CN1802428A

CN1802428A - 生产具有低反式脂肪酸含量的脂肪酸的方法

Info

Publication number: CN1802428A
Application number: CNA2004800159370A
Authority: CN
Inventors: P·D·布鲁姆; I·李; P·雷米尔斯
Original assignee: Archer Daniels Midland Co
Current assignee: Archer Daniels Midland Co
Priority date: 2003-06-10
Filing date: 2004-06-10
Publication date: 2006-07-12
Also published as: IL171704A; US7126019B2; KR101050437B1; BRPI0410668A; AR046492A1; WO2004111164A1; MXPA05012254A; TW200503634A; US20040267035A1; BRPI0410668B1; RU2005141141A; PL379494A1; JP4571144B2; EP1631649A1; AU2004248185B2; ATE521687T1; EP1631649B1; KR20060037257A; AU2004248185A1; CA2524492A1

Abstract

本发明涉及水解含甘油脂肪酸酯的组合物，例如脂肪和/或油，从而生产具有低比例的反式异构体脂肪酸的脂肪酸的方法。具体地说，本发明涉及在导致低比例的反式异构体脂肪酸的条件下水解含甘油脂肪酸酯的组合物的方法。

Description

生产具有低反式脂肪酸含量的脂肪酸的方法

发明人

Paul D.Bloom

Inmok Lee

Peter Reimer

背景

1.发明领域

水解脂肪和油而生产具有低比例的反式异构体脂肪酸的脂肪酸的方法。具体地说，本发明涉及在导致低比例的反式异构体脂肪酸的条件下水解脂肪和油的方法。

2.相关技术描述

术语“脂肪酸”通常理解为表示自然地见于动物脂肪、植物和海产油中的羧酸。它们由通常具有12～22个碳原子、羧酸基在一端的长直烃链构成。大部分天然脂肪酸具有偶数个碳原子。脂肪酸可能含或可能不含碳碳双键。没有双键的那些被称为饱和脂肪酸，而含有至少一个双键的那些则被称为不饱和脂肪酸。最常见的饱和脂肪酸是棕榈酸(16个碳原子)和硬脂酸(18个碳原子)。油酸和亚油酸(都是18个碳原子)是最常见的不饱和脂肪酸。

反式脂肪酸是含至少一个呈反式异构构型的双键的不饱和脂肪酸。反式双键构型导致比顺式构型更大的键角。这导致更延伸的脂肪酸碳链，更类似于饱和脂肪酸的碳链而不像含顺式不饱和双键的脂肪酸的碳链。双键的构象影响脂肪酸的物理性质。含反式双键的那些脂肪酸可能具有更紧密的酰基链堆积或排列，导致活动性的减小；于是与含顺式双键的脂肪酸相比流动性减小了。反式脂肪酸通常是通过植物油的部分氢化生产的。

人们早就知道，高膳食水平的饱和脂肪酸关系到总的和低密度脂蛋白(LDL)胆固醇浓度的增大。然而，近来的一些研究报道了，富含反式异构体脂肪酸的饮食不但增大LDL浓度，而且减小高密度脂蛋白(HDL)胆固醇浓度，导致不良的总体的总胆固醇/HDL胆固醇比率(Aro等，Am.J.Clin.Nutr.，65：1419～1426(1997)；Judd等，Am.J.Clin.Nutr.，59：861～868(1994)；Judd等，Am.J.Clin.Nutr.，68：768～777(1998)；Louheranta等，Metabolism48：870～875(1999)；Mensik和Katan，N.Engl.J.Med.，323：439～445(1990)；Muller等，Br.J.Nutr.80：243～251(1998)；Sundram等，J.Nutr.127：514S～520S(1997))。最近的资料进一步证明了，在反式异构体脂肪酸摄取和LDL∶HDL比率之间存在剂量依赖性关系，而且该效果的大小对于反式异构体脂肪酸来说其实比对于饱和脂肪酸更大(Ascherio等，N.Engl.J.Med.，340：1994～1998(1999))。

