607591B1 (en) * 2000-06-02 2003-08-19 Milliken & Company Low-viscosity nonaqueous liquid pigment dispersions and methods of utilizing such compositions
US6294590B1 (en) * 2000-06-02 2001-09-25 Milliken & Company Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
US6541532B1 (en) * 2000-06-02 2003-04-01 Milliken & Company Scorch inhibiting compositions for polyurethane foams
US6569927B1 (en) * 2000-10-06 2003-05-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones
WO2002046503A1 (en) * 2000-12-06 2002-06-13 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Dyeable polyolefin fibers and fabrics

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI696610B (zh) * 2019-05-31 2020-06-21 雙鍵化工股份有限公司 複合型抗氧化劑、塑料組合物及其塑料產品
CN112011086A (zh) * 2019-05-31 2020-12-01 双键化工(上海)有限公司 复合型抗氧化剂、塑料组合物及其塑料产品

Also Published As

Publication number Publication date
AU2004259647A1 (en) 2005-02-03
EP1641857A2 (en) 2006-04-05
US7247658B2 (en) 2007-07-24
US20050009938A1 (en) 2005-01-13
WO2005010066A3 (en) 2005-03-24
BRPI0411865A (pt) 2006-08-08
WO2005010066A2 (en) 2005-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2568776T3 (es) Catálisis de espumas viscoelásticas con sales de bismuto
KR100794133B1 (ko) 탄성과 내구성이 우수한 난황변 연질 폴리우레탄 폼의제조방법
JP5010480B2 (ja) ラクトン安定化組成物
CN1823111A (zh) 白色聚氨酯泡沫变色作用的降低
BR112015022714B1 (pt) Método para formar uma espuma de poliuretano
CA3103345A1 (en) Polyurethane foam or polyether polyol stabilized with a benzofuranone-phosphite derivative
CN110291246B (zh) 用于热塑性聚氨酯染色和发泡的方法
JPH08113701A (ja) トコフエロールで安定化されたポリエーテルポリオール
US6294590B1 (en) Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
US6541532B1 (en) Scorch inhibiting compositions for polyurethane foams
JP2007534832A (ja) 着色ポリウレタン発泡体のための低スコーチ性難燃剤
JP2009143527A (ja) ステアリングホイール用ポリウレタン発泡体
JP5271548B2 (ja) 難変色性の軟質ポリウレタン発泡体
WO2005084215A2 (en) Apparel articles including white polyurethane foams that exhibit a reduction in propensity for discoloring
EP1290072B1 (en) Scorch inhibiting compositions for polyurethane foams
WO1986005193A1 (en) Polyurethane stabilizer composition
US20050032971A1 (en) High-strength black polyurethane articles
KR20120060672A (ko) 티디아이계 난황변 우레탄 폼 및 그 제조 방법
WO2001094437A1 (en) Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
EP1740654A1 (en) Low scorching flame retardants for polyurethane foams
CN104927014A (zh) 一种抗紫外线聚氨酯包装材料及其制备方法
JP4874095B2 (ja) 高強度黒色ポリウレタンフォーム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned
C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned