CN1765968A - 生产热塑性弹性体组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

一种生产热塑性弹性体组合物的方法，该方法包含下列步骤：(1)将至少一种烯烃共聚物橡胶和一种烯烃树脂供至双轴挤出机的塑化－捏和区，从而形成熔体－捏和产物，该区有至少2个捏和盘，它们形成一个相对于双轴挤出机机筒内径大于或等于1％而小于10％的尖梢间隙；和(2)将一种有机过氧化物供至该双轴挤出机的动态交联区，从而以有机过氧化物动态交联熔体捏和产物，该区的特点在于：(i)位于塑化－捏和区之后，和(ii)有2个捏和盘，它们形成一个等于或小于双轴挤出机机筒内径1％的尖梢间隙。

Description

生产热塑性弹性体组合物的方法
发明领域
本发明涉及一种用至少一种烯烃共聚物橡胶、一种烯烃树脂和一种有机过氧化物，用含有一个形成特定尺寸尖梢间隙的捏和盘的双轴挤出机生产热塑性弹性体组合物的方法。
背景技术
关于包含以特定双轴挤出机动态交联一种橡胶和一种树脂这一步骤的生产热塑性弹性体组合物的方法，有：
(1)US 5847052A公开了一种用一种烯烃共聚物橡胶和一种烯烃塑料生产热塑性弹性体组合物的方法；和
(2)US 6599981B2公开了一种生产包含一种聚烯烃树脂和一种交联橡胶的烯烃热塑性弹性体组合物的方法。
由于上述方法都包含下列步骤：(i)在混合器内使起始材料彼此混合，从而形成一种混合物，和(ii)将该混合物供至双轴挤出机，所以存在一个问题：各方法在将起始材料供至双轴挤出机之前都要有一个预先混合起始材料的额外步骤(i)。
发明内容
鉴于传统技术中的上述问题，本发明的目的是要提供一种生产外观和性能都优良的热塑性弹性体组合物的方法，该方法不包含如上述步骤(i)的额外步骤，即所述方法仅包含将主要起始材料直接供至双轴挤出机的步骤。
本发明者已广泛深入地研究了不包含如上述步骤(i)的额外步骤生产热塑性弹性体组合物的方法。结果已发现，前述目的可以通过使用含有一个形成特定尺寸尖梢间隙的捏和盘的双轴挤出机来实现，且因此获得了本发明。
本发明是一种生产热塑性弹性体组合物的方法，该方法包含下列步骤：
(1)将至少一种烯烃共聚物橡胶和一种烯烃树脂供至双轴挤出机的塑化-捏和区，从而形成熔体-捏和产物，所述塑化-捏和区有至少2个捏和盘，它们形成一个相对于双轴挤出机机筒内径大于或等于1％而小于10％的尖梢间隙；和
(2)将一种有机过氧化物供至该双轴挤出机的动态交联区，从而以有机过氧化物动态交联熔体捏和产物，该区的特点在于：(i)位于塑化-捏和区之后，和(ii)有2个捏和盘，它们形成一个等于或小于双轴挤出机机筒内径1％的尖梢间隙。
附图说明
图1示意本发明中例示双轴挤出机的侧视图，其中数字1表示一台双轴挤出机，数字2表示一个机筒，数字3表示一根螺杆，数字4表示一个塑化-捏和区，数字5表示一个动态交联区，数字6～8各表示一个喂料喉，数字9表示一个出气孔，数字10表示一台泵，以及数字11和12各表示一个捏和段。
图2示意本发明例示捏和段的透视图，其中数字13表示一根轴，数字14表示一个捏和盘，以及其中只示意了双轴挤出机1的两根轴之一，且只示意了机筒2的一个内壁。
图3示意本发明中朝双轴挤出机1的轴13方向观察的尖梢间隙，其中数字15表示尖梢间隙，以及其中只示意了机筒2的一个内壁。
具体实施方式
在本发明中，烯烃共聚物橡胶是指一种共聚物，其特点在于：(i)含一种乙烯单元和另一种单体单元，和(ii)在按照JIS K-7121(1987)测定的差示扫描量热(DSC测量)曲线上于90～170℃范围内有一个熔融峰，其中“JIS”是指日本工业标准。上述“单元”是指被聚合的单体单元，即上述“乙烯单元”和“另一种单体单元”分别是指被聚合的乙烯单元和被聚合的另一种单体单元。
上述另一种单体的实例是一种含3～10个碳原子的α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯；一种含6-15个碳原子的非共轭二烯，如二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、1，5-二环辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯和5-乙烯基-2-降冰片烯；一种乙烯基酯化合物，如醋酸乙烯酯；一种不饱和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；一种不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸；一种含4～8个碳原子的共轭二烯，如1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和2，3-二甲基-1，3-丁二烯；以及2种或更多种这些单体的组合。
烯烃共聚物橡胶的实例是乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物以及2种或2种以上这些共聚物的组合，它们可按本技术领域内的已知方法生产。
为生产具有优良力学强度的热塑性弹性体组合物，优选烯烃共聚物橡胶是乙烯-α-烯烃共聚物或乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物。从使用价值的观点来看，所述α-烯烃优选是丙烯或1-丁烯，更优选丙烯。
在烯烃共聚物橡胶中所含的上述另一种单体单元是α-烯烃单元的情况下，为了生产具有优良柔软性的热塑性弹性体组合物，烯烃共聚物橡胶中所含的乙烯单元与其中所含的α-烯烃单元的重量之比优选为90/10～30/70，更优选85/15～45/55。
为了生产具有优良力学强度的热塑性弹性体组合物，还优选烯烃共聚物橡胶是乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物，且非常优选非共轭二烯单元含量为2～20重量％的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物，其中乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物的量为100重量％。当用量小于2重量％时，热塑性弹性体组合物的力学强度会降低，而当用量大于20重量％时，热塑性弹性体组合物的可流动性会降低。
所述烯烃共聚物橡胶可与增量油如矿物油软化剂组合。在该技术中，这种组合物被称为油充橡胶。油充橡胶内增量油的含量一般是每100重量份烯烃共聚物橡胶配合20～150重量份，优选20～130重量份。
烯烃共聚物橡胶的门尼粘度(ML1+4 100℃)优选为20～350，更优选30～300。
本发明中的烯烃树脂是指(1)乙烯的均聚物，(2)丙烯的均聚物，或(3)丙烯与选自乙烯和含4～10个碳原子的α-烯烃的一种单体的共聚物，其中均聚物(2)或共聚物(3)含80～100重量％丙烯单元和0～20重量％至少一种选自乙烯单元和含4～10个碳原子的α-烯烃单元的单体单元，丙烯单元、乙烯单元和α-烯烃单元的总量为100重量％，以及其中，共聚物(3)在按照JIS K-7121(1987)测量的DSC(DSC：差示扫描量热法)曲线上于0～170℃范围内有一个熔融峰，接JIS K-7122(1987)测量，该熔融峰的转变热为50～130J/g。上述含4～10个碳原子的α-烯烃的实例是1-丁烯和1-己烯。
上述共聚物(3)的实例是乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物，和它们中2种或更多种的组合，可以按本技术领域内已知的方法生产。其中，为生产具有优良耐热性(形状保持性)的热塑性弹性体组合物，优选丙烯的均聚物或丙烯与选自乙烯和一种含4～10个碳原子的α-烯烃的单体的共聚物，其中均聚物或共聚物含有80～100重量％，优选90～100重量％，更优选95～100重量％丙烯单元和0～20重量％，优选0～10重量％，更优选0～8重量％至少一种选自乙烯和一种含4～10个碳原子的α-烯烃的单体单元，丙烯单元、乙烯单元和α-烯烃单元的总量为100重量％。
为了生产模塑时具有优良熔融态的热塑性弹性体组合物，优选烯烃树脂在230℃或190℃的熔体流率(MFR)为0.1～200g/10min，更优选0.5～50g/10min，熔体流率按JIS K-7210(1976)在21.18N载荷下测量。
烯烃共聚物橡胶要在本发明方法的步骤(1)中供料，其量一般为50～95重量份，优选65～93重量份，更优选70～90重量份，以及烯烃树脂要在步骤(1)中供料，其量一般为5～50重量份，优选7～35重量份，更优选10～30重量份，其中烯烃共聚物橡胶和烯烃树脂的总量为100重量份。当用上述烯烃共聚物橡胶与增量油组合的油充橡胶时，上述烯烃共聚物橡胶的量是指油充橡胶的量。烯烃共聚物橡胶的供料量大于95重量份时，会降低热塑性弹性体的柔软性，其结果，会降低包含所述热塑性弹性体组合物的模塑制品的弹性。烯烃共聚物橡胶的供料量小于50重量份时，会降低热塑性弹性体的可流动性，其结果，会有损于包含所述热塑性弹性体组合物的模塑制品的外观。