天然脂肪和油含有甘油和三种脂肪酸的三酯。所以，它们在化学上被称为三酰基甘油，或者更常称为甘油三酯。来自给定的天然来源的脂肪或油是很多不同的三酰基甘油的复杂混合物。植物油几乎全部由不饱和脂肪酸构成，而动物脂肪则含大得多的百分含量的饱和脂肪酸。脂肪和油用于很多种产品，例如皂和表面活性剂，润滑剂，以及各种其它食品，农业产品，工业产品，以及其它个人保护品。

三酰基甘油像所有的酯一样，可以通过水解而得它们的羧酸和醇。通过脂肪或油分子的水解产生的反应产物是一分子甘油和三分子脂肪酸。该反应通过甘油酯上的酰基逐步水解而进行，所以在任何给定的时刻，反应混合物不但含有甘油三酯、水、甘油和脂肪酸，而且含有甘油二酯和单酸甘油酯。

目前，水解脂肪和油的最常用的工业方法是被称为Colgate-Emery Steam Hydrolysis Process的高温蒸汽处理法(Brady，C.，L.Metcalfek，D.Slaboszewski和D.Frank，JAOCS，65：917～921(1988))。该方法及其改良形式，利用在240℃～315℃的高温和700～750PSIG的高压下水和脂肪的逆流反应。现在，Colgate-Emery方法是从脂肪和油大规模生产饱和脂肪酸的最有效的和廉价的方法。在该方法中，利用一个塔来混合脂肪和水以增大水解反应的效率。用高压进料泵将脂肪从塔底导入。从塔顶附近以脂肪重量的40～50％的比率导入水。由于脂肪穿过下行的水上升，所以产生连续的油-水界面。就在该界面发生水解反应。直接喷入高压蒸汽使温度升高到约260℃，而压力保持在700～715PSIG。该增大的压力引起水的沸点升高，从而能利用更高温度，它导致水在脂肪中的溶解度增大。水溶解度的增大保证更有效的水解反应。该连续的逆流高压方法能在2～3小时内达到98～99％效率的水解产率(Sonntag，JAOCS56：729A～732A(1979))。通过该方法获得的脂肪酸产品的进一步纯化通常是应用例如蒸馏的方法实现的。

然而，由于极端的反应条件，该方法通常导致生产的脂肪酸的大量降解。例如，还没有证实Colgate-Emery方法在下列物质的水解中有效：含共轭双键的热敏甘油三酯、含羟基的脂肪和油例如蓖麻油，含多不饱和酸的鱼油以及不饱和脂肪含量高的豆油，这是由于副产物例如反式异构体脂肪酸的形成和高温下不饱和脂肪酸的降解的缘故(Sonntag，JAOCS 56：729A～732A(1979))。因此，该方法没有建议从通常具有高不饱和脂肪含量的植物油(例如豆油、玉米油和花生油)生产脂肪酸。

一些工业部门已经应用其它水解方法以避免与不饱和脂肪和油的高压-高温水解相关的副产物形成和不饱和脂肪降解。这些方法包括，通过用碱分解它们，接着酸化或酶促水解而将不饱和油水解。但是，这些方法中没有一个显示在相似的时间条件下比得上Colgate-Emery方法的水解产率。

鉴于用来水解不饱和脂肪和油的现有方法的局限性，本领域需要适合不饱和脂肪和油的非催化水解的有效方法，该方法生产具有低百分比的反式异构体脂肪酸的脂肪酸产品。

此外，美国食品和药品管理局启动了要求食品标签包括食品的反式异构体脂肪酸含量的程序。于是，促使食品生产商减小他们的产品的反式异构体脂肪酸含量。所以，需要开发水解不饱和脂肪和油的方法，这些方法保证生产用作食品的、具有低比例的反式异构体脂肪酸的脂肪酸。

本发明通过提供水解不饱和脂肪含量高的脂肪和油的方法提出了这些需要，利用所述方法脂肪酸产品具有适用于食品工业的低反式异构体脂肪酸含量。

发明简述

提供了生产脂肪酸的方法，即，通过在导致生产具有低比例的反式异构体脂肪酸的脂肪酸产物的反应条件下，水解含甘油脂肪酸酯的组合物，例如脂肪和/或油。

所述低反式异构体脂肪酸产物通常被进一步加工而首先分离油相和水相，再从油相除去脂肪酸，例如通过蒸馏。所述低反式异构体脂肪酸产物就可用作生产1，3-二酰基甘油酯的底物。

