CN1780902A - 洗涤剂组合物或其组分 - Google Patents

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Abstract

一种颗粒状洗涤剂组合物或其组分，其含有二价或三价金属离子羧酸盐，优选硬脂酸镁，在洗涤剂组合物或其组分不含该羧酸盐的情况下，其吸湿度大于25％。

Description

洗涤剂组合物或其组分
技术领域
本发明涉及一种含有二价或三价金属离子羧酸盐的颗粒状洗涤剂组合物或其组分。
背景和现有技术
现代的颗粒状洗涤剂组合物包含多种多样的组分。同时，消费者需要一种具有可接受的物理性质的颗粒状洗涤剂组合物，例如可流动的可倾倒的粉末和具有良好的分配性质和溶解性质的片剂。在供应链中储存多周之后物理性能必须仍然是可接受的。
许多可以给洗涤剂组合物提供有益效果的组分难以被包括在洗涤剂组合物中，因为它们是液体。然而，只要洗涤剂的固体部分具有足够的挟带液体的能力，液体组分本身就不成问题。具有吸湿性的组分更加困难，吸湿性的组分要么是液体要么是固体。吸湿性的材料很难处理，因为它们在储存过程中随着时间吸收大气中的湿气，可能导致对物理性能产生有害影响，如产生不希望有的结块，以及随后快要使用的时候流动性减少，或者可分配性、可分散性或溶解速度减小。
US 4,196,095(Church和Dwight)公开了一种碳酸盐基洗涤剂组合物，其含有硬脂酸镁以减少在冷水中形成不溶块。
US 2,589,330(Swift和Co)公开了一种含有磷酸三钠和二氧化硅的清洗组合物。添加了镁化合物以防止结块。
本发明人已经发现特定的羧酸盐特别有效地减少由于吸收了湿气而对颗粒状洗涤剂组合物或其组分的物理性能产生的负作用。
因此，本发明提供一种含有二价或三价金属离子羧酸盐的自由流动的颗粒状洗涤剂组合物或其组分，在不存在这种盐的情况下，该洗涤剂组合物或其组分的吸湿度大于25％。
发明详述
二价或三价金属离子羧酸盐
羧酸盐优选含有选自镁、钙、锌、铝、铅、铁或其混合物的金属离子，更优选含有镁。
羧酸盐优选含有10-22个，更优选14-20个碳原子，更优选含有18个碳原子。最优选该盐是含有18个碳原子的硬脂酸镁。
羧酸盐优选是颗粒状的。如果是颗粒状的话，优选其数均尺寸是0.1-500微米，更优选1-200微米，更优选2-100微米，最优选3-50微米，乃至3-20微米。
羧酸盐可以基本上均匀地分布在组合物或组分之中。羧酸盐也可以在颗粒表面上的浓度高于在组合物或组分中的平均浓度。在一个优选的实施方案中，羧酸盐存在于颗粒表面上，这在本领域通常被称为成层。
优选存在的羧酸盐的含量为加入羧酸盐之前的组合物或组分重量的0.1-10wt％，优选1-8wt％，更优选大于2-6wt％，乃至2.5-5wt％。
羧酸盐可以被简单地加入到预先制备的颗粒状洗涤剂组合物或其组分中。羧酸盐优选是颗粒状的，并且在洗涤剂组合物或组分的表面上成层。
组合物或其组分
本发明同样地适用于洗涤剂组合物和洗涤剂组合物的组分，这些组分是用来加入到已经制备的洗涤剂组合物中的。例如本发明适用于通过喷射干燥或粒化制备的洗涤剂基料粉末颗粒，也适用于助剂组分，例如漂白剂或酶颗粒、芳香颗粒、起泡剂颗粒等。优选的芳香颗粒含有麦芽糖和聚甲基丙烯酸丁酯。
这里使用的术语“吸湿度”是指组合物或其组分吸收的湿气的水平，按照下列试验方法通过颗粒的增重百分比来测量。吸湿度是通过在25℃和70％相对湿度的条件下，将2克颗粒(大小约500微米)放在体积为0.01m3的密闭容器中2天而确定的。在这段时间的最后，颗粒的增重百分比就是在这里使用的颗粒的吸湿度。
因为羧酸盐减少了吸收湿气的负作用，本发明涉及吸湿性的组合物或组分。还不知道羧酸盐是否减少了水的吸收量，或者是否是在没有减少水的吸收的情况下而防止了结块。
无论哪种情况，本发明适用于洗涤剂组合物或其组分，在不含羧酸盐的情况下，这些组合物或其组分的吸湿度至少为2％，优选大于5％，优选大于10％，更优选大于20％，乃至大于30％，乃至大于40％，甚至大于50％。
有机洗涤剂表面活性剂
本发明的最终的洗涤剂组合物含有有机洗涤剂表面活性剂。也是本发明一部分的用于洗涤剂组合物的组分未必包含表面活性剂。
