CN1796321A - 一种透明光致变色玻璃的制备方法 - Google Patents

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周有福
袁大强
洪茂椿
陈长章
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Abstract

一种透明光致变色玻璃的制备方法属于精细化工领域。该玻璃采用碱土铝硼酸盐系统,以稀土离子为光敏剂,利用稀土离子丰富的受激辐射,实现波长(颜色)变化,以获得透明的光致变色玻璃。处于弱光环境呈蓝色,强光照射下,特别是短波可见光,呈紫色或红色。该方法突出优点是:设备要求简单,熔化温度低,热处理时间短,光敏剂为稀士离子,价廉易得。

Description

一种透明光致变色玻璃的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工领域,尤其是涉及透明光致变色玻璃的制备方法。
背景技术
玻璃是由熔融物冷却、固化而得的非晶态固体。普通玻璃大多是以SiO2为主要成分的硅酸盐玻璃,属Na2O-CaO-SiO2系统。还有以B2O3,P2O5,Al2O3,GeO2,TeO2,V2O5等为主要成分的氧化物玻璃,非氧化物玻璃及金属玻璃。玻璃具有透明、稳定性好、易调节物化性能、易成形等特点。作为结构材料和功能材料在建材、轻工、交通、医药、化工等领域得到广泛应用。其中光致变色玻璃(photochromic glass)是指能随光照强弱而改变颜色的玻璃。光色玻璃可用于制作光色眼镜、高级防光建材、显示装置、全息存储介质等。国内外制备光致变色玻璃的形成系统十分广泛,包括硼硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐及碱铝硅酸盐等系统。玻璃中的光敏剂根据不同系统可引入卤化银、钼酸银、卤化铜、卤化镉、氯化铊等物质,还可引入增感剂。一般原理是:玻璃物料经高温熔融制得玻璃后,经500-600℃的热处理,使卤化银形成一定大小的微晶。在紫外线或短波可见光的照射下,卤化银分解成为胶体银颗粒,引起玻璃变色。同时分解的卤素受玻璃体束缚,光照停止后,银原子和卤素在热、红外线作用下重新反应而使玻璃退色。这些光致变色玻璃系统有一些不足:组分常含硅酸盐,要求熔化温度高;光敏剂为卤化银等价格较贵原料;要求较长时间退火热处理,以形成光敏剂微晶。
发明内容
本发明的目的是提供一种透明光致变色玻璃的制备方法。
实现本发明的技术方案是:
1、玻璃形成系统的选择:不选用硅酸盐成分,因此降低玻璃熔融的温度,可降低生产能耗与提高设备寿命。本发明选用碱土铝硼酸盐BaO-Al2O3-B2O3体系。
2、玻璃原料为碳酸钡,三氧化二硼,三氧化二铝,三氧化二钕。
3、玻璃组分的摩尔浓度(mol%)为:BaCO345-55;B2O340-50;Al2O35-15;Nd2O30.05-1.00。
4、光敏剂的选择:本发明选用稀土离子,因其有丰富的受激发射,易实现光致变色,如三价钕离子本身呈蓝色,其受激发射峰在红光区域,根据激发光的强弱,玻璃可以呈紫色或红色;同时我国稀土资源丰富,价廉易得。本发明选择三价钕离子(Nd2O3)为光敏剂。
5、熔化温度的选择:本发明熔融的温度较低,为800-1200℃。熔融温度应控制在一定范围内,温度过高,能源及设备损耗增加;温度过低则不能很好地熔融玻璃物料,降低了玻璃的组分及光学均匀性。
6、退火过程的选择:本发明以稀土离子为光敏剂,不需退火热处理以形成一定大小的微晶。但制备玻璃仍须经退火工序,以减少玻璃的热应力,提高玻璃使用的稳定性。退火温度应控制为400-600℃,退火时间为10-30分钟。
7、用本发明制备的透明光致变色玻璃,在暗光环境里呈现蓝色,但在强光照射下,特别是短波可见光,呈现紫色或红色。这种光致变色过程是实时可逆的,且长期有效。
与现有系统相比,本发明制备的光致变色玻璃优点是:
1、制备工艺简单,设备要求低,工艺参数易控制;
2、熔融温度较低,退火时间短,利于工厂生产;
3、光敏剂为稀士离子,稀土氧化物价格低,容易获得。
具体实施方案
实例1:
把原料碳酸钡,三氧化二硼,三氧化二铝,三氧化二钕按BaCO3∶B2O3∶Al2O3∶Nd2O3摩尔比为45∶45∶9.95∶0.05比例配合,移入铂坩锅在空气氛围中熔融,在1000℃温度下保持三小时,然后出料。熔制好的玻璃再退火热处理,在400℃温度下保持20分钟,制得蓝色的光致变色玻璃。
实例2:
把原料碳酸钡,三氧化二硼,三氧化二铝,三氧化二钕按BaCO3∶B2O3∶Al2O3∶Nd2O3摩尔比为45∶45∶9.0∶1.0比例配合,移入铂坩锅在空气氛围中熔融,在800℃温度下保持三小时,然后出料。熔制好的玻璃再退火热处理,在500℃温度下保持30分钟,制得蓝色的光致变色玻璃。
实例3:
把原料碳酸钡,三氧化二硼,三氧化二铝,三氧化二钕按BaCO3∶B2O3∶Al2O3∶Nd2O3摩尔比为50∶40∶9.8∶0.2比例配合,移入铂坩锅在空气氛围中熔融,在1100℃温度下保持三小时,然后出料。熔制好的玻璃再退火热处理,在400℃温度下保持20分钟,制得蓝色的光致变色玻璃。
实例4:
把原料碳酸钡,三氧化二硼,三氧化二铝,三氧化二钕按BaCO3∶B2O3∶Al2O3∶Nd2O3摩尔比为50∶43∶6.8∶0.2比例配合,移入铂坩锅在空气氛围中熔融,在1200℃温度下保持三小时,然后出料。熔制好的玻璃再退火热处理,在600℃温度下保持20分钟,制得蓝色的光致变色玻璃。

Claims (1)

1、一种透明光致变色玻璃的制备方法,它包括混料、熔融、退火过程,其特征在于:
(1)玻璃组分的摩尔浓度(mol%)为:
BaCO3 45-55;B2O3 40-50  Al2O3 5-15  Nd2O3 0.05-1.00;
(2)熔化温度为800-1200℃;
(3)退火温度为400-600℃。
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