本发明中有机过氧化物的分解温度一般为150～280℃，在分解温度，其半寿命期为1分钟。有机过氧化物的实例有过氧化二枯烯基、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己炔-3、1，3-双(过氧化叔丁基异丙基)苯、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、正丁基-4，4-双(过氧化叔丁基)戊酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化对-氯代苯甲酰、过氧化2，4-二氯代苯甲酰、过氧化叔丁基苯甲酸酯、过氧化叔丁基异丙基碳酸酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰、过氧化叔丁基枯烯基，以及其中2种或2种以上的组合。其中优选2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)-己烷，因为它容易处理。
有机过氧化物要在本发明方法的步骤(2)中供料，其量一般为0.001～5重量份，优选0.005～3重量份，更优选0.01～1重量份，其中烯烃共聚物橡胶和烯烃树脂的总量为100重量份。供料量小于0.001重量份时，会降低热塑性弹性体组合物以压缩永久应变代表的力学性能。供料量大于5重量份时，会增加热塑性弹性体组合物的臭味。
虽然有机过氧化物本身是液体或粉末，但非常重要的一点是要将有机过氧化物充分地分散在双轴挤出机内。因此，优选将有机过氧化物与对本发明方法步骤(2)中发生的交联反应呈惰性的稀释剂(如无机填料、矿物油和溶剂)组合在一起。其中，优选有机过氧化物与石蜡油(稀释剂)的组合，因为所述稀释剂容易处理，且对热塑性弹性体组合物是惰性的。稀释剂与有机过氧化物的组合量一般是每一份有机过氧化物配合1～19重量份稀释剂。
为提高热塑性弹性体组合物的力学特性，烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂和有机过氧化物(尤其有机过氧化物)中的每一种都可与交联活性助剂组合，该组合可使本发明方法步骤(2)中的交联反应均匀且温和。交联活性助剂的一个实例是一种多官能度化合物，如N，N′-间苯双马来酰亚胺、甲苯双马来酰亚胺、对醌二肟、亚硝基苯、二苯基胍、三羟甲基丙烷、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。
交联活性助剂的供料量为0.01～4重量份，优选0.05～2重量份，其中烯烃共聚物橡胶和烯烃树脂的总量为100重量份。供料量小于0.01重量份时，可能无效，而供料量大于4重量份时，可能不经济。
烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂和有机过氧化物中的每一种都可与添加剂组合，如抗氧剂、气候稳定剂、抗静电剂、脱模剂、阻燃剂、金属皂、蜡、防霉剂、抗菌剂、填料和发泡剂，或矿物油软化剂，只要添加剂或矿物油软化剂不干扰本发明方法步骤(2)中的交联反应即可。添加剂和矿物油软化剂中的每一种都可通过双轴挤出机的任一喂料喉供料而不与烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂或有机过氧化物组合。优选将大量矿物油软化剂分成2份或更多份，通过2个或更多个喂料喉供料。优选用矿物油软化剂作为上述增量油。
本发明中的双轴挤出机可以是本技术领域内已知的双轴挤出机，但所述双轴挤出机含有一个形成特定尺寸尖梢间隙的捏和盘。本技术领域内已知的这种双轴挤出机一般也称做双轴捏和机。所述本技术领域内已知的双轴挤出机的一个实例是一种带有若干根捏合能力优良的螺杆的连续双轴挤出机，其代表是Japan Steel Works，Ltd。制造的TEX系列双轴挤出机。
如图3所示，在本发明中，“尖梢间隙”15是指(i)捏和盘14的表面与(ii)双轴挤出机1的机筒2的内壁表面之间的间隙中最小的间隙。
烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂和任选组分如上述交联活性助剂要分别通过喂料喉6，7和8供料。烯烃共聚物橡胶和烯烃树脂在塑化-捏和区4内彼此进行充分的熔体捏和。有机过氧化物用泵10优选连续供至动态交联区5的上部。烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂和有机过氧化物在动态交联区5内进行动态捏和(即在剪切应力作用下捏和)，其中交联反应通过有机过氧化物的作用进行。在双轴挤出机1内形成的气态副产物通过出气孔9排出。