从油相除去脂肪酸余下含甘油脂肪酸酯的残余物相，可将它循环用作后续水解反应的原料，通常是将所述残余物相与另外的含甘油脂肪酸酯的组合物混合。

还提供了通过水解不饱和脂肪含量高的脂肪和/或油而生产的低反式异构体脂肪酸。

在一个实施方案中，所述低反式异构体脂肪酸被用于生产食品例如烹饪用油。

附图简述

图1示出在不同温度和不同时间反式异构脂肪酸生成的增加。将280g RBD(精制的/脱色的/脱臭的)豆油(0.8％反式异构体含量)与420g水在220℃(黑色星)、225℃(灰色星)、230℃(白色三角)、235℃(灰色正方形)和250℃(黑色菱形)下反应0～6小时。通过气相色谱法测定反式异构体生成。该数据表明，反式异构体生成取决于反应温度和时间。

图2示出在不同温度和时间的水解率(％生成的脂肪酸)。将280gRBD(精制的/脱色的/脱臭的)豆油(0.8％反式异构体含量)与420g水在225℃(灰色星)、230℃(白色三角)、235℃(灰色正方形)和250℃(黑色菱形)下反应0～6小时。通过用氢氧化钾(KOH)滴定脂肪酸而测定了水解度(水解率)。该数据表明，可在低于300℃的温度下在合理的反应时间内实现有效的水解反应。

详细描述

提供了通过水解含甘油脂肪酸酯的组合物例如脂肪和/或油生产具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸的新方法。

如本文应用的术语“水解”表示，通过将原料与水反应，将含甘油脂肪酸酯的组合物，例如脂肪或油原料，分离成脂肪酸和甘油组分。在一个优选的实施方案中，该反应是非催化的。

根据用户的需要而定，水解反应可在间歇的、连续的或半连续的方法中进行。

间歇水解法表示这种方法，即，在水解反应开始时装入所有的反应物并根据预定的反应历程处理它们，反应期间没有向间歇反应器中加入物料或从间歇反应器排出物料(Perry′s Chemical Engineerings′Handbook，p.4～25，第6版(1984))。

连续水解法表示这种方法，其中，以连续方式将反应物导入反应同时从反应排出产物。该方法常用于大规模生产装置(Perry′sChemical Engineerings′Handbook，p.4～25，第6版(1984))。

半连续水解法表示就性质上来说既不是间歇的又不是连续的方法。在一个实施方案中，开始时装入一些反应物，再导入余下的反应物并进行反应。在其它实施方案中，连续地从反应器排出反应产物(Perry′s Chemical Engineerings′Handbook，p.4～25，第6版(1984))。

水解反应可结合搅拌或逆流流动方法以增大反应效率。这可通过机械方式或通过Colgate-Emery方法中描述的逆流方法来进行。

水解反应中应用的水量基于原料的重量。本发明一个实施方案对每一摩尔原料应用最少三摩尔的水。在一个优选的实施方案中，水与原料的比是1.5g水比1g原料。

水解反应可在约200℃～约300℃的温度范围内进行。优选的水解温度范围是约220℃～约250℃。更优选的水解温度范围是约225℃～约235℃。甚至更优选的水解温度是约230℃。

水解反应可在间歇法中在约0小时～约6小时的时间范围内进行。间歇水解优选的时间范围是约2小时～约4小时。间歇水解更优选的时间是约3小时。然而，半连续法和连续法由于将原料和水连续导入反应所以能不间断的操作。

术语“水解产率”和“水解率”可交换使用并且表示通过水解反应生成的游离脂肪酸的百分比。如本文应用的这两个术语表示油相的脂肪酸含量。

术语“高水解产率”或“有效的水解”可交换使用并且定义为大于80％的水解产率。更优选地，通过本发明的方法产生的水解产率大于90％，更优选大于91％，更优选大于92％，更优选大于93％，更优选大于94％，更优选大于95％，更优选大于96％，更优选大于97％，更优选大于98％，更优选大于99％。

具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸还可在低水解产率下获得。例如，具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸通过一个具有小于80％的水解产率，具有小于70％的水解产率，具有小于60％的水解产率，具有小于40％的水解产率，或者具有小于20％的水解产率的水解反应产生。