洗涤剂活性化合物(表面活性剂)可以选自肥皂和不是肥皂的阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的和两性离子的洗涤剂活性化合物及其混合物。许多合适的洗涤剂活性化合物是可用的，在文献中已有充分的描述，例如Schwartz，Perry和Berch的“Surface-ActiveAgents and Detergents”，第1和II卷。优选的可以使用的洗涤剂活性化合物是肥皂和合成的不是肥皂的阴离子的和非离子的化合物。表面活性剂的总量在5-60wt％的范围内是合适的，优选5-40wt％。
离子表面活性剂对于本领域技术人员来说是公知的。其实例包括烷基苯磺酸盐，特别是烷链长度是C8-C15的直链烷基苯磺酸盐；伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C20伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基丁二酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。一般优选钠盐。可以使用的非离子型表面活性剂包括伯脂肪醇乙氧基化物和仲脂肪醇乙氧基化物，特别每摩尔醇平均用1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别是每摩尔醇平均用1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15的伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子型表面活性剂包括烷醇酰胺、烷基聚糖苷、丙三醇单醚和聚羟基酰胺
(葡糖酰胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长的或短的烃基链，通常是烷基、羟烷基或者乙氧基化的烷基，而X是增溶的阴离子(例如，其中R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，而R3和R4，其可以相同或不同，是甲基或者羟乙基的化合物)；和阳离子的酯(例如胆碱酯)。
可以使用的两性表面活性剂和两性离子表面活性剂包括烷基胺氧化物、甜菜碱和磺基甜菜碱。根据本发明，洗涤剂表面活性剂(a)最优选含有阴离子磺酸盐或者任选地与一种或多种辅助表面活性剂混合的磺酸盐表面活性剂，该辅助表面活性剂选自乙氧基化的非离子型表面活性剂、非乙氧基化的非离子型表面活性剂、乙氧基化的硫酸盐阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、氧化胺、烷醇酰胺及其组合。
表面活性剂的总量优选为5-60wt％，更优选为10-40wt％。
助洗剂
本发明的最终的洗涤剂组合物优选含有助洗剂，虽然可以想象没有任何助洗剂的配方是合适的。
本发明的组合物适当地含有10-80％，优选15-70％(重量)的助洗剂。助洗剂的数量优选在15-50％(重量)范围之内。
优选助洗剂选自沸石、三聚磷酸钠、碳酸钠、柠檬酸钠、层状硅酸盐及其组合物。
用作助洗剂的沸石可以是市场上可买到的目前广泛地用于洗衣粉的沸石A(沸石4A)。另外沸石可以是EP 384070B(Unilever)中要求的和描述的最大的铝沸石P(沸石MAP)，可以以Doucil(商标)A24从英国的Ineos Silicas有限公司购得。
沸石MAP被定义为硅铝比例不超过1.33的P型沸石的碱金属铝硅酸盐，优选硅铝比例在0.90-1.33范围内，优选在0.90-1.20范围内。特别优选硅铝比例不超过1.07，更优选约1.00的沸石MAP。沸石的尺寸并不是关键。可以使用任意适当尺寸的沸石A或沸石MAP。
根据本发明还优选磷酸盐助洗剂，特别是三聚磷酸钠。其可以与磷酸钠和/或焦磷酸钠组合使用。
可以额外的或作为替代的其它无机助洗剂包括碳酸钠、层状硅酸盐、非晶态的铝硅酸盐。
可以存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物，如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；聚天冬氨酸盐；单体的聚羧酸盐，如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧代丁二酸氢盐、丙三醇一/和三琥珀酸盐、羧甲基氧代琥珀酸盐、羧甲基氧代丙二酸盐、吡啶二羧酸盐、羟乙基-亚氨基二乙酸盐、烷基和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化的脂肪酸盐。