块状烯烃共聚物橡胶，如打包状共聚物橡胶，很难通过喂料喉6定量供应，因此，为定量供料，要允许喂料喉6与另一台粉碎或软化所述块状橡胶的挤出机的出口联接。
双轴挤出机1的两根轴13，13的转动方向可以彼此相同或不同。双轴挤出机1优选是一种可控温的挤出机。
螺杆3由多段构成，它们可分为两类：(I)一个用来以高传输效率传输物质的全螺线段和(II)一个用来捏和且传输物质的捏和段，由彼此叠合的多个盘组成。虽然所述捏和段的作用依赖于(i)所述多个盘中各盘的厚度，和(ii)所述近门盘彼此间的关系，但从所述关系的角度看，所述捏和段还可以进一步分类为：(1)一个用来以中等捏和效率捏和物质并以中等传输效率将物质从双轴挤出机1的上部传输到其下部的正向传输捏和段，它由彼此叠合的多个盘构成，在沿正向传输方向上所述多个盘中的每一个都移过一个小于90°的角度(例如45°)；(2)一个用来以中等捏和效率捏和物质并以中等传输效率将物质从双轴挤出机1的下部传输到其上部的反向传输捏和段，在沿反向传输方向上所述多个盘中的每个盘都移过一个小于90°的角度(例如45°)；以及(3)一个用来以高捏和效率捏和物质但不将物质传输到双轴挤出机1的下部或上部的中性捏和段，它由彼此叠合的多个盘构成，所述多个盘中的每个盘都移过90°(参考图2)。附带地，由于构成螺杆3的多数段都必须能将物质从双轴挤出机1的上部传输到下部，所以上述捏和段(2)或(3)通常在构成螺杆3的所有段中只占一小部分。
上述捏和盘和构成上述全螺线段的全螺线盘的实例是一个双槽盘和一个三槽盘。图3中的捏和盘14是一个双槽盘。
在塑化-捏和区4内，捏和产物被捏和段11在剪切应力作用下传输到双轴挤出机1的下部。当捏和产物不是充分捏和产物时，该捏和产物不可能与有机过氧化物均匀地反应，其结果，不能形成外观和性能优良的热塑性弹性体组合物。
为了达到最佳的捏和状态，塑化-捏和区4含有至少两个捏和盘(至少一个捏和盘沿双轴挤出机1的一根轴13)，一般有等于或大于2个而小于2000个捏和盘(等于或大于1个而小于1000个捏和盘沿双轴挤出机1的一个轴13)，优选等于或大于50个而小于300个捏合盘(等于或大于25个而少于150个捏和盘沿双轴挤出机1的一根轴13)，它们形成相对于机筒2的内径等于或大于1％而小于10％，优选等于或大于1.5％而小于9％，更优选等于或大于2％而小于8％的尖梢间隙15。小于1％的尖梢间隙15使太少量捏和产物通过尖梢间隙15，导致不良的捏和状态。但是，等于或大于10％的尖梢间隙15又使大量捏和产物通过尖梢间隙15，形成太低的剪切应力，也导致不良的捏和状态。
上述包含在塑化-捏和区4内并形成相对于机筒2的内径为1～10％的尖梢间隙15的至少2个捏和盘中每个盘的厚度与机筒2的内径之比优选等于或大于0.3而小于1.5。
塑化-捏和区4的温度等于或高于烯烃树脂的熔融温度，一般为120～300℃，优选140～250℃。当温度低于120℃时，不可能进行有效的塑化。当温度高于300℃时，难以控制动态交联区5内与有机过氧化物的反应。
输自塑化-捏和区4的捏和产物优选在动态交联区5内的温和条件下进行捏和，以控制捏和产物与有机以氧化物的反应，其中要把剪切热限制到尽可能低。因此，为了以减少通过尖梢间隙15的捏和产物量的方法来把剪切热限制到尽可能低，动态交联区5含有至少2个捏和盘(至少一个捏和盘沿双轴挤出机1的一个轴13)，一般有等于或大于2个而小于2000个捏和盘(等于或大于1个而小于1000个捏和盘沿双轴挤出机1的一个轴13)，优选等于或大于50个而小于300个捏合盘(等于或大于25个而少于150个捏和盘沿双轴挤出机1的一个轴13)，它们形成相对于机筒2的内径等于或大于0.001％而小于1％，优选等于或大于0.001％而小于0.9％，更优选等于或大于0.001％而小于0.8％的尖梢间隙15。小于0.001％的尖梢间隙15会使捏和盘与机筒2的内径接触。等于或大于1％的尖梢间隙15不能产生外观和性能优良的热塑性弹性体组合物，因为大量捏和产物通过尖梢间隙15会产生太多的剪切热。
上述包含在动态交联区5内的，形成相对于机筒2的内径等于或大于0.001％而小于1％至少2个捏和盘中每个盘的厚度与机筒2的内径之比优选等于或大于0.05而小于0.3。