可用于本发明的原料变化范围宽。就本文来说，原料包括一种或多种精制的或未精制的、脱色的或未脱色的和/或脱臭的或未脱臭的脂肪或油。该脂肪或油可包含单一的脂肪或油或者一种以上脂肪或油的组合。同样，所述脂肪或油可以是饱和的、单不饱和的或多不饱和的或其任意组合。术语“饱和的”表示在烃链中存在碳碳双键。在一个优选的实施方案中，原料是单不饱和的或多不饱和的植物油。在一个特别优选的实施方案中，原料是多不饱和的植物油。

所述一种或多种未精制的和/或未脱色的脂肪或油可包含黄油脂(butterfat)、可可脂、可可脂替代物、雾冰草脂、烛果油、乳脂、雾冰藜脂、phulwara butter、娑罗双树脂(sal fat)、牛油树脂、婆罗洲脂、猪油、羊毛脂、牛油、羊脂、牛脂或其它动物脂肪、低芥酸菜子油、蓖麻油、椰子油、芫荽油、玉米油、棉子油、榛子油、大麻子油、亚麻子油、芒果核油、meadowfoam oil、牛蹄油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、棕榈油精、棕榈硬脂精、棕榈仁油精、棕榈仁硬脂精、花生油、菜子油、米糠油、红花油、油茶油、豆油、葵花子油、妥尔油、tsubaki oil、植物油、可被转化为塑性或固态脂肪的海产油，例如鲱鱼油、蜡烛鱼油、鳕鱼肝油、橙色似鳟连鳍鲑鱼油(orangeroughy oil)、pile herd、沙丁鱼油、鲸鱼和鲱鱼油或其组合。

术语“不饱和脂肪含量高的”包括通过Wijs法测定的碘值大于110的脂肪和油或其混合物。术语“碘值”定义为脂肪或油中存在的不饱和双键总数的量度。在一个优选的实施方案中，经历本发明的水解的脂肪或油的碘值大于120，更优选大于130、更优选大于135、而更优选大于140。

如本文应用的术语“脂肪酸”被广泛地用来表示见于动物脂肪、植物和海产油中的羧酸。它们可以饱和的、单不饱和的或多不饱和的形式天然地存在。脂肪酸的天然几何构型是顺式异构体构型。所述顺式异构体构型显著赋予这些酸液性。

术语“反式异构体脂肪酸”被定义为含至少一个呈反式异构构型的双键的不饱和脂肪酸。如本文应用的术语“低比例的反式异构体脂肪酸”或“低反式异构体脂肪酸含量”表示，见于本发明水解反应的脂肪酸产物的反式异构体脂肪酸的比例小于脂肪酸产物的总脂肪酸组合物的6％。在一个优选的实施方案中，通过本发明的水解生产的脂肪酸的反式异构体脂肪酸含量小于总脂肪酸产物的5％，更优选小于4％，更优选小于3％，更优选小于2％，更优选小于1.5％。

如本文应用的术语“脂肪酸产物”表示水解反应的产物，它包含原料的游离脂肪酸组分。在一个优选的实施方案中，本发明的方法将产生的脂肪酸产物具有与原料的反式异构体脂肪酸含量相比小于3％的反式异构体脂肪酸含量的增大，更优选小于2.5％的增大，更优选小于2％的增大，更优选小于1.5％的增大，更优选小于1％的增大。

在另一个实施方案中，本发明的方法进一步包括从反应混合物(水相)分离游离脂肪酸(油相中所含的)。如本文应用的术语“油相”表示水解反应产物的非水相。最初，必须将油相与水相分离。分离的常用方法包括离心、蒸馏或沉降。在分离油相与水相时，进一步将游离脂肪酸与油相中的其它组分分离。这是通过将油相蒸馏进行的，它导致产生馏出液(含游离脂肪酸)相和残余物相。

在另一个实施方案中，可进一步将主要由一酰基甘油酯、二酰基甘油酯和三酰基甘油酯组成的蒸馏过程的残余物相处理而提取另外的脂肪酸。该进一步处理包括将残余产物循环返回水解操作。

