CN1789231A - 制备取代丙二酸二乙酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了制备取代丙二酸二乙酯的方法,其步骤如下:1)将1当量的芳香醛或脂肪醛和至少1.5当量的丙二酸二乙酯、至少0.1当量的L-脯氨酸以及至少1毫升的四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑盐或四氟硼酸1-叔丁基-3-甲基咪唑盐混合,在常压下、25℃~80℃和强力搅拌的条件下,反应至少6小时;2)将上述反应液冷却至室温,溶于乙醚或甲苯,萃取分层,减压蒸出过量的丙二酸二乙酯,得到取代丙二酸二乙酯。本发明方法工艺简单、反应时间短、收率高、环境友好,产品品质高,产率可达73~100%。
Description
技术领域
本发明涉及制备取代丙二酸二乙酯的方法,属有机化合物制备技术领域。
背景技术
具有活性亚甲基的取代烯烃在高聚物制造工业中有重要用途。该类化合物已经广泛用于树脂以及多种高聚物的生产。
已有的制备式(I)取代丙二酸二乙酯的方法大多采用酸性、碱性物质或表面活性剂作催化剂、在有机溶剂存在下通过诺文葛耳缩合反应来实现。
式中:R为苯基,异丁基,糠醛基或对甲氧基苯基。
近来,固体无机催化和微波催化技术也运用于该类反应,虽然这些新技术的使用使反应时间大大缩短,但是却使反应产率降低(3%-86%)。此外,生产过程中存在着环境污染问题。现有的制备方法不可能使环境、效率和收率三项指标同时达到高的水准。
发明内容
本发明的目的是提供一种高收率、环境友好和工艺简单的制备取代丙二酸二乙酯的方法。
本发明的制备式(I)取代丙二酸二乙酯的方法,
式(I)
式中:R为苯基,异丁基,糠醛基或对甲氧基苯基,
其步骤如下:
1)将1当量的芳香醛或脂肪醛和至少1.5当量的丙二酸二乙酯、至少0.1当量的L-脯氨酸以及至少1毫升的四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑盐或四氟硼酸1-叔丁基-3-甲基咪唑盐混合,在常压下、25℃~80℃和强力搅拌的条件下,反应至少6小时;
2)将上述反应液冷却至室温,溶于乙醚或甲苯,萃取分层,减压蒸出过量的丙二酸二乙酯,得到取代丙二酸二乙酯。
上述的芳香醛可以是苯甲醛,对甲氧基苯甲醛或糠醛,脂肪醛可以是异丁醛。
为了节约生产成本、减少环境污染,本发明进一步特征是将含有催化剂L-脯氨酸的四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑盐或四氟硼酸1-叔丁基-3-甲基咪唑盐回收循环用于第一步的合成反应。
本发明中,为达到反应充分,丙二酸二乙酯以及L-脯氨酸的用量应该过量,对于1当量的芳香醛或脂肪醛,至少用1.5当量丙二酸二乙酯及至少用0.1当量的L-脯氨酸催化剂。
本发明的化学反应简式表示如下:
本发明的有益效果在于:
1、以L-脯氨酸为催化剂,可以克服背景技术中使用其他催化剂的缺点,L-脯氨酸无毒,环境友好,廉价易得,又可循环使用,可以缩短反应时间,提高产物收率。适用于实验室制备和工业规模生产。
2、环境友好,以离子液体四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑盐或四氟硼酸1-叔丁基-3-甲基咪唑盐作溶剂,在反应中不挥发,不损失,可循环使用,反应的活性不发生变化,可真正实现清洁生产。
3、工艺简单,反应只需萃取分层,减压蒸馏即可得到高品质产品。产率可达73~100%。
具体实施方式
实施例1
将79.5g苯甲醛与180g丙二酸二乙酯,8.625gL-脯氨酸,100mL离子液体四氟硼酸1-叔丁基-3-甲基咪唑盐混合,在常压下、50℃和强力搅拌的条件下,反应12小时;将反应物冷却至室温,溶于乙醚,乙醚与包含催化剂的离子液体自动分层,分出乙醚层,减压蒸出乙醚和过量的丙二酸二乙酯,得到苯亚甲基丙二酸二乙酯。产率92.93%。分出下层含有L-脯氨酸的离子液体可直接循环使用。
实施例2
将72.06g糠醛与180g丙二酸二乙酯,8.625gL-脯氨酸,100mL离子液体四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑盐混合,在常压下、35℃和强力搅拌的条件下,反应6小时;将反应物冷却至室温,溶于乙醚,乙醚与包含催化剂的离子液体自动分层,分出乙醚层,减压蒸出乙醚和过量的丙二酸二乙酯,得到呋喃亚甲基丙二酸二乙酯。产率100%。分出下层含有L-脯氨酸的离子液体可直接循环使用。
实施例3
将102.11g对甲氧基苯甲醛与180g丙二酸二乙酯,8.625gL-脯氨酸,100mL离子液体四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑盐混合,在常压下、80℃和强力搅拌的条件下,反应12小时;将反应物冷却至室温,溶于甲苯,甲苯与包含催化剂的离子液体自动分层,分出甲苯层,减压蒸出甲苯和过量的丙二酸二乙酯,得到对甲氧基苯亚甲基丙二酸二乙酯。产率93.69%。分出下层含有L-脯氨酸的离子液体可直接循环使用。
实施例4
将54.08g异丁醛与180g丙二酸二乙酯,8.625gL-脯氨酸,100mL离子液体四氟硼酸1-叔丁基-3-甲基咪唑盐混合,在常压下、60℃和强力搅拌的条件下,反应12小时;将反应物冷却至室温,溶于乙醚,乙醚与包含催化剂的离子液体自动分层,分出乙醚层,减压蒸出乙醚和过量的丙二酸二乙酯,得到2-甲基亚丙基丙二酸二乙酯。产率94.55%。分出下层含有L-脯氨酸的离子液体可直接循环使用。
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CN 200510062158 CN1789231A (zh) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | 制备取代丙二酸二乙酯的方法 |
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Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
CN102531897A (zh) * | 2011-12-28 | 2012-07-04 | 凯莱英医药集团(天津)股份有限公司 | 一种制备α-取代丙二酸二乙酯衍生物的方法 |
CN102627568A (zh) * | 2012-03-22 | 2012-08-08 | 湖北远成药业有限公司 | 一种制备邻硝基肉桂酸的方法 |
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2005
- 2005-12-21 CN CN 200510062158 patent/CN1789231A/zh active Pending
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CN102531897B (zh) * | 2011-12-28 | 2013-12-11 | 凯莱英医药集团(天津)股份有限公司 | 一种制备α-取代丙二酸二乙酯衍生物的方法 |
CN102627568A (zh) * | 2012-03-22 | 2012-08-08 | 湖北远成药业有限公司 | 一种制备邻硝基肉桂酸的方法 |
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