动态交联区5内的温度优选调到等于或高于150℃，更优选150℃～300℃，动态交联区内捏和产物的温度优选为180～290℃，更优选200～280℃，因为基本上所有有机过氧化物必须在双轴挤出机1的出口处耗尽。当捏和产物的温度达到300℃附近时，捏和产物很易热分解或老化，其结果，不可能产生外观和颜色优良的热塑性弹性体组合物。
将按照本发明方法生产的热塑性弹性体组合物按模塑法(例如，注塑法、挤塑法、压延法和吹塑法)制成各种制品，如车辆部件(例如，车身板、侧屏蔽、内部零件的表皮)、电器零件(例如，护线材料和联接器)、鞋具(例如鞋底和凉鞋)、休闲用品(例如高尔夫球杆的把手、游泳鳍片)、工程与建筑用材(例如，防水板、涂布装饰薄板的材料和窗框)、垫片和带。
实施例
本发明要参考下列实施例进行解释，这些实施例并不限制本发明的范围。
实施例1
用橡胶破碎机破碎Sumitomo Chemical Co.Ltd.制造、商品名为ESPRENE EPPDM E670F的打包状乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物(烯烃共聚物橡胶)，从而获得破碎橡胶，该共聚物的门尼粘度(ML1+4 100℃)为63，含66重量％乙烯单元、30重量％丙烯单元和4.0重量％5-亚乙基-2-降冰片烯单元。
将已破碎的橡胶在第一双轴挤出机内软化，然后以86.7重量份/小时的喂料速率通过喂料喉6连续供至第二双轴挤出机1(参考图1)，其中喂料喉6与第一双轴挤出机的出口联接。
将一种丙烯均聚物以13.3重量份/小时的喂料速率通过喂料喉7连续地供至第二双轴挤出机1，该丙烯均聚物由Sumitomo ChemicalCo.Ltd.制造，商品名为NOELENE D 101，在230℃和21N载荷下测得的熔体流率为0.5g/10min。
将66.7重量份三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯和33.3重量份SiO2的混合物以0.3重量份/小时的喂料速率通过喂料喉8连续供至第二双轴挤出机1，该混合物的商品名为HICROSS M-P，由Seiko ChemicalCo.Ltd.制造。
将10重量份2，5-二甲基-2，5-二过氧化叔丁基己烷(有机过氧化物)与90重量份Idemitsu Kosan Co.Ltd.制造、商品名为PW-380的石蜡油的混合物通过泵10以3.2重量份/小时(因此，0.32重量份上述有机过氧化物/小时)的喂料速率连续供至第二双轴挤出机1，该混合物的商品名为APO-10D，由Kayaku Akzo公司制造。
在第二双轴挤出机1内熔体捏和上述起始材料(烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂、交联活性助剂和APO-10D)，从而生成热塑性弹性体组合物，所述第二双轴挤出机1的特点将在下文解释。
用Union Plastics Co.Ltd.制造的内径为25mm且带有一根全螺线螺杆和一个T型口模的单螺杆挤出机，将粒状热塑性弹性体组合物挤出成型，从而获得厚度为2mm的板材。
该板材具有良好外观，按包含下列步骤的方法对之进行评价：
(i)观察板材中所含的凝胶数量与尺寸；和
(ii)按五档确定其外观：“很好”、“好”、“稍差”、“差”和“很差”。
上述第二双轴挤出机1的特点如下：
(1)是一台由Japan Steel Works Ltd.制造、商品名为TEX 65αII的双轴挤出机，
(2)机筒2的内径为69mm；
(3)机筒2的长度与内径之比为52.2；
(4)冷却水管安装在机筒2的内部；
(5)控温加热器安装在机筒2的外部；
(6)塑化-捏和区4内的捏和段11如下表1所示；以及
(7)动态交联区5内的捏和段12如下表2所示。
实施例2
重复实施例1，但有下列区别：(1)烯烃共聚物橡胶改为SumitomoChemical Co.Ltd.制造、商品名为ESPRENE EPDM E673的乙烯-丙烯-5-亚乙基-降冰片烯共聚物，其门尼粘度(ML1+4 100℃)为78，含66重量％乙烯单元、29.5重量％丙烯单元和4.5重量％5-亚乙基-2-降冰片烯，(2)烯烃共聚物橡胶的喂料速率改为70重量份/小时；(3)烯烃树脂改为Sumitomo Chemical Co.Ltd.制造、商品名为NOBLENE AH161C的乙烯-丙烯共聚物，它在230℃和21N载荷下测得的熔体流率为3g/10min，含7重量％乙烯单元和93重量％丙烯单元，(4)烯烃树脂的喂料速率改为30重量份/小时，以及(5)含有机过氧化物的APO-10D的喂料速率改为2.4重量份/小时。所得板材具有良好外观。