在另一个实施方案中，可进一步处理本发明的脂肪酸产物而产生低饱和的、低反式异构体脂肪酸。该进一步处理包括，将本文所述水解方法与通过低温结晶除去饱和脂肪酸的方法配合。更具体地说，该方法包括，将脂肪酸产物与聚甘油酯结晶改良剂混合，再将混合物进行冻凝(winterization)以便分离饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸。如本文应用的术语“冻凝”表示将油冷却至低温直到高熔点的分子形成大到足以被滤出的固体颗粒为止的过程。冻凝是分级结晶的总体过程的一个特殊形式。

在一个特别优选的实施方案中，通过本发明的方法生产的脂肪酸被用来制备1，3-二酰基甘油。具体地说，用酶例如脂肪酶处理本发明的水解反应的脂肪酸产物，所述酶催化末端酯在甘油酯的1位和3位的酯化或酯交换。酯化或酯交换的产物可进一步用于食品的生产。

在一个备选的实施方案中，通过氢化进一步处理通过本发明的方法生产的脂肪酸。如本文应用的“氢化”表示对不饱和脂肪酸的双键加氢。该反应是通过将脂肪酸产物与氢气在升高的温度和压力下反应而进行的。

在又一个实施方案中，本发明涉及通过本发明的方法制备的具有低比例的反式异构体脂肪酸的脂肪酸组合物。

在另一个实施方案中，本发明涉及烹饪用油，它含有本发明的低反式异构体脂肪酸组合物。

在又一个实施方案中，本发明涉及这样的食品，它们含有本发明的低反式异构体脂肪酸组合物。

实施例

下述实施例显示了，可将不饱和脂肪含量高的原料非催化地水解而产生具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸产物。如下实施例只是阐述性的而不想限制由附后的权利要求书定义的本发明的范围。

实施例1

在给定的温度下将280g RBD(精制的/脱色的/脱臭的)豆油(0.8反式异构体含量)和420g水在1L高压反应器内在1050rpm搅拌下反应达给定的时间。通过气相色谱分析测定反式异构体脂肪酸含量。

图1归纳了结果。在250℃下6小时后，反式异构体脂肪酸含量是6％(黑色菱形)。在235℃下6小时后，反式异构体脂肪酸含量是2.3％(灰色正方形)。在230℃下6小时后，反式异构体脂肪酸含量是2.1％(白色三角)。在225℃下6小时后，反式异构体脂肪酸含量是1.8％(灰色星)。该实施例的结果阐明了，通过控制水解反应的温度和时间，可获得具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸产物。

实施例2

在给定的温度下将280g RBD(精制的/脱色的/脱臭的)豆油(0.8％反式异构体含量)和420g水在1L高压反应器内在1050rpm搅拌下反应达给定的时间。通过用氢氧化钾滴定脂肪酸测定水解产率。

图2归纳了结果。在250℃下3小时后，水解产率是95％(黑色菱形)。在235℃下3小时后，水解产率是95％(灰色正方形)。在230℃下3小时后，水解产率是93％(白色三角)。在225℃下3小时后，水解产率是90％(灰色星)。该结果阐明了，可在低于300℃的温度下发生有效的水解。

实施例3

如下实施例阐述了通过在蒸发纯化后再循环脂肪酸产物的残余物部分进一步处理目前请求保护的水解反应的脂肪酸产物的能力。将280g RBD(精制的/脱色的/脱臭的)豆油(0.8％反式异构体含量)和420g水在1L高压反应器内反应。在230℃下3小时反应后，测得水解率和反式异构体水平分别是92％和2.1％。分离水解反应的上相(脂肪酸部分)并通过蒸馏纯化。馏出液和残余物分别是87份和13份。馏出液是99％纯的脂肪酸。将残余物再循环返回脂肪水解步骤供5个循环。在5个循环步骤中，平均水解率是92％。在5个循环期间，脂肪酸组成(包括反式异构体生成)没有显著变化。

实施例4

将RBD(精制的/脱色的/脱臭的)豆油(0.8％反式异构体含量)和水在1-Gal高压反应器内在230℃下反应并且随着将油和水连续地进料入反应器而每隔15分钟取样达30小时。将抽取的样品的上相分离并进行蒸馏以回收脂肪酸产物。将残余物部分作为一部分油进料再循环返回反应器。测定了最终脂肪酸产物中的水解率和反式异构体脂肪酸含量，平均水解率约为80％而且反式异构体含量是1.8％。