有机助洗剂作为对无机助洗剂如磷酸盐和沸石的补充可以少量使用。特别优选的作为补充的有机助洗剂是柠檬酸盐，适当地使用5-30wt％，优选10-25wt％；和丙烯酸类聚合物，更特别是丙烯酸/马来酸共聚物，适当地使用0.5-15wt％，优选1-10wt％。无机和有机的助洗剂优选以碱金属盐，特别是钠盐的形式存在。
其它洗涤剂组分
除了上述的表面活性剂和助洗剂之外，本组合物可以任选地含有漂白组分和提高组合物性能和性质的其它活性成分。
这些任选的组分包括但不限于下面的一种或多种：肥皂、过氧酸和过酸盐漂白剂、漂白剂活化剂、多价螯合剂、纤维素醚和酯、其它的抗再沉积剂、硫酸钠、硅酸钠、氯化钠、氯化钙、碳酸氢钠、其它的无机盐、蛋白酶类、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、其它的洗涤剂酶、荧光增白剂、光漂白剂、聚乙烯吡咯烷酮、其它的防止染料转印的聚合物、泡沫控制剂、泡沫促进剂、丙烯酸和丙烯酸/马来酸聚合物、柠檬酸、污垢释放聚合物、织物调节化合物、彩色的小斑点和芳香剂。
根据本发明的洗涤剂组合物可以适当地含有一个漂白系统。漂白系统优选基于在水溶液中能够产生过氧化氢的过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。适当的过氧漂白化合物包括如过氧化脲的有机过氧化物和无机过酸盐，如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是一水合过硼酸钠和四水合过硼酸钠和过碳酸钠。特别优选的是具有防止湿气造成不稳定的防护性涂层。GB 2123044B(Kao)中公开了具有含偏硼酸钠和硅酸钠的防护性涂层的过碳酸钠。
过氧漂白化合物适当地以5-35wt％，优选10-25wt％的量存在。
过氧漂白化合物可以与一种漂白活化剂(漂白剂前体)组合使用以便提高在低洗涤温度下的漂白作用。漂白前体的含量适当地为1-8wt％，优选2-5wt％。
优选的漂白剂前体是过氧羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。适用于本发明的特别优选的漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰乙二胺(TAED)。也有利的是过苯甲酸前体，特别是N，N，N-三甲铵甲苯酰氧基苯磺酸盐。
还可以含有漂白剂稳定剂(重金属多价螯合剂)。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和聚膦酸盐如Dequest(商标)，EDTMP。
虽然如前所述，在本发明的一个优选实施方案中优选不合酶，但是在其它的实施方案中可以存在洗涤剂酶。可用于掺入洗涤剂组合物中的合适的酶包括蛋白酶类、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶。
在颗粒状的洗涤剂组合物中，去污酶通常以颗粒形式使用，使用的量为约0.1-约3.0wt％。然而，可以以任意的有效量使用任何合适外形的酶。
也可以存在抗再沉积剂，例如纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠盐。
组合物还可以含有污垢释放聚合物，例如磺化的和未磺化的PET/POET聚合物，可以是末端加帽的和非末端加帽的，和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokolan(商标)HP22。特别优选的污垢释放聚合物是WO 95 32997A(Rhodia Chimie)中描述和要求保护的磺化的非末端加帽的聚酯。
产品形式和制备
低堆积密度到中等堆积密度的粉末洗涤剂组合物的制备是通过喷射干燥浆液，和任选地然后加入(干燥混合)更多组分。“集结的”或“压紧的”粉末的制备可以通过混合和粒化步骤，例如使用一种高速的混合器/成粒机，或其它的非塔步骤。
可以通过压紧粉末，特别是“集结的”粉末来制备片剂。
实施例
使用US 6,024,943中描述的步骤按照下面的配方制备芳香颗粒：
  组分   Wt％
  聚丁基甲基丙烯酸盐颗粒芳香剂麦芽糖水   2424502