对比实施例1
重复实施例1，但有下列区别：(1)塑化-捏合区4内的捏和段11改成如下表3所示，和(2)动态交联区5内的捏和段12改成如下表4所示。所得板材的外观差。
对比实施例2
重复实施例1，但塑化-捏和区4内的捏和段11改成如下表3所示。所得板材的外观很差。
对比实施例3
重复实施例2，但有下列区别：(1)塑化-捏和区4内的捏和段11改成如下表3所示，和(2)动态交联区5内的捏和段12改成如下表4所示。所得板材的外观稍差。
对比实施例4
重复实施例2，但塑化-捏和区4内的捏和段11改至如下表3所示。所得板材的外观稍差。
                         表1
  捏和盘个数   各捏和盘的尖梢间隙(％)   各捏和盘的厚度与机筒内径之比
  正向   10   4.3   0.30
  正向   50   4.3   0.10
  正向   10   2.2   0.10
  反向   10   4.3   0.20
  反向   10   4.3   0.10
                           表2
  捏和盘个数   各捏和盘的尖梢间隙(％)   各捏和盘的厚度与机筒内径之比
  正向   150   0.72   0.10
  反向   30   0.72   0.10
  中性   70   0.72   0.10
                          表3
  捏和盘个数   各捏和盘的尖梢间隙(％)   各捏和盘的厚度与机筒内径之比
  正向   10   0.72   0.30
  正向   60   0.72   0.10
  反向   10   0.72   0.20
  反向   10   0.72   0.10
                         表4
  捏和盘个数   各捏和盘的尖梢间隙(％)   各捏和盘的厚度与机筒内径之比
  正向   100   2.2   0.10
  正向   50   4.3   0.10
  反向   30   4.3   0.10
  中性   70   4.3   0.10

Claims (7)

1.一种生产热塑性弹性体组合物的方法，该方法包含下列步骤：
(1)将至少一种烯烃共聚物橡胶和一种烯烃树脂供至双轴挤出机的塑化-捏和区，从而形成熔体-捏和产物，所述塑化-捏和区有至少2个捏和盘，它们形成一个相对于双轴挤出机机筒内径大于或等于1％而小于10％的尖梢间隙；和
(2)将一种有机过氧化物供至该双轴挤出机的动态交联区，从而用该有机过氧化物动态交联熔体捏和产物，该区的特点在于：(i)位于塑化-捏和区之后，和(ii)有至少2个捏和盘，它们形成一个等于或小于双轴挤出机机筒内径1％的尖梢间隙。
2.按照权利要求1的生产热塑性弹性体组合物的方法，其中所述的包含在塑化-捏和区内并形成一个相对于双轴挤出机机筒内径1％～10％的尖梢间隙的至少2个捏和盘中每个盘的厚度与机筒内径之比为等于或大于0.3。
3.按照权利要求1的生产热塑性弹性体组合物的方法，其中，所述包含在动态交联区内并形成一个小于或等于双轴挤出机机筒内径1％的尖梢间隙的至少2个捏和盘中每个盘的厚度与机筒内径之比小于0.3。
4.按照权利要求1的生产热塑性弹性体组合物的方法，其中，烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂和有机过氧化物的供料量分别为50～95重量份、5～50重量份和0.001～5重量份，烯烃共聚物橡胶和烯烃树脂的总重量为100重量份。
5.按照权利要求1的生产热塑性弹性体组合物的方法，其中，烯烃共聚物橡胶是一种乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物。
6.按照权利要求1的生产热塑性弹性体组合物的方法，其中，烯烃共聚物橡胶的门尼粘度(ML1+4 100℃)为20～350。
7.按照权利要求1的生产热塑性弹性体组合物的方法，其中烯烃树脂是(1)一种聚丙烯均聚物，或(2)一种(i)丙烯与(ii)乙烯和/或α-烯烃的共聚物，均聚物(1)或共聚物(2)含80～100重量％丙烯单元和0～20重量％至少一种选自乙烯单元和含4～10个碳原子的α-烯烃单元的单体单元，其中丙烯单元、乙烯单元和α-烯烃单元的总量为100重量％。
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