前述所有的公开出版物都以其全文并入本文作参考。

虽然为清楚和理解起见相当详细地描述了前述发明，但本领域技术人员通过阅读本公开应懂得，可以就形式和细节进行各种改变而不偏离本发明和附后权利要求书的真正范围。

Claims

1.生产脂肪酸的方法，它包括，在导致具有低比例的反式异构体脂肪酸的脂肪酸的条件下水解含甘油脂肪酸酯的组合物。

2.权利要求1的方法，其中，所述反应条件是水解的时间和水解的温度。

3.权利要求2的方法，其中，在所述方法中将温度的反应条件保持在不超过300℃的温度。

4.权利要求2的方法，其中，在水解期间将温度保持在220℃～250℃范围内。

5.权利要求2的方法，其中，水解期间的温度约为230℃。

6.权利要求2的方法，其中，将所述含甘油脂肪酸酯的组合物水解1～6小时。

7.权利要求2的方法，其中，将所述含甘油脂肪酸酯的组合物水解2～4小时。

8.权利要求2的方法，其中，将所述含甘油脂肪酸酯的组合物水解约3小时。

9.权利要求1的方法，其中，所述含甘油脂肪酸酯的组合物包含饱和的与不饱和的脂肪或油的混合物。

10.权利要求9的方法，其中，所述含甘油脂肪酸酯的组合物包含植物油。

11.权利要求10的方法，其中，所述植物油选自下组：低芥酸菜子油、蓖麻油、椰子油、芫荽油、玉米油、棉子油、榛子油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜子油、米糠油、红花油、豆油和葵花子油。

12.权利要求10的方法，其中，所述植物油是豆油。

13.权利要求1的方法，其中，所述含甘油脂肪酸酯的组合物包含不饱和脂肪的混合物。

14.权利要求13的方法，其中，所述含甘油脂肪酸酯的组合物包含植物油。

15.权利要求14的方法，其中，所述植物油选自下组：低芥酸菜子油、蓖麻油、椰子油、芫荽油、玉米油、棉于油、榛于油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜子油、米糠油、红花油、豆油和葵花子油。