然后向芳香颗粒中加入颗粒状形成层的试剂。对比例A中没有加入成层试剂。然后将20g每个颗粒样品放在开口的未受控制的贮藏器上，测定的条件是20℃和40-45％RH。结果列在下表中。
  实施例   成层试剂   wt％                存放时间
  6小时   3天   6天   8周
  A   无   -   d   d   -   -
  BCDE   沸石A24(1)沸石A24(1)沸石A24(1)沸石A24(1)   2％3％4％5％   aaaa   bbba   dddc   ----
  FG   CaCO3 (2)CaCO3 (2)   2％5％   aa   ba   dd   --
  1234   硬脂酸镁(3)硬脂酸镁(3)硬脂酸镁(3)硬脂酸镁(3)   2％3％4％5％   aaaa   baaa   baaa   -aaa
  HI   磷酸二钙(4)磷酸二钙(4)   2％5％   ba   dd   --
a没有结块/流动好
b轻微结块/流动稍差
c结块
d严重结块
(1)Doucil A24，由Ineos Silicas提供
(2)由JT Baker提供
(3)由Acros Chemical提供，在Malvern Mastersizer上测量的尺寸d3.2为7.3微米。
(4)由Acros Chemical提供
在第二系列的实验中，将硬脂酸镁与硬脂酸钠进行比较。在这些实施例中，将50g芳香颗粒层化然后放在开口的贮存器上，条件为37℃/70％RH。
得到了下面的结果：
  实施例   成层试剂   wt％            存放时间
 6小时   3天   6天   8周
  5JK   硬脂酸镁(3)硬脂酸钠(5)无   3％3％-   abd   abd   acd   add
(3)由Acros Chemical提供，在Malvern Mastersizer上测量的尺寸d3，2为7.3微米。
(5)由Undesa提供的Kemilub ES
吸湿性测定值
将芳香颗粒在硬脂酸镁中层化，硬脂酸镁占层化之后的总的芳香颗粒组合物的2wt％。制备了三种类型：颗粒1、2和3。为了进行对比，还测量了两种普通的现在的洗涤剂粉末，它们不含硬脂酸镁。将1g每种颗粒材料的样品放入密闭的干燥器中，干燥器被保持75％RH和25℃。在1或2天之后称重样品以测量水的吸收。
  芳香颗粒1   芳香颗粒2   芳香颗粒3   沸石助洗的洗涤剂粉末   碳酸盐助洗的洗涤剂粉末
  1天的湿气吸收[％]   6.9   7.8   7.6   12.3   20.9
  2天的湿气吸收[％]   7.9   9.7   11.9   13.8   22.4

Claims (12)

1.一种自由流动的颗粒状洗涤剂组合物或其组分，其含有二价或三价金属离子羧酸盐，在该组合物或其组分不含这种盐的情况下，其吸湿度大于25％。
2.一种如权利要求1所要求保护的组合物或组分，其中金属离子是镁、钙、锌、铝、铅、铁或其混合物。
3.一种如权利要求1或权利要求2所要求保护的组合物或组分，其中羧酸盐具有10到22个碳原子。
4.一种如前述任一权利要求所要求保护的组合物或组分，其中羧酸盐是硬脂酸镁。
5.一种如前述任一权利要求所要求保护的组合物或组分，其中，在不含羧酸盐的情况下其吸湿度大于5％，优选大于10％，更优选大于20％，乃至大于30％，乃至大于40％，甚至大于50％。
6.一种如前述任一权利要求所要求保护的组合物或组分，其中羧酸盐是颗粒状的。
7.一种如权利要求6所要求保护的组合物或组分，其中羧酸盐的数均尺寸是0.1-500微米，优选1-200微米，更优选2-100微米，最优选3-50微米，乃至3-20微米。
8.一种如前述任一权利要求所要求保护的组合物或组分，其中羧酸盐的含量为0.1-10wt％，优选1-8wt％，更优选2-6wt％。
9.一种如前述任一权利要求所要求保护的组合物或组分，其中羧酸盐在颗粒表面上的浓度高于在组合物或组分中的平均浓度。
10.一种如权利要求9所要求保护的组合物或组分，其中基本上全部羧酸盐都存在于颗粒的表面上。
11.一种方法，包括将二价或三价金属离子羧酸盐加入到预先制备的颗粒状洗涤剂组合物或其组分中的步骤。
12.一种如权利要求11所要求保护的方法，其中羧酸盐是颗粒状的并且在洗涤剂组合物或组分的表面上成层。
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