16.权利要求14的方法，其中，所述植物油是豆油。

17.权利要求1的方法，其中，所述脂肪酸产物具有小于6％的反式异构体脂肪酸含量。

18.权利要求17的方法，其中，所述脂肪酸产物具有小于5％的反式异构体脂肪酸含量。

19.权利要求17的方法，其中，所述脂肪酸产物具有小于4％的反式异构体脂肪酸含量。

20.权利要求17的方法，其中，所述脂肪酸产物具有小于3％的反式异构体脂肪酸含量。

21.权利要求17的方法，其中，所述脂肪酸产物具有小于2％的反式异构体脂肪酸含量。

22.权利要求17的方法，其中，所述脂肪酸产物具有小于1.5％的反式异构体脂肪酸含量。

23.权利要求1的方法，它导致高水解产率。

24.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于80％。

25.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于90％。

26.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于91％。

27.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于92％。

28.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于93％。

29.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于94％。

30.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于95％。

31.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于96％。

32.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于97％。

33.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于98％。

34.权利要求23的方法，其中，所述高水解产率大于99％。

35.权利要求1的方法，其中，所述脂肪酸产物与所述含甘油脂肪酸酯的组合物相比反式异构体脂肪酸含量的增大小于3％。

36.权利要求35的方法，其中，所述脂肪酸产物与所述含甘油脂肪酸酯的组合物相比反式异构体脂肪酸含量的增大小于2.5％。

37.权利要求35的方法，其中，所述脂肪酸产物与所述含甘油脂肪酸酯的组合物相比反式异构体脂肪酸含量的增大小于2％。

38.权利要求35的方法，其中，所述脂肪酸产物与所述含甘油脂肪酸酯的组合物相比反式异构体脂肪酸含量的增大小于1.5％。

39.权利要求35的方法，其中，所述脂肪酸产物与所述含甘油脂肪酸酯的组合物相比反式异构体脂肪酸含量的增大小于1％。

40.权利要求1的方法，其中，控制反应条件以减少含脂肪和油甘油脂肪酸酯的组合物的热降解。

41.权利要求1的方法，其中，所述水解是在间歇反应器内进行的。

42.权利要求1的方法，其中，所述水解反应是在半连续反应器内进行的。

43.权利要求1的方法，其中，所述水解反应是在连续反应器内进行的。

44.权利要求1的方法，其中，利用搅拌以增大所述水解反应的效率。

45.权利要求44的方法，其中，所述搅拌是通过机械方法进行的。

46.权利要求44的方法，其中，所述搅拌是通过逆流流动进行的。

47.权利要求1的方法，它进一步包括将所述脂肪酸产物分离为油相和水相。

48.权利要求47的方法，其中，所述油相包含具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸。

49.权利要求47的方法，其中，通过蒸馏进行所述分离。

50.权利要求49的方法，其中，在真空下进行所述蒸馏。

51.权利要求47的方法，其中，通过离心进行所述分离。

52.权利要求47的方法，其中，通过沉降进行所述分离。

53.权利要求47的方法，它进一步包括将所述油相蒸馏而得包含游离脂肪酸的馏出液和包含游离脂肪酸、一酰基甘油酯、二酰基甘油酯和三酰基甘油酯的残余物相。

54.权利要求53的方法，其中，在间歇反应器内进行操作。

55.权利要求53的方法，其中，在连续反应器内进行操作。

56.权利要求53的方法，其中，在半连续反应器内进行操作。

57.权利要求53的方法，它进一步包括在导致具有低比例的反式异构体脂肪酸的脂肪酸的反应条件下水解所述残余物相。

58.权利要求57的方法，其中，在水解所述残余物相以前将所述残余物相和另外的含甘油脂肪酸酯的组合物混合。

59.权利要求57的方法，其中，在间歇反应器内进行所述水解。

60.权利要求57的方法，其中，在连续反应器内进行所述水解。

61.权利要求57的方法，其中，在半连续反应器内进行所述水解。

62.权利要求1的方法，它进一步包括将水解后的脂肪酸产物冻凝而产生具有低反式异构体含量的不饱和脂肪酸产物。

63.权利要求62的方法，其中，所述冻凝包括：

(a)将所述脂肪酸产物与聚甘油酯结晶改良剂混合；

(b)冷却所述混合物直到饱和游离脂肪酸形成固体颗粒；以及

(c)从所述混合物中除去所述固体颗粒。

64.权利要求62的方法，其中，在间歇反应器内进行所述冻凝。

65.权利要求62的方法，其中，在连续反应器内进行所述冻凝。

66.权利要求62的方法，其中，在半连续反应器内进行所述冻凝。

67.权利要求1的方法，它进一步包括将甘油和一酰基甘油酯之一与所述脂肪酸产物酯化而产生1，3-二酰基甘油酯。

68.权利要求67的方法，其中，所述酯化反应是酶促的。

69.权利要求67的方法，其中，在所述酶促酯化反应中应用脂肪酶。

70.权利要求67的方法，其中，在间歇反应器内进行所述酯化。

71.权利要求67的方法，其中，在连续反应器内进行所述酯化。

72.权利要求67的方法，其中，在半连续反应器内进行所述酯化。

73.通过权利要求1的方法生产的具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸组合物。

74.权利要求73的脂肪酸组合物，其中，将所述低反式异构体脂肪酸组合物用于食品的生产中。

75.通过权利要求53的方法生产的具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸组合物。

76.权利要求75的脂肪酸组合物，其中，将所述低反式异构体脂肪酸组合物用于食品的生产中。

77.通过权利要求61的方法生产的具有低反式异构体脂肪酸含量的脂肪酸组合物。

78.权利要求77的脂肪酸组合物，其中，将所述低反式异构体脂肪酸组合物用于食品的生产中。

79.通过权利要求67的方法生产的1，3-二酰基甘油酯组合物。

80.权利要求79的1，3-二酰基甘油酯组合物，其中，将所述1，3-二酰基甘油酯组合物用于食品的生产中。

81.一种烹饪用油，它含有通过权利要求1的方法生产的低反式异构体脂肪酸。

82.一种食品，它含有通过权利要求1的方法生产的低反式异构体脂肪酸。